JPS59227924A - 成形用耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
成形用耐熱性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS59227924A JPS59227924A JP10181083A JP10181083A JPS59227924A JP S59227924 A JPS59227924 A JP S59227924A JP 10181083 A JP10181083 A JP 10181083A JP 10181083 A JP10181083 A JP 10181083A JP S59227924 A JPS59227924 A JP S59227924A
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- JP
- Japan
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- resin
- molding
- heat
- formula
- resin composition
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の技部J分野]
本発明は、耐熱性、機械的特t」のにい、特にアルミニ
ウム、黄銅など軟質金属に対して優れlど1:I7動性
を右りる成形用耐熱性樹脂組成物にP1+ 7する。
ウム、黄銅など軟質金属に対して優れlど1:I7動性
を右りる成形用耐熱性樹脂組成物にP1+ 7する。
[発明の技術的背景とその問題点]
従来、断熱性に優れた成形材料や摩擦月(J使用される
基月として、アスベスト1111が用いられ(ぎた。
しかし現在アスベス1〜は有害ぐあるとして使用が禁止
されるようになった。 また、摺動性については鋼鉄等
硬質金属に対して有機系繊維が有効であるが、))ルミ
−ラム、黄銅等の軟質金属に対しくは右(幾系繊紐でb
I’f−耗ωが人きく摺動性が悪いという問題があった
。 さらにバインダー用樹脂とし−(、熱硬化性である
〕J−ノールIN脂、−[−ポー1シ樹脂が主流をなし
−Cいるが、耐熱141に乏しく高負イ1?1条件での
使用にち限庶があ−)た。
基月として、アスベスト1111が用いられ(ぎた。
しかし現在アスベス1〜は有害ぐあるとして使用が禁止
されるようになった。 また、摺動性については鋼鉄等
硬質金属に対して有機系繊維が有効であるが、))ルミ
−ラム、黄銅等の軟質金属に対しくは右(幾系繊紐でb
I’f−耗ωが人きく摺動性が悪いという問題があった
。 さらにバインダー用樹脂とし−(、熱硬化性である
〕J−ノールIN脂、−[−ポー1シ樹脂が主流をなし
−Cいるが、耐熱141に乏しく高負イ1?1条件での
使用にち限庶があ−)た。
[発明の1ffil的]
本発明は、上記の欠員に鑑力Cなされたもので、耐熱1
11. 、機械的特11、軟質金属に対しく摺動性に優
れた成形用耐熱性樹脂Mll動物梶1jすること40的
とし−(いる。
11. 、機械的特11、軟質金属に対しく摺動性に優
れた成形用耐熱性樹脂Mll動物梶1jすること40的
とし−(いる。
[発明の(既要]
本発明は上記の目的を達成りへく鋭lさ(l)1究をΦ
ねた結果、1灸jホする熱硬化性樹脂と複合充Ie剤と
を用いれば成形用樹脂組成物としく1ノれlこ結!4
l)′Y得られることを兇い出し!、、:i’>のC(
P)る。
ねた結果、1灸jホする熱硬化性樹脂と複合充Ie剤と
を用いれば成形用樹脂組成物としく1ノれlこ結!4
l)′Y得られることを兇い出し!、、:i’>のC(
P)る。
すなわら、本発明は
(△)(a)一般式 (%式
% く式中R1は0価の有機Uを、X’ 、X’は水素原子
、ハロゲン原子又(よ右1jW3jhAI5選ばれる同
−又は異なる1価の)京r又&−L J4を、11は2
以上の整数をそれぞれ表づ)C゛示されるポリマレイミ
ド類と、 (b)一般式 (式中1じは水素原子、ハロゲン原子叉(、J。
% く式中R1は0価の有機Uを、X’ 、X’は水素原子
、ハロゲン原子又(よ右1jW3jhAI5選ばれる同
−又は異なる1価の)京r又&−L J4を、11は2
以上の整数をそれぞれ表づ)C゛示されるポリマレイミ
ド類と、 (b)一般式 (式中1じは水素原子、ハロゲン原子叉(、J。
イj)大基7)11ろ選ばれる 1価の原子又(Ω支を
、■は1・〜5の整数をそれぞれ表り)C示されるアミ
ツノエノールとの付加反応物と、(C)1分子内に2個
以」−の土ボ)−シ1.(を右りる土ボキシ化合物とを
必須成分と覆る熱硬化性樹脂30〜70重単%と、 13 ) 50−・83Φ伊%のフッ素樹脂と38〜5
[ト早%の芳香族ポリアミド粉末とを占有する複X合充
1眞剤70〜30重量%と、 からなることを特徴とする成形用耐熱性樹脂組成物であ
る。。
、■は1・〜5の整数をそれぞれ表り)C示されるアミ
ツノエノールとの付加反応物と、(C)1分子内に2個
以」−の土ボ)−シ1.(を右りる土ボキシ化合物とを
必須成分と覆る熱硬化性樹脂30〜70重単%と、 13 ) 50−・83Φ伊%のフッ素樹脂と38〜5
[ト早%の芳香族ポリアミド粉末とを占有する複X合充
1眞剤70〜30重量%と、 からなることを特徴とする成形用耐熱性樹脂組成物であ
る。。
木¥を明に用いる熱硬化1で1樹脂の必須成分の1って
・ある(Δ)(a)のポリンレイミ1こ類とし−Cは、
1−ブーレンビスンレイミド、へ−1:リーメチレンビ
スマレイミド′、m−、Mは1)−フ〕ニニレンビスン
レイミド、4.4′−シフSニルメタンビスマレ−rミ
ド、4゜4′−ジフェニルコニ−アルビスマレイミド4
′−ジノIニルスルフAンビスー/1ノイミド、4。
・ある(Δ)(a)のポリンレイミ1こ類とし−Cは、
1−ブーレンビスンレイミド、へ−1:リーメチレンビ
スマレイミド′、m−、Mは1)−フ〕ニニレンビスン
レイミド、4.4′−シフSニルメタンビスマレ−rミ
ド、4゜4′−ジフェニルコニ−アルビスマレイミド4
′−ジノIニルスルフAンビスー/1ノイミド、4。
4−−−ジシクロヘキシルメタンビスマレイミド、m−
又は1)−キシリレンビスマレイミ1−、/1./I−
−−シフ】−−レンビスマレイミド等がある。 よ/j
必要に応じ(、これらのポリマレイミドと共にN−3−
りLJ 1.:j ’.’/ :I: ニルマレイミド
やN−4−二l− IJ)1ニルマレイミドのようl,
K ジノン1ノイミド5工1を少n’= イ1を用する
ことがぐきる。
又は1)−キシリレンビスマレイミ1−、/1./I−
−−シフ】−−レンビスマレイミド等がある。 よ/j
必要に応じ(、これらのポリマレイミドと共にN−3−
りLJ 1.:j ’.’/ :I: ニルマレイミド
やN−4−二l− IJ)1ニルマレイミドのようl,
K ジノン1ノイミド5工1を少n’= イ1を用する
ことがぐきる。
また必須成分(1))のアミツノ[ノールどしては、0
〜,nu,又はp−アミノ−)■ーノール及びj′ミノ
クレゾール、各種置換基層+!F体を含むノ′ミノキシ
レノール、アミノクロルフェノール、ノlミノブ1]ム
フェノール、アミンカブコール、ノアミルゾルシン、ア
ミノビス(ヒドロキシフェノール)プロパン、アミノオ
キシ支息香酸等がある。
〜,nu,又はp−アミノ−)■ーノール及びj′ミノ
クレゾール、各種置換基層+!F体を含むノ′ミノキシ
レノール、アミノクロルフェノール、ノlミノブ1]ム
フェノール、アミンカブコール、ノアミルゾルシン、ア
ミノビス(ヒドロキシフェノール)プロパン、アミノオ
キシ支息香酸等がある。
本発明において、これらのポリマレイミド類及び)7ミ
ノフーLノールのそれぞれから1種又は2種以上を選択
して反応させ、付加反応物を1qるがイれぞれの配合割
合は、(a )ポリマレイミド類100ffi 1部に
対して(b)のアミンフェノールを5〜40重用部、よ
り好ましくは10〜30rF”+’i1部の割合とりる
。 アミンフェノールが5千俯部J、り少ないと(=J
加反応物と後述の((lエポキシ化合物との相溶性が十
分でなくなる。 反対にアミツノエノールの配合Wが4
0重量部を超えるとアミン基が過剰になり(H脂の耐熱
性が低下し−(IfJ、(ノくない。
ノフーLノールのそれぞれから1種又は2種以上を選択
して反応させ、付加反応物を1qるがイれぞれの配合割
合は、(a )ポリマレイミド類100ffi 1部に
対して(b)のアミンフェノールを5〜40重用部、よ
り好ましくは10〜30rF”+’i1部の割合とりる
。 アミンフェノールが5千俯部J、り少ないと(=J
加反応物と後述の((lエポキシ化合物との相溶性が十
分でなくなる。 反対にアミツノエノールの配合Wが4
0重量部を超えるとアミン基が過剰になり(H脂の耐熱
性が低下し−(IfJ、(ノくない。
付加反応の温度は一般に50〜200℃、j、り好まし
くは80〜180°Cであり、反応時間は数分から数十
時間の範囲で反応成分に応じて任意に選択りることがで
きる。
くは80〜180°Cであり、反応時間は数分から数十
時間の範囲で反応成分に応じて任意に選択りることがで
きる。
本発明において、このようにし−C得られるイ」加反応
物と混合される必須成分(C)の 1分子内に2個以ま
−のユボキシ基を右Jるエポキシ化合物どじCは、ビス
フェノール△型−[ボ1−シ樹脂、ビスフェノール[二
型」ニボキシ樹脂、ノボラック型]−ボキシ4到脂、ポ
リカルボン酸のポリグリンジルジエスラル樹脂、ポリオ
ールのポリグリシジル」−テ”ル、ウレタン変性エポキ
シ樹脂、不飽和化合物を」゛ポキシ化した脂肪族又は脂
環式のポリエポキシド、複素環を右する土ボキシ樹脂、
異J+ij環を右する土ボキシ樹脂、アミンをグリシジ
ル化した土ボキシ樹1117等があり、これらの1(・
E叉(j?秤以上を選択して用いる。
物と混合される必須成分(C)の 1分子内に2個以ま
−のユボキシ基を右Jるエポキシ化合物どじCは、ビス
フェノール△型−[ボ1−シ樹脂、ビスフェノール[二
型」ニボキシ樹脂、ノボラック型]−ボキシ4到脂、ポ
リカルボン酸のポリグリンジルジエスラル樹脂、ポリオ
ールのポリグリシジル」−テ”ル、ウレタン変性エポキ
シ樹脂、不飽和化合物を」゛ポキシ化した脂肪族又は脂
環式のポリエポキシド、複素環を右する土ボキシ樹脂、
異J+ij環を右する土ボキシ樹脂、アミンをグリシジ
ル化した土ボキシ樹1117等があり、これらの1(・
E叉(j?秤以上を選択して用いる。
ポリンレイミド−j7ミノノIノール(=J加反応物と
これらのエポキシ化合物の配合割合(JはIrましい条
(’lが存在しU 83す、付加反応物を30〜80j
pii1%、]ボキシ化合物を70−20重Q1%にり
るごどが望ましい。 30小某%未満ては耐熱11が十
分でなく、80車量%を超えると耐熱性は十分でも機械
的強度の低下を6たらし好ま」ツク4「い。 上記配合
範囲におい−Cは、その混合あるいは反応の順序を限定
しなくても、硬化性と成形++が良OfC゛耐熱fノ[
に優れた熱硬化性樹脂を得ることができる、2 しかし
ながら通常は、まず(a )のポリンレイミド類と(b
)のアミノフコ−ノールとを付加反応させて生成物を得
、これに(C)の 1分子内に2個以上のエボギシ基を
有する」−ボキシ化合物を加えることにJζり熱硬化性
樹脂が得られる。
これらのエポキシ化合物の配合割合(JはIrましい条
(’lが存在しU 83す、付加反応物を30〜80j
pii1%、]ボキシ化合物を70−20重Q1%にり
るごどが望ましい。 30小某%未満ては耐熱11が十
分でなく、80車量%を超えると耐熱性は十分でも機械
的強度の低下を6たらし好ま」ツク4「い。 上記配合
範囲におい−Cは、その混合あるいは反応の順序を限定
しなくても、硬化性と成形++が良OfC゛耐熱fノ[
に優れた熱硬化性樹脂を得ることができる、2 しかし
ながら通常は、まず(a )のポリンレイミド類と(b
)のアミノフコ−ノールとを付加反応させて生成物を得
、これに(C)の 1分子内に2個以上のエボギシ基を
有する」−ボキシ化合物を加えることにJζり熱硬化性
樹脂が得られる。
本発明に用いる複合充填剤の1成分どし−C使用リーる
フッ素樹脂としCは、例えば四ノッ化−■アレン樹脂、
フッ化アル」:1−シエブーレン樹脂、フッ化」ニチレ
ンブロビレン1−チル樹脂、四フッ化土ブレン六ノフ化
プロピレン共重合樹脂、焼成J−ノ[]ン粉末等が挙げ
られる。
フッ素樹脂としCは、例えば四ノッ化−■アレン樹脂、
フッ化アル」:1−シエブーレン樹脂、フッ化」ニチレ
ンブロビレン1−チル樹脂、四フッ化土ブレン六ノフ化
プロピレン共重合樹脂、焼成J−ノ[]ン粉末等が挙げ
られる。
また、複合重填剤の他の成分として用いる芳占族ポリア
ミド粉末としでは、例えば]−ネックス(帝人社商品名
)が挙げられ、この粉末は30メツシュ以上の粒度のも
のが好ましい。 複合ブC填剤のフッ素樹脂と芳香族ポ
リアミド粉末の配合割合は、フッ素樹脂50・−83重
川用、芳香族ボリア/ミド粉末38〜5重母%含有する
ことが好ましい。 フッ素樹脂の50中h″!%未満及
び芳香/I矢ポリノアミド粉宋の5十字%未)菌Cは摺
動性に効果なく、また83中filソζI及び38t口
量%を超えると耐熱t’lが悪くなり好ましくイヱい。
ミド粉末としでは、例えば]−ネックス(帝人社商品名
)が挙げられ、この粉末は30メツシュ以上の粒度のも
のが好ましい。 複合ブC填剤のフッ素樹脂と芳香族ポ
リアミド粉末の配合割合は、フッ素樹脂50・−83重
川用、芳香族ボリア/ミド粉末38〜5重母%含有する
ことが好ましい。 フッ素樹脂の50中h″!%未満及
び芳香/I矢ポリノアミド粉宋の5十字%未)菌Cは摺
動性に効果なく、また83中filソζI及び38t口
量%を超えると耐熱t’lが悪くなり好ましくイヱい。
史に複合充填剤の他の成分としく、黒鉛、7硫1ヒモリ
ブデン、窒化小つ晃等が挙げられる。 特にfJli熱
f1が要求される場合1.黒鉛はりr ;tシ<ないの
で適宜)バ択しC加える。 J:た、内部餠形剤どして
l、t、/Jルノーバソックス、昌級飽和脂肪酸土スj
ル、スノー1リン酸、スー7ノ′リン酸I′III鉛等
が挙げられ必要に応じて加える。
ブデン、窒化小つ晃等が挙げられる。 特にfJli熱
f1が要求される場合1.黒鉛はりr ;tシ<ないの
で適宜)バ択しC加える。 J:た、内部餠形剤どして
l、t、/Jルノーバソックス、昌級飽和脂肪酸土スj
ル、スノー1リン酸、スー7ノ′リン酸I′III鉛等
が挙げられ必要に応じて加える。
本発明の成形用向・1熱性樹脂絹成物は、+’+if述
した熱硬化性樹脂30・〜70小早十早、複合充填剤7
o・−・3()巾ら1%どからなることを特徴としくい
るが、これらの配合割合を上記範囲に限定し!、、:の
f、lい熱)ゆ化性樹脂30車ω%末ip〜では作業性
、成形f1に乏しく。
した熱硬化性樹脂30・〜70小早十早、複合充填剤7
o・−・3()巾ら1%どからなることを特徴としくい
るが、これらの配合割合を上記範囲に限定し!、、:の
f、lい熱)ゆ化性樹脂30車ω%末ip〜では作業性
、成形f1に乏しく。
また70単h1%を超えると所要の狛(’Iをill’
:足りる成形品がP7られないからである。
:足りる成形品がP7られないからである。
また、本発明の樹脂組成物は熱硬化t1℃あり、一般に
150へ・250℃の温f良に加熱りることにJ、り
硬化するが、必要に応じて各種の添加剤を配合して種々
の特性を更に改良づることもでき5ど)1. 例えば
公知の酸無水物、フッ化ホウ素18体、第3級アミン類
、イミダゾール類、第4級アンt−−ウム塩類、過酸化
物等の硬化触媒を添加しくll!Ti化性をざらに向上
さけることができる。
150へ・250℃の温f良に加熱りることにJ、り
硬化するが、必要に応じて各種の添加剤を配合して種々
の特性を更に改良づることもでき5ど)1. 例えば
公知の酸無水物、フッ化ホウ素18体、第3級アミン類
、イミダゾール類、第4級アンt−−ウム塩類、過酸化
物等の硬化触媒を添加しくll!Ti化性をざらに向上
さけることができる。
[発明の効果]
本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、耐熱性、機械的特
IJ4、特にツノルミニウム、黄銅など軟質金属に対り
る1M動特性に優れているばかりでなく作業性、成形加
工性も良好で摺動材ゎI、摩控祠オ′+1、電気絶縁月
利など幅広い用途に使用りるξどがCさる。
IJ4、特にツノルミニウム、黄銅など軟質金属に対り
る1M動特性に優れているばかりでなく作業性、成形加
工性も良好で摺動材ゎI、摩控祠オ′+1、電気絶縁月
利など幅広い用途に使用りるξどがCさる。
「発明の実施例」
次に本発明を実施例によって具体的に説明りる。
実施例 1〜G
N、N”−メヂレンビスマレイミド、mノ’ミノフェノ
ール、エボ4ニジ樹脂、2−」−デル−4−メヂルイミ
グゾールの各配合成分を第1表に示した重量組成比で選
択し、熱硬化性樹脂を合成した。
ール、エボ4ニジ樹脂、2−」−デル−4−メヂルイミ
グゾールの各配合成分を第1表に示した重量組成比で選
択し、熱硬化性樹脂を合成した。
得られた熱硬生竹樹脂に対し第1表に示した重謔組成比
で複合充填剤成分を配合し均一に撹拌混合して成形用耐
熱f(樹脂11成物をi、’f 7.T 、。
で複合充填剤成分を配合し均一に撹拌混合して成形用耐
熱f(樹脂11成物をi、’f 7.T 、。
比較例1−・4
第1表に示した組成割合にJ、つ−(実施例と同様にし
て樹脂及び樹脂組成物を11また。 このJ、うにして
実施例1〜6、比較例1・・4で得られた樹脂組成物を
加圧成形榔により、渇rts 200−220°C1江
〕J To(1〜3(10k(J/ Cm’ 、1
1;117il 1−〜2 分、/111111当り
C加圧成形し、続いU 200−・230℃、5”+5
11i間で硬化処理し−C各種試験用成形物を製j聞し
た。
て樹脂及び樹脂組成物を11また。 このJ、うにして
実施例1〜6、比較例1・・4で得られた樹脂組成物を
加圧成形榔により、渇rts 200−220°C1江
〕J To(1〜3(10k(J/ Cm’ 、1
1;117il 1−〜2 分、/111111当り
C加圧成形し、続いU 200−・230℃、5”+5
11i間で硬化処理し−C各種試験用成形物を製j聞し
た。
この試験用成形物を機械特性につい(J I S −K
−6911にi、(14じて測定した。 41、I、二
摺動45 (Ilについてはスラス1〜式厚1察摩耗試
験敗で測定糸1′12cm’(外径2 !+ 、 6φ
、内径2(1,Qφのシリンタ状、3S仕上げ)のリベ
リ面(Vをちつi)ルミニウム(Δ5052− f3
D )の金11バで無潤消、4ぺり速瓜1mi秒、加圧
加重10〜50kg/am2(10k(]/am2で1
0分)■転後累積負傭) 1″動摩擦係数を求めた。
−6911にi、(14じて測定した。 41、I、二
摺動45 (Ilについてはスラス1〜式厚1察摩耗試
験敗で測定糸1′12cm’(外径2 !+ 、 6φ
、内径2(1,Qφのシリンタ状、3S仕上げ)のリベ
リ面(Vをちつi)ルミニウム(Δ5052− f3
D )の金11バで無潤消、4ぺり速瓜1mi秒、加圧
加重10〜50kg/am2(10k(]/am2で1
0分)■転後累積負傭) 1″動摩擦係数を求めた。
また、リベリ速度0.3cm/秒、荷m 10kg/
cm2の条イ′1で24時間連続運転後摩耗量を測定し
た。 これらの結果を第2表に示した。
cm2の条イ′1で24時間連続運転後摩耗量を測定し
た。 これらの結果を第2表に示した。
第2表からし明らかなように8浴t ll、’r Mお
い−(’ −(、+優れた機械的特↑」を示し、また摩
序1系数が小さく摩耗In G少ない摺動特栢を示し−
Cいる1、 このことから200 ’Cの高温下r:b
−1分に成形品としC使用に耐える乙のである、。
い−(’ −(、+優れた機械的特↑」を示し、また摩
序1系数が小さく摩耗In G少ない摺動特栢を示し−
Cいる1、 このことから200 ’Cの高温下r:b
−1分に成形品としC使用に耐える乙のである、。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (Δ)(am一般式 (式中1で1は「)価の有機J5を、X I。 x2は水素原子、ハ[1ゲン原了又は有機基から選ばれ
る同−又は!hる1価 の原r又は基を、[1は2以十の11−故を一ξれぞれ
表覆)で示されるポリマレイミド類と、 (b)−−一般式 (式中1<2は水素1爪子、ハし1ケン1京了又は有機
基から選ばれる1 1+lliの原子又は基を、m1J
iへ−5の整数をそれぞれ表す)で示されるアミノフコ
ノールと の付加反応物と。 (C)1分子内に2個以上の−Lボキシ基を有するエポ
キシ化合物とを必須成 分とする熱硬化性樹脂30−70Φ塁%と、(B )
50〜83重量%のフッ素樹脂と38・〜・t)重■%
の芳香族ポリアミド粉末とを含有す る複合充填剤70−30重量%と、 からなることを特徴とする成形用耐熱性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10181083A JPS59227924A (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | 成形用耐熱性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10181083A JPS59227924A (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | 成形用耐熱性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59227924A true JPS59227924A (ja) | 1984-12-21 |
JPS6248973B2 JPS6248973B2 (ja) | 1987-10-16 |
Family
ID=14310485
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10181083A Granted JPS59227924A (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | 成形用耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59227924A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62109817A (ja) * | 1985-11-07 | 1987-05-21 | Toshiba Chem Corp | 熱硬化性樹脂組成物 |
US5189082A (en) * | 1991-09-26 | 1993-02-23 | Cheil Industries, Inc. | Imide epoxy resins for sealing semiconductor elements |
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1983
- 1983-06-09 JP JP10181083A patent/JPS59227924A/ja active Granted
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6248973B2 (ja) | 1987-10-16 |
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