JPS59227924A - 成形用耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技部Ｊ分野］ 本発明は、耐熱性、機械的特ｔ」のにい、特にアルミニ
ウム、黄銅など軟質金属に対して優れｌど１：Ｉ７動性
を右りる成形用耐熱性樹脂組成物にＰ１＋　７する。

［発明の技術的背景とその問題点］ 従来、断熱性に優れた成形材料や摩擦月（Ｊ使用される
基月として、アスベスト１１１１が用いられ（ぎた。　
しかし現在アスベス１〜は有害ぐあるとして使用が禁止
されるようになった。　また、摺動性については鋼鉄等
硬質金属に対して有機系繊維が有効であるが、））ルミ
−ラム、黄銅等の軟質金属に対しくは右（幾系繊紐でｂ
Ｉ’ｆ−耗ωが人きく摺動性が悪いという問題があった
。　さらにバインダー用樹脂とし−（、熱硬化性である
〕Ｊ−ノールＩＮ脂、−［−ポー１シ樹脂が主流をなし
−Ｃいるが、耐熱１４１に乏しく高負イ１？１条件での
使用にち限庶があ−）た。

［発明の１ｆｆｉｌ的］ 本発明は、上記の欠員に鑑力Ｃなされたもので、耐熱１
１１．　、機械的特１１、軟質金属に対しく摺動性に優
れた成形用耐熱性樹脂Ｍｌｌ動物梶１ｊすること４０的
とし−（いる。

［発明の（既要］ 本発明は上記の目的を達成りへく鋭ｌさ（ｌ）１究をΦ
ねた結果、１灸ｊホする熱硬化性樹脂と複合充Ｉｅ剤と
を用いれば成形用樹脂組成物としく１ノれｌこ結！４　
ｌ）′Ｙ得られることを兇い出し！、、：ｉ’＞のＣ（
Ｐ）る。

すなわら、本発明は （△）（ａ）一般式　　　　　　　　　　　　　（％式
％ く式中Ｒ１は０価の有機Ｕを、Ｘ’　、Ｘ’は水素原子
、ハロゲン原子又（よ右１ｊＷ３ｊｈＡＩ５選ばれる同
−又は異なる１価の）京ｒ又＆−Ｌ　Ｊ４を、１１は２
以上の整数をそれぞれ表づ）Ｃ゛示されるポリマレイミ
ド類と、 （ｂ）一般式 （式中１じは水素原子、ハロゲン原子叉（、Ｊ。

イｊ）大基７）１１ろ選ばれる　１価の原子又（Ω支を
、■は１・〜５の整数をそれぞれ表り）Ｃ示されるアミ
ツノエノールとの付加反応物と、（Ｃ）１分子内に２個
以」−の土ボ）−シ１．（を右りる土ボキシ化合物とを
必須成分と覆る熱硬化性樹脂３０〜７０重単％と、 １３　）　５０−・８３Φ伊％のフッ素樹脂と３８〜５
［ト早％の芳香族ポリアミド粉末とを占有する複Ｘ合充
１眞剤７０〜３０重量％と、 からなることを特徴とする成形用耐熱性樹脂組成物であ
る。。

木￥を明に用いる熱硬化１で１樹脂の必須成分の１って
・ある（Δ）（ａ）のポリンレイミ１こ類とし−Ｃは、
１−ブーレンビスンレイミド、へ−１：リーメチレンビ
スマレイミド′、ｍ−、Ｍは１）−フ〕ニニレンビスン
レイミド、４．４′−シフＳニルメタンビスマレ−ｒミ
ド、４゜４′−ジフェニルコニ−アルビスマレイミド４
′−ジノＩニルスルフＡンビスー／１ノイミド、４。

４−−−ジシクロヘキシルメタンビスマレイミド、ｍ−
又は１）−キシリレンビスマレイミ１−、／１．／Ｉ−
−−シフ】−−レンビスマレイミド等がある。　よ／ｊ
必要に応じ（、これらのポリマレイミドと共にＮ−３−
りＬＪ　１．：ｊ　’．’／　：Ｉ：　ニルマレイミド
やＮ−４−二ｌ−　ＩＪ）１ニルマレイミドのようｌ，
Ｋ　ジノン１ノイミド５工１を少ｎ’＝　イ１を用する
ことがぐきる。

また必須成分（１））のアミツノ［ノールどしては、０
〜，ｎｕ，又はｐ−アミノ−）■ーノール及びｊ′ミノ
クレゾール、各種置換基層＋！Ｆ体を含むノ′ミノキシ
レノール、アミノクロルフェノール、ノｌミノブ１］ム
フェノール、アミンカブコール、ノアミルゾルシン、ア
ミノビス（ヒドロキシフェノール）プロパン、アミノオ
キシ支息香酸等がある。

本発明において、これらのポリマレイミド類及び）７ミ
ノフーＬノールのそれぞれから１種又は２種以上を選択
して反応させ、付加反応物を１ｑるがイれぞれの配合割
合は、（ａ　）ポリマレイミド類１００ｆｆｉ　１部に
対して（ｂ）のアミンフェノールを５〜４０重用部、よ
り好ましくは１０〜３０ｒＦ”＋’ｉ１部の割合とりる
。　アミンフェノールが５千俯部Ｊ、り少ないと（＝Ｊ
加反応物と後述の（（ｌエポキシ化合物との相溶性が十
分でなくなる。　反対にアミツノエノールの配合Ｗが４
０重量部を超えるとアミン基が過剰になり（Ｈ脂の耐熱
性が低下し−（ＩｆＪ、（ノくない。

付加反応の温度は一般に５０〜２００℃、ｊ、り好まし
くは８０〜１８０°Ｃであり、反応時間は数分から数十
時間の範囲で反応成分に応じて任意に選択りることがで
きる。

本発明において、このようにし−Ｃ得られるイ」加反応
物と混合される必須成分（Ｃ）の　１分子内に２個以ま
−のユボキシ基を右Ｊるエポキシ化合物どじＣは、ビス
フェノール△型−［ボ１−シ樹脂、ビスフェノール［二
型」ニボキシ樹脂、ノボラック型］−ボキシ４到脂、ポ
リカルボン酸のポリグリンジルジエスラル樹脂、ポリオ
ールのポリグリシジル」−テ”ル、ウレタン変性エポキ
シ樹脂、不飽和化合物を」゛ポキシ化した脂肪族又は脂
環式のポリエポキシド、複素環を右する土ボキシ樹脂、
異Ｊ＋ｉｊ環を右する土ボキシ樹脂、アミンをグリシジ
ル化した土ボキシ樹１１１７等があり、これらの１（・
Ｅ叉（ｊ？秤以上を選択して用いる。

ポリンレイミド−ｊ７ミノノＩノール（＝Ｊ加反応物と
これらのエポキシ化合物の配合割合（ＪはＩｒましい条
（’ｌが存在しＵ　８３す、付加反応物を３０〜８０ｊ
ｐｉｉ１％、］ボキシ化合物を７０−２０重Ｑ１％にり
るごどが望ましい。　３０小某％未満ては耐熱１１が十
分でなく、８０車量％を超えると耐熱性は十分でも機械
的強度の低下を６たらし好ま」ツク４「い。　上記配合
範囲におい−Ｃは、その混合あるいは反応の順序を限定
しなくても、硬化性と成形＋＋が良ＯｆＣ゛耐熱ｆノ［
に優れた熱硬化性樹脂を得ることができる、２　しかし
ながら通常は、まず（ａ　）のポリンレイミド類と（ｂ
）のアミノフコ−ノールとを付加反応させて生成物を得
、これに（Ｃ）の　１分子内に２個以上のエボギシ基を
有する」−ボキシ化合物を加えることにＪζり熱硬化性
樹脂が得られる。

本発明に用いる複合充填剤の１成分どし−Ｃ使用リーる
フッ素樹脂としＣは、例えば四ノッ化−■アレン樹脂、
フッ化アル」：１−シエブーレン樹脂、フッ化」ニチレ
ンブロビレン１−チル樹脂、四フッ化土ブレン六ノフ化
プロピレン共重合樹脂、焼成Ｊ−ノ［］ン粉末等が挙げ
られる。

また、複合重填剤の他の成分として用いる芳占族ポリア
ミド粉末としでは、例えば］−ネックス（帝人社商品名
）が挙げられ、この粉末は３０メツシュ以上の粒度のも
のが好ましい。　複合ブＣ填剤のフッ素樹脂と芳香族ポ
リアミド粉末の配合割合は、フッ素樹脂５０・−８３重
川用、芳香族ボリア／ミド粉末３８〜５重母％含有する
ことが好ましい。　フッ素樹脂の５０中ｈ″！％未満及
び芳香／Ｉ矢ポリノアミド粉宋の５十字％未）菌Ｃは摺
動性に効果なく、また８３中ｆｉｌソζＩ及び３８ｔ口
量％を超えると耐熱ｔ’ｌが悪くなり好ましくイヱい。

史に複合充填剤の他の成分としく、黒鉛、７硫１ヒモリ
ブデン、窒化小つ晃等が挙げられる。　特にｆＪｌｉ熱
ｆ１が要求される場合１．黒鉛はりｒ　；ｔシ＜ないの
で適宜）バ択しＣ加える。　Ｊ：た、内部餠形剤どして
ｌ、ｔ、／Ｊルノーバソックス、昌級飽和脂肪酸土スｊ
ル、スノー１リン酸、スー７ノ′リン酸Ｉ′ＩＩＩ鉛等
が挙げられ必要に応じて加える。

本発明の成形用向・１熱性樹脂絹成物は、＋’＋ｉｆ述
した熱硬化性樹脂３０・〜７０小早十早、複合充填剤７
ｏ・−・３（）巾ら１％どからなることを特徴としくい
るが、これらの配合割合を上記範囲に限定し！、、：の
ｆ、ｌい熱）ゆ化性樹脂３０車ω％末ｉｐ〜では作業性
、成形ｆ１に乏しく。

また７０単ｈ１％を超えると所要の狛（’Ｉをｉｌｌ’
：足りる成形品がＰ７られないからである。

また、本発明の樹脂組成物は熱硬化ｔ１℃あり、一般に
　１５０へ・２５０℃の温ｆ良に加熱りることにＪ、り
硬化するが、必要に応じて各種の添加剤を配合して種々
の特性を更に改良づることもでき５ど）１．　　例えば
公知の酸無水物、フッ化ホウ素１８体、第３級アミン類
、イミダゾール類、第４級アンｔ−−ウム塩類、過酸化
物等の硬化触媒を添加しくｌｌ！Ｔｉ化性をざらに向上
さけることができる。

［発明の効果］ 本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、耐熱性、機械的特
ＩＪ４、特にツノルミニウム、黄銅など軟質金属に対り
る１Ｍ動特性に優れているばかりでなく作業性、成形加
工性も良好で摺動材ゎＩ、摩控祠オ′＋１、電気絶縁月
利など幅広い用途に使用りるξどがＣさる。

「発明の実施例」 次に本発明を実施例によって具体的に説明りる。

実施例　１〜Ｇ Ｎ、Ｎ”−メヂレンビスマレイミド、ｍノ’ミノフェノ
ール、エボ４ニジ樹脂、２−」−デル−４−メヂルイミ
グゾールの各配合成分を第１表に示した重量組成比で選
択し、熱硬化性樹脂を合成した。

得られた熱硬生竹樹脂に対し第１表に示した重謔組成比
で複合充填剤成分を配合し均一に撹拌混合して成形用耐
熱ｆ（樹脂１１成物をｉ、’ｆ　７．Ｔ　、。

比較例１−・４ 第１表に示した組成割合にＪ、つ−（実施例と同様にし
て樹脂及び樹脂組成物を１１また。　このＪ、うにして
実施例１〜６、比較例１・・４で得られた樹脂組成物を
加圧成形榔により、渇ｒｔｓ　２００−２２０°Ｃ１江
〕Ｊ　　Ｔｏ（１〜３（１０ｋ（Ｊ／　Ｃｍ’　　、１
１；１１７ｉｌ　　１−〜２　分、／１１１１１１当り
Ｃ加圧成形し、続いＵ　２００−・２３０℃、５”＋５
１１ｉ間で硬化処理し−Ｃ各種試験用成形物を製ｊ聞し
た。

この試験用成形物を機械特性につい（Ｊ　Ｉ　Ｓ　−Ｋ
−６９１１にｉ、（１４じて測定した。　４１、Ｉ、二
摺動４５　（Ｉｌについてはスラス１〜式厚１察摩耗試
験敗で測定糸１′１２ｃｍ’（外径２　！＋　、　６φ
、内径２（１，Ｑφのシリンタ状、３Ｓ仕上げ）のリベ
リ面（Ｖをちつｉ）ルミニウム（Δ５０５２−　ｆ３　
Ｄ　）の金１１バで無潤消、４ぺり速瓜１ｍｉ秒、加圧
加重１０〜５０ｋｇ／ａｍ２（１０ｋ（］／ａｍ２で１
０分）■転後累積負傭）　１″動摩擦係数を求めた。

また、リベリ速度０．３ｃｍ／秒、荷ｍ　１０ｋｇ／　
ｃｍ２の条イ′１で２４時間連続運転後摩耗量を測定し
た。　これらの結果を第２表に示した。

第２表からし明らかなように８浴ｔ　ｌｌ、’ｒ　Ｍお
い−（’　−（、＋優れた機械的特↑」を示し、また摩
序１系数が小さく摩耗Ｉｎ　Ｇ少ない摺動特栢を示し−
Ｃいる１、　このことから２００　’Ｃの高温下ｒ：ｂ
−１分に成形品としＣ使用に耐える乙のである、。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Δ）（ａｍ一般式 （式中１で１は「）価の有機Ｊ５を、Ｘ　Ｉ。 ｘ２は水素原子、ハ［１ゲン原了又は有機基から選ばれ
   る同−又は！ｈる１価 の原ｒ又は基を、［１は２以十の１１−故を一ξれぞれ
   表覆）で示されるポリマレイミド類と、 （ｂ）−−一般式 （式中１＜２は水素１爪子、ハし１ケン１京了又は有機
   基から選ばれる１　１＋ｌｌｉの原子又は基を、ｍ１Ｊ
   ｉへ−５の整数をそれぞれ表す）で示されるアミノフコ
   ノールと の付加反応物と。 （Ｃ）１分子内に２個以上の−Ｌボキシ基を有するエポ
   キシ化合物とを必須成 分とする熱硬化性樹脂３０−７０Φ塁％と、（Ｂ　）　
   ５０〜８３重量％のフッ素樹脂と３８・〜・ｔ）重■％
   の芳香族ポリアミド粉末とを含有す る複合充填剤７０−３０重量％と、 からなることを特徴とする成形用耐熱性樹脂組成物。