JPS6257469A - 熱硬化性粉体被覆組成物 - Google Patents
熱硬化性粉体被覆組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の背景）
産業上の利用分野：本発明は熱硬化性粉体被覆組成物に
関する。より詳しくは、本発明はアクリル共重合体とポ
リエポキシドに基づく粉体被覆組成物に関する。
関する。より詳しくは、本発明はアクリル共重合体とポ
リエポキシドに基づく粉体被覆組成物に関する。
従来技術の開示：表面を塗装するために用いられる粉体
被覆組成物が強く要望されている。そのような被覆組成
物は液状の塗装組成物に用いられている有機溶媒を極端
に減少するか、または排除する。粉体被覆組成物が加熱
硬化される場合に、たとえ揮発生物質が周囲環境に揮散
したとしてもそれは非常に少ない。このことは、有機溶
媒が硬化時に周囲大気中に揮散する液状ペイント組成物
に対する大きな利点である。
被覆組成物が強く要望されている。そのような被覆組成
物は液状の塗装組成物に用いられている有機溶媒を極端
に減少するか、または排除する。粉体被覆組成物が加熱
硬化される場合に、たとえ揮発生物質が周囲環境に揮散
したとしてもそれは非常に少ない。このことは、有機溶
媒が硬化時に周囲大気中に揮散する液状ペイント組成物
に対する大きな利点である。
本発明は、市販の種々の粉体被覆組成物よりも性能のバ
ランスにおいて優れた粉体被覆組成物を提供する。本発
明の粉体被覆組成物は硬化被膜において優れた硬度と光
沢性、優れた接着性、可撓性および耐衝撃性、さらに塩
水、アルカリ水および有機溶媒に強い抵抗性を有する被
膜を提０（する。
ランスにおいて優れた粉体被覆組成物を提供する。本発
明の粉体被覆組成物は硬化被膜において優れた硬度と光
沢性、優れた接着性、可撓性および耐衝撃性、さらに塩
水、アルカリ水および有機溶媒に強い抵抗性を有する被
膜を提０（する。
（発明の要旨）
本発明は種々の成分の共反応性粒子状混合物を含有する
熱硬化性粉体被覆組成物を提供する。前記混合物は（Ａ
）ガラス転移温度４０〜１００℃を有し、かつ数平均分
子量１５００〜２００００を有する酸基含有アクリル共
重合体、（Ｂ）成分（Ａ）と相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂ
ｌｅ）のエポキシノボラック樹脂および（Ｃ）敗平均分
子型費なくとも１０００を育しかつ成分（Ａ）と不相溶
性（ｉｎｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）のエポキシ樹脂を含有
する。
熱硬化性粉体被覆組成物を提供する。前記混合物は（Ａ
）ガラス転移温度４０〜１００℃を有し、かつ数平均分
子量１５００〜２００００を有する酸基含有アクリル共
重合体、（Ｂ）成分（Ａ）と相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂ
ｌｅ）のエポキシノボラック樹脂および（Ｃ）敗平均分
子型費なくとも１０００を育しかつ成分（Ａ）と不相溶
性（ｉｎｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）のエポキシ樹脂を含有
する。
（発明の内容）
本発明の粉体被覆組成物は種々の物質の均質混合物から
なる。混合物の１つの物質は数平均分子量１５００〜２
００００、好ましくは２０００〜２００００を有し、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）４０〜１００℃、好ましくは５０
〜８０℃を有する酸基含有アクリルポリマーである。こ
のアクリルポリマーは得られた被膜に硬度、光沢性およ
び耐溶剤性を提供する。
なる。混合物の１つの物質は数平均分子量１５００〜２
００００、好ましくは２０００〜２００００を有し、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）４０〜１００℃、好ましくは５０
〜８０℃を有する酸基含有アクリルポリマーである。こ
のアクリルポリマーは得られた被膜に硬度、光沢性およ
び耐溶剤性を提供する。
アクリルポリマーの分子量はスチレン標準を用いるゲル
パーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
測定される。従って、この分子量は実際に測定された分
子量ではないが、ポリスチレンとの比較において示され
る。この方法により得られた値は通常ポリスチレン数と
呼ばれるが、本発明の目的においては、これを分子量と
呼ぶ。
パーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
測定される。従って、この分子量は実際に測定された分
子量ではないが、ポリスチレンとの比較において示され
る。この方法により得られた値は通常ポリスチレン数と
呼ばれるが、本発明の目的においては、これを分子量と
呼ぶ。
数平均分子量り月５００より小さいと、被膜の耐溶剤性
および機械的強度が低下する。２００００を超える分子
量ではポリマーのメルトフローが低下し、凹凸を有する
被膜が得られ望ましくない。
および機械的強度が低下する。２００００を超える分子
量ではポリマーのメルトフローが低下し、凹凸を有する
被膜が得られ望ましくない。
ポリマーのＴｇはそのポリマーの硬度とメルトフローの
指標である。Ｔｇが高ければ、メルトフローが小さく、
硬度か上昇する。Ｔｇはプリンシブルス（ｐｒｉｎｃｉ
ｐｌｅｓ）・オブ・ポリマー・ケミストＩＪ二（１９５
３）コーネル・ユニバージティー・プレスに開示されて
いる。Ｔｇは実際に測定されるか、またはフォクス（Ｐ
ｏに）によるプル、アメルフィジックス・ソサイアティ
−（Ｂｕｌｌ、 Ａｍｅｒ、 ＰｈｙｓｉｃｓＳｏｃ、
）ｌ、 ３．１２３頁（１９５６年）の方法により計
算してもよい。本明細書中においてＴｇは、計算不可能
な場合を除いては計算された値を意味し、計算が不可能
な場合には実際に測定された値を意味する。ポリマーの
Ｔｇの測定には、示差走査熱量計（加熱率ｌＯ℃／分、
Ｔｇは最初の変極点を採用する）を用いる。
指標である。Ｔｇが高ければ、メルトフローが小さく、
硬度か上昇する。Ｔｇはプリンシブルス（ｐｒｉｎｃｉ
ｐｌｅｓ）・オブ・ポリマー・ケミストＩＪ二（１９５
３）コーネル・ユニバージティー・プレスに開示されて
いる。Ｔｇは実際に測定されるか、またはフォクス（Ｐ
ｏに）によるプル、アメルフィジックス・ソサイアティ
−（Ｂｕｌｌ、 Ａｍｅｒ、 ＰｈｙｓｉｃｓＳｏｃ、
）ｌ、 ３．１２３頁（１９５６年）の方法により計
算してもよい。本明細書中においてＴｇは、計算不可能
な場合を除いては計算された値を意味し、計算が不可能
な場合には実際に測定された値を意味する。ポリマーの
Ｔｇの測定には、示差走査熱量計（加熱率ｌＯ℃／分、
Ｔｇは最初の変極点を採用する）を用いる。
ガラス転移温度が４０℃以下であると、粉体は粘着性を
有し、処理するのが困難である。ガラス転移温度が１０
０℃を超えると、ポリマーのメルトフローがあまりにも
小さく、塗膜の外観が低下する。
有し、処理するのが困難である。ガラス転移温度が１０
０℃を超えると、ポリマーのメルトフローがあまりにも
小さく、塗膜の外観が低下する。
酸基含有アクリルポリマーは好ましくはカルボン酸基含
有アクリルポリマーであって、重合性α。
有アクリルポリマーであって、重合性α。
β−エチレン系不飽和カルボン酸と１またはそれ以上の
他の重合性α、β−エチレン系不飽和モノマー、特にビ
ニル芳香族モノマーおよびα、β−エチレン系不飽和カ
ルボン酸のエステルとの反応により調製してもよい。
他の重合性α、β−エチレン系不飽和モノマー、特にビ
ニル芳香族モノマーおよびα、β−エチレン系不飽和カ
ルボン酸のエステルとの反応により調製してもよい。
カルボン酸基含有モノマーの例としてはアクリル酸およ
びメタクリル酸（これらが好ましい）、クロトン酸、イ
タコン酸、フマール酸、マレイン酸、シトラコン酸等、
または不飽和ジカルボン酸（例えばイタコン酸、フマー
ル酸、マレイン酸、ヒドラコン酸等）のモノアルキルエ
ステルが挙げられる。酸基含有モノマーは好ましくは全
モノマー量の約３〜２５％、より好ましくは約５〜２０
重量％存在する。３％より少ない量の使用は塗膜の耐溶
剤性および機械的強度が低下する。
びメタクリル酸（これらが好ましい）、クロトン酸、イ
タコン酸、フマール酸、マレイン酸、シトラコン酸等、
または不飽和ジカルボン酸（例えばイタコン酸、フマー
ル酸、マレイン酸、ヒドラコン酸等）のモノアルキルエ
ステルが挙げられる。酸基含有モノマーは好ましくは全
モノマー量の約３〜２５％、より好ましくは約５〜２０
重量％存在する。３％より少ない量の使用は塗膜の耐溶
剤性および機械的強度が低下する。
ビニル芳香族化合物の例としては単官能ビニル芳香族化
合物、例えばスチレン（これが好ましい）トルエン、ア
ルキル置換スチレン（例えばトルエン）および塩素置換
スチレン（例えばクロロスチレン）が挙げられる。ビニ
ル芳香族モノマーはモノマーの総重量に基づいて約２５
〜７５、好ましくは約０〜４０重量５組成物中に存在す
る。２５重量％より少ない量の使用は洗剤抵抗性が不足
し、一方、７５重滑部より多い使用は可撓性を悪くする
。
合物、例えばスチレン（これが好ましい）トルエン、ア
ルキル置換スチレン（例えばトルエン）および塩素置換
スチレン（例えばクロロスチレン）が挙げられる。ビニ
ル芳香族モノマーはモノマーの総重量に基づいて約２５
〜７５、好ましくは約０〜４０重量５組成物中に存在す
る。２５重量％より少ない量の使用は洗剤抵抗性が不足
し、一方、７５重滑部より多い使用は可撓性を悪くする
。
、α、β−エチレン系不飽和酸のエステルの例としては
、アクリル酸およびメタクリル酸のエステルであって、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、Ｎ−ブチルメタクリレートおよび２−エチル
へキシルメタクリレートが挙げられる。好ましくはこれ
らのエステルはモノマーの総重量に基づいて約５〜７０
重量％、より好ましくは約０〜４０重量５組成物中に配
合する。５重量％より少ない量の使用は塗膜を脆くし、
７０重量％を超える使用は耐洗剤性を悪くする。
、アクリル酸およびメタクリル酸のエステルであって、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、Ｎ−ブチルメタクリレートおよび２−エチル
へキシルメタクリレートが挙げられる。好ましくはこれ
らのエステルはモノマーの総重量に基づいて約５〜７０
重量％、より好ましくは約０〜４０重量５組成物中に配
合する。５重量％より少ない量の使用は塗膜を脆くし、
７０重量％を超える使用は耐洗剤性を悪くする。
ビニル芳香族化合物およびアクリル酸およびメタクリル
酸のエステルに加えて、他のエチレン系不飽和共重合性
モノマーを用いてもよい。そのようなものの例としては
ニトリル類、例えばアクリロニトリル：ビニルおよびビ
ニリデンハライド類、例えば塩化ビニルおよびフッ化ビ
ニリデン：およびビニルエステル類、例えばビニルアセ
テートが挙げられる。この種のモノマー類はモノマーの
総重量に基づいて約０〜４０重量％、好ましくは約０〜
４０重量％配合してもよい。
酸のエステルに加えて、他のエチレン系不飽和共重合性
モノマーを用いてもよい。そのようなものの例としては
ニトリル類、例えばアクリロニトリル：ビニルおよびビ
ニリデンハライド類、例えば塩化ビニルおよびフッ化ビ
ニリデン：およびビニルエステル類、例えばビニルアセ
テートが挙げられる。この種のモノマー類はモノマーの
総重量に基づいて約０〜４０重量％、好ましくは約０〜
４０重量％配合してもよい。
酸基含有アクリルポリマーの調製に際し、種々のモノマ
ー類を一緒に混合し、常套のラジカル開始重合法により
反応する。使用し得る重合開始剤の例としてはベンゾイ
ルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシド、アゾビス（２−メチルプロピ
オニトリル）等が挙げられる。重合はモノマー類が溶解
性である溶媒、例えばトルエンまたはキシレンを用いる
溶液中で行なわれるのが好ましい。重合が終了後、反応
混合物を例えば、真空下に置き有機溶媒を除去し、固体
物質をしてポリマーを回収することによって揮発分を除
去してもよい。通常、揮発分を有しないポリマーは被膜
の硬化に使用される温度で揮発性である物質を１重量％
より少ない量で含有する。
ー類を一緒に混合し、常套のラジカル開始重合法により
反応する。使用し得る重合開始剤の例としてはベンゾイ
ルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシド、アゾビス（２−メチルプロピ
オニトリル）等が挙げられる。重合はモノマー類が溶解
性である溶媒、例えばトルエンまたはキシレンを用いる
溶液中で行なわれるのが好ましい。重合が終了後、反応
混合物を例えば、真空下に置き有機溶媒を除去し、固体
物質をしてポリマーを回収することによって揮発分を除
去してもよい。通常、揮発分を有しないポリマーは被膜
の硬化に使用される温度で揮発性である物質を１重量％
より少ない量で含有する。
酸基含有アクリルポリマーはエマルジョン重合、懸濁重
合、バルク重合またはそれらの適当な組み合わせによっ
て調製してもよい。これらの方法は当業者に周知である
。
合、バルク重合またはそれらの適当な組み合わせによっ
て調製してもよい。これらの方法は当業者に周知である
。
酸基含有アクリルポリマーは樹脂固形分に基づいて約４
０〜８０、好ましくは５０〜７０重量％使用される。４
０重量％より少ない使用は熱および色の安定性が悪くな
る。一方、８０重量％を超える使用は可撓性および耐食
性が悪くなる。
０〜８０、好ましくは５０〜７０重量％使用される。４
０重量％より少ない使用は熱および色の安定性が悪くな
る。一方、８０重量％を超える使用は可撓性および耐食
性が悪くなる。
カルボン酸基含有共重合体の他に、本発明の熱硬化性粉
体被覆組成物は好ましくは他の酸基含有物質、例えば０
４〜Ｃ２゜の脂肪族ジカルボン酸から誘導される二塩基
酸またはカルボン酸基末端ポリエステルの何れかを含ん
でもよい。この種の物質は得られた被膜に可撓性と耐衝
撃性を付与するので好ましい。使用し得る脂肪族ジカル
ボン酸の例としては、アジピン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸およびドデカンジオン酸が挙げられ
る。好ましくは脂肪族ジカルボン酸は室温で固体である
。
体被覆組成物は好ましくは他の酸基含有物質、例えば０
４〜Ｃ２゜の脂肪族ジカルボン酸から誘導される二塩基
酸またはカルボン酸基末端ポリエステルの何れかを含ん
でもよい。この種の物質は得られた被膜に可撓性と耐衝
撃性を付与するので好ましい。使用し得る脂肪族ジカル
ボン酸の例としては、アジピン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸およびドデカンジオン酸が挙げられ
る。好ましくは脂肪族ジカルボン酸は室温で固体である
。
カルボン酸基含有ポリエステルは脂肪族二価アルコール
と脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸の綜合に基
づくものである。好適な脂肪族二価アルコールの例とし
てはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、１゜６−ヘキジレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール等が挙げられる。多価カルボン酸の
好適なものの例としてはコハク酸、アノピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。これらの物質
は室温で好ましくは固体であり、チバガイギー社から、
ＡＲＡＫＯＴＥ樹脂、特にＡＲＡＫＯＴＥ３００１が最
も好適に用いられる。
と脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸の綜合に基
づくものである。好適な脂肪族二価アルコールの例とし
てはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、１゜６−ヘキジレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール等が挙げられる。多価カルボン酸の
好適なものの例としてはコハク酸、アノピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。これらの物質
は室温で好ましくは固体であり、チバガイギー社から、
ＡＲＡＫＯＴＥ樹脂、特にＡＲＡＫＯＴＥ３００１が最
も好適に用いられる。
脂肪族ジカルボン酸またはカルボン酸基末端のポリエス
テルの使用量は樹脂固形分に基づいて０〜３０重量％、
好ましくは１〜２５重量％である。
テルの使用量は樹脂固形分に基づいて０〜３０重量％、
好ましくは１〜２５重量％である。
３０重量％を超える使用は塗膜の耐薬品性が低下する。
酸基含有物質の他に、熱硬化性粉体被覆組成物は２種の
エポキシ樹脂の混合物であるエポキシ成分を含有する。
エポキシ樹脂の混合物であるエポキシ成分を含有する。
２Ｎのうち一方は酸基含有ポリマーと相溶性のエポキシ
ノボラック樹脂であり、他方は酸基含有アクリルポリマ
ーと不相溶性のエポキシ樹脂である。相溶性は約７０重
量％の酸基含有アクリルポリマーと３０重量％の特定の
エポキシとを混合し、ガラスパネル上に塗布することに
より決定する。不相溶性のエポキシ樹脂の場合には被膜
が半透明または不透明になり、相溶性のエポキシ樹脂の
場合はクリアーな被膜を与える。
ノボラック樹脂であり、他方は酸基含有アクリルポリマ
ーと不相溶性のエポキシ樹脂である。相溶性は約７０重
量％の酸基含有アクリルポリマーと３０重量％の特定の
エポキシとを混合し、ガラスパネル上に塗布することに
より決定する。不相溶性のエポキシ樹脂の場合には被膜
が半透明または不透明になり、相溶性のエポキシ樹脂の
場合はクリアーな被膜を与える。
エポキシノボラック樹脂は優れた耐薬品性、並びに化成
カリおよび種々の洗剤に対して抵抗性を提供する。エポ
キシノボラック樹脂は当業者に公知であり、一般に以下
の構造を有する；式中、ａ＝０．１〜５； ｂ＝１．５
〜ｌ Ｏ； Ｒはクロロヒドリン、グリコールおよび／
またはポリグリコールから導入され、Ｘは水素またはア
ルキル（例えばメチル）を表わす。好ましいエポキシノ
ボラック樹脂はエポキシ−クレゾールノボラック樹脂で
ある。これらの物質は商業的に市販されており、例えば
チバガイギー社からＡＲＡＬＤＩＴＥＥＰＮ（フェノー
ルに基づくエポキシノボラック樹脂）およびＡＲＡＬＤ
ＩＴＥ ＥＣＮ（クレゾールに基づくノボラック樹脂）
が例示される。そのようなもの中で特に重要なものはＡ
ＲＡＬＤ ＩＴＥ ＥＰＮＩ １３８、ＡｒｔＡＬＤＩ
ＴＥ ＥＣＮｌ２３５．１２７３、＋２８０および１２
９９が挙げられる。
カリおよび種々の洗剤に対して抵抗性を提供する。エポ
キシノボラック樹脂は当業者に公知であり、一般に以下
の構造を有する；式中、ａ＝０．１〜５； ｂ＝１．５
〜ｌ Ｏ； Ｒはクロロヒドリン、グリコールおよび／
またはポリグリコールから導入され、Ｘは水素またはア
ルキル（例えばメチル）を表わす。好ましいエポキシノ
ボラック樹脂はエポキシ−クレゾールノボラック樹脂で
ある。これらの物質は商業的に市販されており、例えば
チバガイギー社からＡＲＡＬＤＩＴＥＥＰＮ（フェノー
ルに基づくエポキシノボラック樹脂）およびＡＲＡＬＤ
ＩＴＥ ＥＣＮ（クレゾールに基づくノボラック樹脂）
が例示される。そのようなもの中で特に重要なものはＡ
ＲＡＬＤ ＩＴＥ ＥＰＮＩ １３８、ＡｒｔＡＬＤＩ
ＴＥ ＥＣＮｌ２３５．１２７３、＋２８０および１２
９９が挙げられる。
このような生成物は典型的にはエポキシ官能性２．２以
上、好ましくは約２．５〜１０を有し、かつ数平均分子
単約５００〜１４００を有する。
上、好ましくは約２．５〜１０を有し、かつ数平均分子
単約５００〜１４００を有する。
好ましくは、エポキシノボラック樹脂の配合量は樹脂固
形分に基づいて約５〜３０、より好ましくは１０〜２０
重量％である。５重量％以下であると、耐薬品性および
耐食性が低下し、３０重量％を超えると可撓性が低下す
る。
形分に基づいて約５〜３０、より好ましくは１０〜２０
重量％である。５重量％以下であると、耐薬品性および
耐食性が低下し、３０重量％を超えると可撓性が低下す
る。
不相溶性のエポキシ樹脂は得られた被膜に可撓性と耐衝
撃性を付与する。好ましくは、この樹脂はグリコール、
ポリグリコールまたは多価フェノールもしくはそれらの
混合物のポリグリシジルエーテルである。好ましくはこ
れらの物質は数平均分子ｍ少なくとも１０００．好まし
くは＋５００ないしそれ以上を有する。これらの物質は
ハロヒドリノ、例えばエビクロロヒドリンとグリコール
、ポリグリコールまたは多価フェノールとをアルカリの
存在下に反応させることにより得られる。使用し得るグ
リコール類、ポリグリコール類およびフェノール類の例
としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコールおよびビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−２，２−プロパン（これが好ましい）が挙
げられる。
撃性を付与する。好ましくは、この樹脂はグリコール、
ポリグリコールまたは多価フェノールもしくはそれらの
混合物のポリグリシジルエーテルである。好ましくはこ
れらの物質は数平均分子ｍ少なくとも１０００．好まし
くは＋５００ないしそれ以上を有する。これらの物質は
ハロヒドリノ、例えばエビクロロヒドリンとグリコール
、ポリグリコールまたは多価フェノールとをアルカリの
存在下に反応させることにより得られる。使用し得るグ
リコール類、ポリグリコール類およびフェノール類の例
としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコールおよびビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−２，２−プロパン（これが好ましい）が挙
げられる。
また、ゴム改質エポキシ樹脂、例えば前記グリコール類
、ポリグリコール類および多価フェノールのポリグリシ
ジルエーテルをさらにブタジェンのカルボン酸基含有ポ
リマーまたはブタジェンと共重合性のモノマー（例えば
アクリロニトリル）との共重合体と反応させたものを用
いてもよい。この種の物質はＢ、Ｆ、グツドリッチ社か
らＨＹＣＡＲ（カルボキシ末端液状ポリマー）として市
販されている。このゴム改質エポキシ樹脂の使用は好ま
しい。
、ポリグリコール類および多価フェノールのポリグリシ
ジルエーテルをさらにブタジェンのカルボン酸基含有ポ
リマーまたはブタジェンと共重合性のモノマー（例えば
アクリロニトリル）との共重合体と反応させたものを用
いてもよい。この種の物質はＢ、Ｆ、グツドリッチ社か
らＨＹＣＡＲ（カルボキシ末端液状ポリマー）として市
販されている。このゴム改質エポキシ樹脂の使用は好ま
しい。
好ましくは不相溶性工ポキン樹脂の配合量は樹脂固形分
に基づいて約５〜３０重量％、より好ましくけ１０〜２
０重量％である。５重量％以下での使用は耐衝撃性が悪
くなり、３０重量％を超える量の使用は耐薬品性が悪く
なる。
に基づいて約５〜３０重量％、より好ましくけ１０〜２
０重量％である。５重量％以下での使用は耐衝撃性が悪
くなり、３０重量％を超える量の使用は耐薬品性が悪く
なる。
粉体被覆組成物には可塑剤を用いてもよく、そのような
ものの例としては低分子量のポリエポキシド、例えばグ
リコールと多価フェノール（例えば、１．４−ブタンノ
オールとビスフェノールＡ）のポリグリシジルエーテル
が挙げられる。可塑剤は典型的には分子量５００以下を
有し、樹脂固形分に基づいて約０〜１０重量％、好まし
くは２〜５重量％使用する。
ものの例としては低分子量のポリエポキシド、例えばグ
リコールと多価フェノール（例えば、１．４−ブタンノ
オールとビスフェノールＡ）のポリグリシジルエーテル
が挙げられる。可塑剤は典型的には分子量５００以下を
有し、樹脂固形分に基づいて約０〜１０重量％、好まし
くは２〜５重量％使用する。
被覆組成物中においては、種々の成分の重量％の他に、
カルボン酸基：エポキシ基の当憤比が約１．５〜０．５
：１、好ましくは１．２〜０．８：１の範囲内にあるの
が好ましい。１．５：１よりも大きい場合あるいは０．
５：Ｉよりも小さい場合には耐アルカリおよび耐薬品性
が低下する。
カルボン酸基：エポキシ基の当憤比が約１．５〜０．５
：１、好ましくは１．２〜０．８：１の範囲内にあるの
が好ましい。１．５：１よりも大きい場合あるいは０．
５：Ｉよりも小さい場合には耐アルカリおよび耐薬品性
が低下する。
本発明の被覆組成物は少量の触媒を配合して、粉体被覆
組成物の架橋比を増大してもよい。焼成温度は通常的２
５０〜３５０°Ｆ（１２１−１７７℃）である。好適な
触媒は第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、
ホスフィン、イミダゾールおよび金属塩が挙げられる。
組成物の架橋比を増大してもよい。焼成温度は通常的２
５０〜３５０°Ｆ（１２１−１７７℃）である。好適な
触媒は第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、
ホスフィン、イミダゾールおよび金属塩が挙げられる。
そのようなものの例としては塩化テトラブチルアンモニ
ウム、臭化テトラブチルアンモニウム、沃化テトラブチ
ルアンモニウム、酢酸エチルトリフェニルホスホニウム
、トリフェニルホスフィン、２−メチルイミダゾールお
よびジブチル錫ジラウレートが挙げられる。触媒の配合
量は樹脂固形分に基づいて約０〜５重量％、好ましくは
約０．２〜２重量％の範囲である。
ウム、臭化テトラブチルアンモニウム、沃化テトラブチ
ルアンモニウム、酢酸エチルトリフェニルホスホニウム
、トリフェニルホスフィン、２−メチルイミダゾールお
よびジブチル錫ジラウレートが挙げられる。触媒の配合
量は樹脂固形分に基づいて約０〜５重量％、好ましくは
約０．２〜２重量％の範囲である。
粉体被覆組成物に好適な色を提供するために、顔料を被
覆組成物中に、粉体被覆組成物の総重量に基づいて約０
〜５重量％配合してもよい。粉体被覆組成物に好適な顔
料の例としては、塩基性鉛シリカクロメート、二酸化チ
タン、ウルトラマリンブルー、フタロシアニンブルー、
フタロシアニングリーン、カーボンブラック、ブラック
酸化鉄、クロミウムグリーンオキサイド、フェライトイ
エローおよびキンドウ（ｑｕ １ｎｄｏ）レッドが挙げ
られる。
覆組成物中に、粉体被覆組成物の総重量に基づいて約０
〜５重量％配合してもよい。粉体被覆組成物に好適な顔
料の例としては、塩基性鉛シリカクロメート、二酸化チ
タン、ウルトラマリンブルー、フタロシアニンブルー、
フタロシアニングリーン、カーボンブラック、ブラック
酸化鉄、クロミウムグリーンオキサイド、フェライトイ
エローおよびキンドウ（ｑｕ １ｎｄｏ）レッドが挙げ
られる。
被覆組成物には粉体被覆組成物に典型的に導入される他
の添加剤を含んでらよい。特に好適なものとしては、ア
ンチポツピングエージェント（焼き付は中にフィルムか
ら揮発分を揮散させる物質）および流れコントロール剤
（仕上げにお゛けるクレータ−を防止する）が挙げられ
る。アンチポツピングエージェントとしてはベンゾイン
が極めて好適であり、被覆組成物の総重量に基づいて約
０゜５〜３重量％配合される。
の添加剤を含んでらよい。特に好適なものとしては、ア
ンチポツピングエージェント（焼き付は中にフィルムか
ら揮発分を揮散させる物質）および流れコントロール剤
（仕上げにお゛けるクレータ−を防止する）が挙げられ
る。アンチポツピングエージェントとしてはベンゾイン
が極めて好適であり、被覆組成物の総重量に基づいて約
０゜５〜３重量％配合される。
好適な流れコントロール剤の一群はアクリルポリマー類
、例えばポリラウリルアクリレート、ポリブチルアクリ
レート、ポリ（２−エチルヘキシル）アクリレート、ポ
リ（エチル−２−エチルヘキシル）アクリレート、ポリ
ラウリルメタクリレートおよびポリイソデセニルメタク
リレートが挙げられる。流れコントロール剤はまたフッ
素化ポリマー類、例えばエチレングリコールまたはポリ
プロピレングリコールとフッ素化脂肪酸とのエステルで
あってもよい。例えば、分子ｆｆ１２５００を超えるポ
リエチレングリコールとパーフルオロオキタノイヅクア
シッドとのエステルが挙げられる。
、例えばポリラウリルアクリレート、ポリブチルアクリ
レート、ポリ（２−エチルヘキシル）アクリレート、ポ
リ（エチル−２−エチルヘキシル）アクリレート、ポリ
ラウリルメタクリレートおよびポリイソデセニルメタク
リレートが挙げられる。流れコントロール剤はまたフッ
素化ポリマー類、例えばエチレングリコールまたはポリ
プロピレングリコールとフッ素化脂肪酸とのエステルで
あってもよい。例えば、分子ｆｆ１２５００を超えるポ
リエチレングリコールとパーフルオロオキタノイヅクア
シッドとのエステルが挙げられる。
分子量１０００を超えるポリマー状シロキサン、例えば
ポリ（ジメチルシロキサン）またはポリ（メチル−フェ
ニル）シロキサンを流れコントロール剤として用いても
よい。
ポリ（ジメチルシロキサン）またはポリ（メチル−フェ
ニル）シロキサンを流れコントロール剤として用いても
よい。
使用に際し、流れコントロール剤は被覆組成物の総重量
に基づいて０．０５〜５重量％配合される。
に基づいて０．０５〜５重量％配合される。
熱硬化性粉体組成物は被覆組成物の各成分を高い剪断ミ
キサー、例えば遊星形中で混合し、次いで得られた混合
物を押出機中で約８０〜４２０℃の温度で溶融混合する
ことにより得られる。押し出し物を冷却後粉砕し、！０
０メツシュのふるいが透過するまで粉砕する。粉体被覆
組成物は次いで金属、ガラス、プラスチックまたは繊維
強化プラスチツク物質に塗布してもよい。粉体の塗布は
静電スプレーまたは流動層を用いて行ってもよい。
キサー、例えば遊星形中で混合し、次いで得られた混合
物を押出機中で約８０〜４２０℃の温度で溶融混合する
ことにより得られる。押し出し物を冷却後粉砕し、！０
０メツシュのふるいが透過するまで粉砕する。粉体被覆
組成物は次いで金属、ガラス、プラスチックまたは繊維
強化プラスチツク物質に塗布してもよい。粉体の塗布は
静電スプレーまたは流動層を用いて行ってもよい。
好ましくは２００〜１００ＫＶの負の電荷をスプレーガ
ンに印加する静電スプレー法である。粉体組成物は１回
ないしは数回塗布して、硬化後に約０．５〜５ミルの膜
厚を提供する。適当な価格で高い品質を有する被膜を提
供するためには、粉体被膜の厚さは約１．２〜４ミル、
好ましくは１．４〜３ミルである。
ンに印加する静電スプレー法である。粉体組成物は１回
ないしは数回塗布して、硬化後に約０．５〜５ミルの膜
厚を提供する。適当な価格で高い品質を有する被膜を提
供するためには、粉体被膜の厚さは約１．２〜４ミル、
好ましくは１．４〜３ミルである。
被塗物は粉体を塗装する前に予め加熱して、均一な粉体
の付着を促進してもよい。粉体を塗装後、塗装物を２５
０〜３５０°Ｆ（１２１−１７７℃）で２０〜６０分間
焼き付ける。本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説
明する。全ての量、バセンテージおよび比は別途指示し
ない限り重量に基づく。
の付着を促進してもよい。粉体を塗装後、塗装物を２５
０〜３５０°Ｆ（１２１−１７７℃）で２０〜６０分間
焼き付ける。本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説
明する。全ての量、バセンテージおよび比は別途指示し
ない限り重量に基づく。
寒籠鯉
以下の実施例（Ａ）−（Ｂ）は種々の酸基含有アクリル
ポリマーの調製を示す。
ポリマーの調製を示す。
実施例Ａ
カルボン酸基含有アクリルポリマーを以下のスチレン、
ブチルアクリレートおよびアクリル酸（７４／＋ ４／
１２重量比）から調製した：ケトルチャージ 成 分 重量部（９）キシレン
１０６０．５開始剤チヤージ 成 分 重量部（９）ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド ３７，１キシレン
４１．３モノマーチヤージ■ 収−分 重量部（９）スチレン
２１９．９ブチルアクリレート
５０．３アクリル酸
１６．８メルカプトプロピオン酸
０．８３スチレン ５
７３．６プチルアクリレート １２５．
８アクリル酸 ８７．８メル
カプトプロピオン酸 １１．５モノマーチ
ヤージ■ スチレン ５９３．９ブチル
アクリレート ８５，８アクリル酸
９７・６メルカプトブロピオ
ン酸 １１．５キシレン
７１アクリル酸
３０．０セバシン酸 ８２
．２Ｍ０ＤＡＦＬＯＷ’ １８．
２−モンサンド社から市販のポリ（２−エチルへキシル
−エチル）アクリレート ケトルチャージを攪拌機、コンデンサおよび滴加漏斗を
備えたガラスフラスコ中で窒素雰囲気下に加熱還流した
。モノマーチャージ■と開始剤チャージを同時に反応容
器に添加した。ｅノマーチャ−ジＩを約３０分で添加終
了し、引き続いてモノマーチャージ■を約１時間に渡っ
て添加した。次いで、モノマーチャージｍを添加し始め
、約３０分で終了し、その時点でモノマーチャージの全
ての添加が終了した。モノマーチャージ■を次いで添加
し始め、約１時間で終了した。この添加を通して反応温
度を約１３４〜１３６℃に保持した。
ブチルアクリレートおよびアクリル酸（７４／＋ ４／
１２重量比）から調製した：ケトルチャージ 成 分 重量部（９）キシレン
１０６０．５開始剤チヤージ 成 分 重量部（９）ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド ３７，１キシレン
４１．３モノマーチヤージ■ 収−分 重量部（９）スチレン
２１９．９ブチルアクリレート
５０．３アクリル酸
１６．８メルカプトプロピオン酸
０．８３スチレン ５
７３．６プチルアクリレート １２５．
８アクリル酸 ８７．８メル
カプトプロピオン酸 １１．５モノマーチ
ヤージ■ スチレン ５９３．９ブチル
アクリレート ８５，８アクリル酸
９７・６メルカプトブロピオ
ン酸 １１．５キシレン
７１アクリル酸
３０．０セバシン酸 ８２
．２Ｍ０ＤＡＦＬＯＷ’ １８．
２−モンサンド社から市販のポリ（２−エチルへキシル
−エチル）アクリレート ケトルチャージを攪拌機、コンデンサおよび滴加漏斗を
備えたガラスフラスコ中で窒素雰囲気下に加熱還流した
。モノマーチャージ■と開始剤チャージを同時に反応容
器に添加した。ｅノマーチャ−ジＩを約３０分で添加終
了し、引き続いてモノマーチャージ■を約１時間に渡っ
て添加した。次いで、モノマーチャージｍを添加し始め
、約３０分で終了し、その時点でモノマーチャージの全
ての添加が終了した。モノマーチャージ■を次いで添加
し始め、約１時間で終了した。この添加を通して反応温
度を約１３４〜１３６℃に保持した。
滴加漏斗をそれぞれキシレン１２．５９で洗浄し、該洗
浄液を反応混合物中に滴加した。添加終了後、反応混合
物を１３４〜１３５°Ｃに約２時間保持し、１００℃に
冷却し次いで、セバシン酸とＭＯＤＡＦＬＯＷを添加し
た。次いで、反応混合物を真空下に加熱し、溶媒を飛ば
した。得られた固形分反応生成物は固形分含ｆｆ１９９
．６％、数平均分子量４８５８および７ｇ６５を有した
。
浄液を反応混合物中に滴加した。添加終了後、反応混合
物を１３４〜１３５°Ｃに約２時間保持し、１００℃に
冷却し次いで、セバシン酸とＭＯＤＡＦＬＯＷを添加し
た。次いで、反応混合物を真空下に加熱し、溶媒を飛ば
した。得られた固形分反応生成物は固形分含ｆｆ１９９
．６％、数平均分子量４８５８および７ｇ６５を有した
。
実施例Ｂ
カルボン酸基含有アクリルポリマーを以下の如きスチレ
ン、ブチルアクリレートおよびメタクリル酸（７２／１
３．６／１４．４重量比）から調製した。
ン、ブチルアクリレートおよびメタクリル酸（７２／１
３．６／１４．４重量比）から調製した。
ケトルチャージ
成 分 重量部（９）キシレン
８００．０開始剤チヤージ 成 分 重量部（ｇ）ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド Ａ７，０キシレン
６３．０スチレン
１３３２．０ブチルアクリレート
２５２．０メタクリル酸 ２
６６．０メルカプトプロピオン酸 ２７．
８ポスト添加 球と一分一 重量部（９）セ
バシン酸 ８１．０ケトルチ
ヤージを実施例Ａで用いたガラス反応器中窒素雰囲気下
に加熱還流した。開始剤チャージおよびモノマーチャー
ジの添加を開始し、３時間に渡って添加を続けた。その
間反応温度を還流温度に保持した。添加終了後、滴加漏
斗をキシレン１００９で洗浄し、洗浄液を反応混合物中
に滴加し、次いで反応混合物を約１３３°Ｃで２時間保
持した。次いでセバシン酸を添加し、反応混合物を真空
に保持して溶媒を除去した。得られた反応生成物は固形
分含ｆｉ９９．８％、数平均分子量４２７３およびＴｇ
７５を有した。
８００．０開始剤チヤージ 成 分 重量部（ｇ）ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド Ａ７，０キシレン
６３．０スチレン
１３３２．０ブチルアクリレート
２５２．０メタクリル酸 ２
６６．０メルカプトプロピオン酸 ２７．
８ポスト添加 球と一分一 重量部（９）セ
バシン酸 ８１．０ケトルチ
ヤージを実施例Ａで用いたガラス反応器中窒素雰囲気下
に加熱還流した。開始剤チャージおよびモノマーチャー
ジの添加を開始し、３時間に渡って添加を続けた。その
間反応温度を還流温度に保持した。添加終了後、滴加漏
斗をキシレン１００９で洗浄し、洗浄液を反応混合物中
に滴加し、次いで反応混合物を約１３３°Ｃで２時間保
持した。次いでセバシン酸を添加し、反応混合物を真空
に保持して溶媒を除去した。得られた反応生成物は固形
分含ｆｉ９９．８％、数平均分子量４２７３およびＴｇ
７５を有した。
実施例Ｃ
スチレン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート
およびメタクリル酸（４９／２３／１３゜６／１４．４
重量比）からのカルボン酸基含有アクリル酸を実施例Ｂ
の方法に従って以下の成分から調製した。
およびメタクリル酸（４９／２３／１３゜６／１４．４
重量比）からのカルボン酸基含有アクリル酸を実施例Ｂ
の方法に従って以下の成分から調製した。
ケトルチャージ
爽−外 重量部（ｇ）キシレン
８００開始剤チヤージ 成 分 重量部（９）ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド ３７，０キシレン
６３．０モノマーチヤージ スチレン ９００．０メチルメ
タクリレート４３２．０ ブチルアクリレート ２５２．０メタク
リル酸 ２６６．１メルカプトプロ
ピオン酸 ２７．８ポスト添加 成 分 重量部（ｇ）セバシン
酸 ８１．０固体状反応生成
物の固形分含量は９９．８、数平均分子ｆｉ４５００お
よびＴｇ７５を有した。
８００開始剤チヤージ 成 分 重量部（９）ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド ３７，０キシレン
６３．０モノマーチヤージ スチレン ９００．０メチルメ
タクリレート４３２．０ ブチルアクリレート ２５２．０メタク
リル酸 ２６６．１メルカプトプロ
ピオン酸 ２７．８ポスト添加 成 分 重量部（ｇ）セバシン
酸 ８１．０固体状反応生成
物の固形分含量は９９．８、数平均分子ｆｉ４５００お
よびＴｇ７５を有した。
以下の実施例（ＤとＥ）は前記アクリルポリマーと不溶
性の種々のエポキシ樹脂の調製を示す。
性の種々のエポキシ樹脂の調製を示す。
実施例Ｄ
ポリプロピレングリコールのポリグリシジルエーテルを
ビスフェノールＡを末端に導入し、次いでビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルを用いて以下の割合で鎖延
長した： 成 分 重量部（９）ＤＥＲ７
３６’ ５９６．１ビスフエノール
Ａ ｌ０１３．１ヨー素化エチル
１．２トリフエニルホスホニウム ＥＰＯＮ ８２Ｂ” １３９０．８１
ダウケミ力ル社から市販のエポキシ当ｆｆ１１７５−２
０５を有するポリプロピレングリコールのポリグリシジ
ルエーテル。
ビスフェノールＡを末端に導入し、次いでビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルを用いて以下の割合で鎖延
長した： 成 分 重量部（９）ＤＥＲ７
３６’ ５９６．１ビスフエノール
Ａ ｌ０１３．１ヨー素化エチル
１．２トリフエニルホスホニウム ＥＰＯＮ ８２Ｂ” １３９０．８１
ダウケミ力ル社から市販のエポキシ当ｆｆ１１７５−２
０５を有するポリプロピレングリコールのポリグリシジ
ルエーテル。
２シ工ルケミカル社から市販のエポキシ当量的１８８を
有するビスフェノールＡのジグリシジルエーテル。
有するビスフェノールＡのジグリシジルエーテル。
ＤＥＲ７３６、ビスフェノールＡおよびヨー素化エチル
トリフェニルホスホニウムを適当な反応容器に入れ、１
３０℃に加熱すると発熱した。
トリフェニルホスホニウムを適当な反応容器に入れ、１
３０℃に加熱すると発熱した。
反応混合物を本質的に無限大のエポキシ当量が得られる
まで還流下に保持した。次いで、反応混合物を１０６℃
に冷却し、ＥＰＯＮ ８２８を添加後反応混合物を１６
０℃に加熱し発熱した。反応混合物を約１６０〜１８２
°Ｃに約９０分間保持して、反応混合物がエポキシ当量
２４２０を有するまで保持した。次いで反応混合物を室
温にまで冷却した。
まで還流下に保持した。次いで、反応混合物を１０６℃
に冷却し、ＥＰＯＮ ８２８を添加後反応混合物を１６
０℃に加熱し発熱した。反応混合物を約１６０〜１８２
°Ｃに約９０分間保持して、反応混合物がエポキシ当量
２４２０を有するまで保持した。次いで反応混合物を室
温にまで冷却した。
実施１例Ｅ
ゴム改質エポキシ樹脂をビスフェノールＡのポリグリシ
ジルエーテルをカルボン酸基末端ポリ（ブタジェン−ア
クリロニトリル）共重合体で以下のように鎖延長するこ
とにより調製した：収−公 重
量部（ｇ）ＡＲＡＬＤ Ｉ ＴＥ ＧＴ ７０１４’
２１００ＣＴＢＮ″ ９
００トリブチルアミン ３．０１
チバガイギ一社から市販のエポキシ当量７１５〜８００
のビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル。
ジルエーテルをカルボン酸基末端ポリ（ブタジェン−ア
クリロニトリル）共重合体で以下のように鎖延長するこ
とにより調製した：収−公 重
量部（ｇ）ＡＲＡＬＤ Ｉ ＴＥ ＧＴ ７０１４’
２１００ＣＴＢＮ″ ９
００トリブチルアミン ３．０１
チバガイギ一社から市販のエポキシ当量７１５〜８００
のビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル。
”Ｂ、Ｆ、グツドリッチ・カンパニーから１３００×８
として市販の数平均分子ｆｆ１３６００、官能数１．８
を有するブタジェンとアクリロニトリルのカルボキシル
化共重合体。
として市販の数平均分子ｆｆ１３６００、官能数１．８
を有するブタジェンとアクリロニトリルのカルボキシル
化共重合体。
ＧＴ７０１４を適当な反応容器中で窒素雰囲気下に溶融
した。ＣＴＢＮおよびトリブチルアミンを反応混合物に
添加し１４０℃に加熱した。反応混合物を酸価０．２が
得られるまでこの温度に保持した。得られた生成物はエ
ポキシ当ｆｆ１１００７を有した。次の実施例（ｔ−６
）は種々の粉体用被覆組成物の調製およびそれの金属基
材への塗布を示す。
した。ＣＴＢＮおよびトリブチルアミンを反応混合物に
添加し１４０℃に加熱した。反応混合物を酸価０．２が
得られるまでこの温度に保持した。得られた生成物はエ
ポキシ当ｆｆ１１００７を有した。次の実施例（ｔ−６
）は種々の粉体用被覆組成物の調製およびそれの金属基
材への塗布を示す。
実施例１
以下の成分を用いて粉体被覆組成物を調製したアクリル
ポリマー アゼライン酸 ６０．２ノボラ
ツク樹脂プレミツクス’ ６６２．０ＥＰＯＮ
８２８ ７２．２ＡＲＡＬＤＩ
ＴＥ ＧＴ ７０１３″ ２８１．５０７’＋Ｏｔ
ｌ ８０５．０二酸化鉄
１．８トリフエニルホス
フイン １７．２１チバガイギ一社から市
販のエポキシフェノールノボラック樹脂４０重量％（エ
ポキシ価０５５〜０．５７、エポキシ当量１７６〜１８
１および平均官能数３．６）およびＡＲＡＬＤ［ＴＥ
ＧＴ７０１４ ６０重量％の混合物であるノボラヅクプ
レミックス。
ポリマー アゼライン酸 ６０．２ノボラ
ツク樹脂プレミツクス’ ６６２．０ＥＰＯＮ
８２８ ７２．２ＡＲＡＬＤＩ
ＴＥ ＧＴ ７０１３″ ２８１．５０７’＋Ｏｔ
ｌ ８０５．０二酸化鉄
１．８トリフエニルホス
フイン １７．２１チバガイギ一社から市
販のエポキシフェノールノボラック樹脂４０重量％（エ
ポキシ価０５５〜０．５７、エポキシ当量１７６〜１８
１および平均官能数３．６）およびＡＲＡＬＤ［ＴＥ
ＧＴ７０１４ ６０重量％の混合物であるノボラヅクプ
レミックス。
２チバガイギ一社から市販のエポキシ当量６４０〜７３
５を有するビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル
。エポキシ樹脂は実施例Ａのアクリルポリマーに不相溶
性である。
５を有するビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル
。エポキシ樹脂は実施例Ａのアクリルポリマーに不相溶
性である。
先ず、上記成分を遊星形ミキサー中で約８時間混練し、
バーカー・パーキンス・ツイン・スクリュー （Ｂ ａ
ｒｋｅｒ Ｐ ｅｒｋｉｎｓ Ｔ ｗｉｎ Ｓ
ｃｒｅｗ）押出機中で１１（１℃で溶融混練し、冷却ロ
ール上で２０℃に冷却し、マイクロミルのオーダーに粉
砕し、１００メツシユのふるいでふるい分けをした。
バーカー・パーキンス・ツイン・スクリュー （Ｂ ａ
ｒｋｅｒ Ｐ ｅｒｋｉｎｓ Ｔ ｗｉｎ Ｓ
ｃｒｅｗ）押出機中で１１（１℃で溶融混練し、冷却ロ
ール上で２０℃に冷却し、マイクロミルのオーダーに粉
砕し、１００メツシユのふるいでふるい分けをした。
得られた粉体組成物を設置されたスチールパネル上に静
電パウダースプレーガンを用いて静電スプレーした。付
着後パネルを１７７℃で２０分間加熱した。得られた被
膜は硬く光沢を有し、膜厚２＝３ ミルで基材上に強固
に付着し、浸れた耐衝撃性を有した。また、被膜は優れ
た耐食性と耐洗剤性を有した。
電パウダースプレーガンを用いて静電スプレーした。付
着後パネルを１７７℃で２０分間加熱した。得られた被
膜は硬く光沢を有し、膜厚２＝３ ミルで基材上に強固
に付着し、浸れた耐衝撃性を有した。また、被膜は優れ
た耐食性と耐洗剤性を有した。
実施例２
着色粉体被覆組成物を以下の成分から調製した。
アクリル樹脂
酢酸エチルトリフェニル １７．３２ホスホ
ニウム エポキシ−クレゾール １２０．８２ノボ
ラツク樹脂Ｉ ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ７０７１２ ２４．１６
ＡＲＡＬＤ Ｉ ＴＥ ＧＴ ７０１３ １０８
．４ＥＰＯＮ ８２８ ４４．３０
）”ｔＧＡｓＯＬ ２００２Ｄ３ ４１．９５
フタログリーン １８．１６フエ
ライトイエロー ２５．０４ランプブ
ラツク ６．０４二酸化鉄
１３０．４１チバガイギ一社か
らＥＣＮ ９８６０として市販のエポキシ価０，５０
、軟化点６７℃を有するエポキシ−クレゾールノボラッ
ク樹脂。
ニウム エポキシ−クレゾール １２０．８２ノボ
ラツク樹脂Ｉ ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ７０７１２ ２４．１６
ＡＲＡＬＤ Ｉ ＴＥ ＧＴ ７０１３ １０８
．４ＥＰＯＮ ８２８ ４４．３０
）”ｔＧＡｓＯＬ ２００２Ｄ３ ４１．９５
フタログリーン １８．１６フエ
ライトイエロー ２５．０４ランプブ
ラツク ６．０４二酸化鉄
１３０．４１チバガイギ一社か
らＥＣＮ ９８６０として市販のエポキシ価０，５０
、軟化点６７℃を有するエポキシ−クレゾールノボラッ
ク樹脂。
１チバガイギ一社から市販のエポキシ当量５００を有す
るビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル。
るビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル。
３ライルサン（Ｒ１ｌｓａｎ）・インダストリアル・イ
ンコーホレイテッドから市販のナイロン−１２パウダー
。
ンコーホレイテッドから市販のナイロン−１２パウダー
。
上記成分を実施例Ｉと同様の方法で粉体被覆組成物に調
製し、設置されたスチールパネルに静電スプレーし、２
０分間３５０°Ｆ（１７７°Ｃ）で焼き付けた。得られ
た被膜は膜厚２．５ミルを有し、優れた付着性と耐衝撃
性を有すると共に、優れたアルカリおよび有機溶剤に対
する耐性を示した。
製し、設置されたスチールパネルに静電スプレーし、２
０分間３５０°Ｆ（１７７°Ｃ）で焼き付けた。得られ
た被膜は膜厚２．５ミルを有し、優れた付着性と耐衝撃
性を有すると共に、優れたアルカリおよび有機溶剤に対
する耐性を示した。
実施例３
以下の成分を用いて着色粉体被覆組成物を調製した。
区−外 重量部（９）実施例Ｂ
のカルボン酸含有 ５０．０アクリルポリマ
ー 酢酸エチルトリフェニル ２．８ホスホニ
ウム濃縮物 実施例りのゴム改質エポキシ樹脂 ２１．２ＡＲＡＬ
Ｄ Ｉ ＴＥＧＴ ７０１３ １２．４ＥＰＯＮ
８２８ ５．６１ＡＲＡＬＤ
Ｉ ＴＥ ＥＣＮ ９８６０″ １０．０ベンゾイ
ン ０．５に酸化鉄
０．３ウルトラマリンブルー
０．０６二酸化チタン
６４．７Ｍ０ＤＡＦＬＯＷ ＩＩ３
１．０３実施例Ｂのカルボキシル基含有アクリル
ポリマー８５重量％中に溶解された酢酸エチルトリフニ
ルホスホニウム１５重量％。
のカルボン酸含有 ５０．０アクリルポリマ
ー 酢酸エチルトリフェニル ２．８ホスホニ
ウム濃縮物 実施例りのゴム改質エポキシ樹脂 ２１．２ＡＲＡＬ
Ｄ Ｉ ＴＥＧＴ ７０１３ １２．４ＥＰＯＮ
８２８ ５．６１ＡＲＡＬＤ
Ｉ ＴＥ ＥＣＮ ９８６０″ １０．０ベンゾイ
ン ０．５に酸化鉄
０．３ウルトラマリンブルー
０．０６二酸化チタン
６４．７Ｍ０ＤＡＦＬＯＷ ＩＩ３
１．０３実施例Ｂのカルボキシル基含有アクリル
ポリマー８５重量％中に溶解された酢酸エチルトリフニ
ルホスホニウム１５重量％。
２チバガイギ一社から市販のエポキシ価０．５０を有す
るエポキシ−クレゾールノボラック。
るエポキシ−クレゾールノボラック。
３モンサンド社から市販のポリ（２−エチルへキシル−
エチル）アクリレートまたはシリカキャリアー、６０％
活性。
エチル）アクリレートまたはシリカキャリアー、６０％
活性。
上記成分を用いて実施例１と同様に粉体被覆組成物に調
製し、設置したスチールパネル上に静電スプレーし、１
７７℃で２０分間焼き付けた。得られた被膜は光沢を有
し優れた可撓性と耐衝撃性、耐薬品性および耐洗剤性を
有した。
製し、設置したスチールパネル上に静電スプレーし、１
７７℃で２０分間焼き付けた。得られた被膜は光沢を有
し優れた可撓性と耐衝撃性、耐薬品性および耐洗剤性を
有した。
実施例４
以下の成分を用いて粉体被覆組成物を調製した。
アクリル酸
カルボキシル化末端ポリエステル１ ２．０ノボラッ
クブレ混合物！ ４．２ノボラックプレ
混合物３ １．１１チバガイギ一社からＡ
ＲＡＫＯＴＢ ３００１として市販のカルボキシル基末
端のポリエステル。
クブレ混合物！ ４．２ノボラックプレ
混合物３ １．１１チバガイギ一社からＡ
ＲＡＫＯＴＢ ３００１として市販のカルボキシル基末
端のポリエステル。
２チバガイギ一社からＥＣＮ １２３５として市販の
エポキシ−クレゾールノボラック樹脂：エポキシ当量８
５０を有するビスフェノールＡのポリグリシジルエーテ
ル；チバガイギー社からＥＣＮ１２７３として市販のエ
ポキシークレゾールノボラック樹脂のＩ／Ｉ／１重量比
。
エポキシ−クレゾールノボラック樹脂：エポキシ当量８
５０を有するビスフェノールＡのポリグリシジルエーテ
ル；チバガイギー社からＥＣＮ１２７３として市販のエ
ポキシークレゾールノボラック樹脂のＩ／Ｉ／１重量比
。
’ＥＣＮ１２３５とＥＣＮ １２７３の１：ｌ混合物。
上記成分を用いて実施例１と同様に粉体塗料を調製し、
設置されたスチールパネル上に静電スプレーし、１７７
℃で焼き付けた。得られた被膜は優れた光沢を有し膜厚
２．５ミルで優れた腐食性、耐衝撃性および可撓性を有
した。
設置されたスチールパネル上に静電スプレーし、１７７
℃で焼き付けた。得られた被膜は優れた光沢を有し膜厚
２．５ミルで優れた腐食性、耐衝撃性および可撓性を有
した。
実施例５
以下の成分を用いてクリアー粉体被覆組成物を調製した
： 区−生 重量部（９）実施例
Ａのカルボン酸基含有 ６５アクリル酸 ＥＣＮ １２７３１ １６．０Ｅ
ＣＮ １２３５” ９実施例
Ｅのエポキシ樹脂 １５実施例３に使用さ
れた酢酸エチル ０．３トリフエニルホスホニウ
ム濃縮物 ベンゾイン ０．５１チバ
ガイギ一社から市販の分子量約１０８０およびエポキシ
当量２２５を有するエポキシ−クレゾールノボラック樹
脂。
： 区−生 重量部（９）実施例
Ａのカルボン酸基含有 ６５アクリル酸 ＥＣＮ １２７３１ １６．０Ｅ
ＣＮ １２３５” ９実施例
Ｅのエポキシ樹脂 １５実施例３に使用さ
れた酢酸エチル ０．３トリフエニルホスホニウ
ム濃縮物 ベンゾイン ０．５１チバ
ガイギ一社から市販の分子量約１０８０およびエポキシ
当量２２５を有するエポキシ−クレゾールノボラック樹
脂。
２チバガイギ一社から市販の分子量約５４０およびエポ
キシ当量２００を有するエポキンークレゾールノボラッ
ク枯■旨。
キシ当量２００を有するエポキンークレゾールノボラッ
ク枯■旨。
上記成分を用いて粉体塗料を作成した。実施例１と同様
に静電塗装し次いで１７７℃で２０分間焼き付けた。得
られた被膜は光沢を有し、膜厚２゜３ミルで、優れた付
着性と優れた耐衝撃性を有した。また被膜はアルカリと
有機溶媒に対し優れた耐性を有した。
に静電塗装し次いで１７７℃で２０分間焼き付けた。得
られた被膜は光沢を有し、膜厚２゜３ミルで、優れた付
着性と優れた耐衝撃性を有した。また被膜はアルカリと
有機溶媒に対し優れた耐性を有した。
実施例６
以下の成分を用いてクリアー粉体被覆組成物を調製した
。
。
成 分 重量部（９）実施例
Ｃのアクリル樹脂 ５１．３４実施例３に
用いられた酢酸エチル ２．５トリフエニルホスホ
ニウム濃縮物 実施例Ｅのエポキシ樹脂 １９．８５ＧＴ
７０７１ ７．７６ＥＰＯ
Ｎ ８２８ ’ ５．
１９ＥＣＮ ９８６０
９．２８ベンゾイン ０
．４８Ｍ０ＤＡＦＬＯＷ■ １．０
上記酸分を用いて実施例Ｉと同様に被覆組成物を調製し
た。次いで、この被覆組成物を用いて設置パネル上に静
電スプレーし、１７７℃で２０分間焼き付けた。得られ
だ光沢のある被膜は膜厚２゜５ミルを有し、優れた付着
性と耐衝撃性を有した。
Ｃのアクリル樹脂 ５１．３４実施例３に
用いられた酢酸エチル ２．５トリフエニルホスホ
ニウム濃縮物 実施例Ｅのエポキシ樹脂 １９．８５ＧＴ
７０７１ ７．７６ＥＰＯ
Ｎ ８２８ ’ ５．
１９ＥＣＮ ９８６０
９．２８ベンゾイン ０
．４８Ｍ０ＤＡＦＬＯＷ■ １．０
上記酸分を用いて実施例Ｉと同様に被覆組成物を調製し
た。次いで、この被覆組成物を用いて設置パネル上に静
電スプレーし、１７７℃で２０分間焼き付けた。得られ
だ光沢のある被膜は膜厚２゜５ミルを有し、優れた付着
性と耐衝撃性を有した。
被膜はまた有機溶媒、塩水スプレーおよび洗剤に対し優
れた抵抗力を有した。
れた抵抗力を有した。
特許出願人 ピーピージー・インダストリーズ・インコ
ーポレイテッド
ーポレイテッド
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ガラス転移温度４０〜１００℃、数平均分子
量１５００〜２００００を有する酸基含有アクリル共重
合体、 （Ｂ）成分（Ａ）と相溶性のエポキシノボラック樹脂、
および （Ｃ）数平均分子量少なくとも１０００を有し、かつ成
分（Ａ）と不相溶性のエポキシ樹脂 の共反応性粒子状混合物を含有する熱硬化性粉体被覆組
成物。 ２、組成物中の酸基に対するエポキシド基の当量比が１
．５〜０．５：１である第１項記載の被覆組成物。 ３、酸基含有アクリル共重合体が樹脂固形分に基づいて
約４０〜８０重量％存在する第１項記載の組成物。 ４、エポキシノボラック樹脂が樹脂固形分に基づいて約
５〜３０重量％存在する第１項記載の組成物。 ５、エポキシ樹脂（Ｃ）が樹脂固形分に基づいて約５〜
３０重量％存在する第１項記載の組成物。 ６、酸基含有アクリルポリマーがアクリルまたはメタク
リル酸のＣ＿１〜Ｃ＿２＿０のアルキルエステルと共重
合性のα，β−エチレン系不飽和カルボン酸との共重合
により形成される第１項に記載の組成物。 ７、組成物が共重合性混合物中にさらに共重合性ビニル
芳香族モノマーを含有する第６項記載の組成物。 ８、組成物がさらに炭素数４〜２０を有する脂肪族ジカ
ルボン酸、カルボン酸基末端を有するポリエステルおよ
びそれらの混合物からなる群から選択される二塩基酸を
含有する第１項記載の組成物。 ９、二塩基酸がセバシン酸、アゼライン酸およびドデカ
ンジオン酸から選択される第８項記載の組成物。 １０、組成物がさらに分子量５００以下を有するグリコ
ールまたは多価フェノールのポリグリシジルエーテルを
含有する第１項記載の組成物。 １１、エポキシノボラック樹脂がエポキシ−クレゾール
ノボラック樹脂である第１項記載の組成物。 １２、エポキシノボラック樹脂がエポキシ−フェノール
ノボラック樹脂である第１項記載の組成物。 １３、エポキシ樹脂（Ｃ）がグリコール、ポリグリコー
ルまたは多価フェノールまたはそれらの混合物のポリグ
リシジルエーテルである第１項記載の組成物。 １４、エポキシ樹脂がゴム改質エポキシ樹脂である第１
３項記載の組成物。 １５、組成物がエポキシー酸反応のための触媒を含有す
る第１項記載の組成物。 １６、触媒がホスフィンおよび第４級ホスホニウム塩か
らなる群から選択される第１５項記載の組成物。 １７、第１項記載の組成物で被覆された基材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76337785A | 1985-08-07 | 1985-08-07 | |
| US763377 | 1996-12-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6257469A true JPS6257469A (ja) | 1987-03-13 |
| JPH0233745B2 JPH0233745B2 (ja) | 1990-07-30 |
Family
ID=25067679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61186678A Granted JPS6257469A (ja) | 1985-08-07 | 1986-08-07 | 熱硬化性粉体被覆組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4921913A (ja) |
| EP (1) | EP0214448B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6257469A (ja) |
| KR (1) | KR950005344B1 (ja) |
| CA (1) | CA1270079A (ja) |
| DE (1) | DE3683568D1 (ja) |
| ES (1) | ES2000285A6 (ja) |
| MX (1) | MX164770B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US4804581A (en) * | 1987-05-14 | 1989-02-14 | Ppg Industries, Inc. | Chip resistant coatings |
| DE3737496A1 (de) * | 1987-11-05 | 1989-05-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur erhoehung der elektrostatischen aufladbarkeit von pulverlacken oder pulvern und deren verwendung zur oberflaechenbeschichtung von festen gegenstaenden |
| DE3737493A1 (de) * | 1987-11-05 | 1989-05-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur erhoehung der elektrostatischen aufladbarkeit von pulverlacken oder pulvern und deren verwendung zur oberflaechenbeschichtung von festen gegenstaenden |
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