JPS59225166A - アゾリルエチルベンジルエ−テル誘導体、その製法及び殺菌・殺カビ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＄発明ｕ　１ｒｌＡのアゾリルエチルベンジルエーテル
酊導体、その製造方法及び殺Ｌ１・殺カビ剤としてのそ
の用途に関する。

６Ｓｉ°る積のアゾリルエチルエーテル６ム導体、例え
ばｌ−フチルオキシ−１−（２，４−ジクロロフェニル
）−２−（１＋２＊４−トリアゾル−１−イル）−エタ
ンまたｔｉｔ−（４−クロロイＸジルオキシ’）−１−
（２，４−ジクロロフェニル）−２−（イミダゾリル−
１−イル）−エタンは一般に良好な殺菌・殺カビ剤％性
を有することがすでに（ｍｌ示されている〔ＤＥ−Ｏ８
（ドイツ国ｑ−！）訂出願公開明細書）第２．５’　４
７．９５３号（ＬｅＡ１６７４９）及び米国特許第３．
７１７．６５５号参照〕。

しかしながら、これらの化合ｑ７＋　１’ｉ　ｊｌｌｋ
る適用分野において、特に少量及び低画度をｈ１１１用
した際、必ずしも完全に満足できない。

本発明により一般式 式中、Ａは窒素原子またはＣＢ基を茨わし、Ｒ１は１時
ｔ６換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｒ”は水素、アルキル寸たは随時（・ｉ　’ｔ’：尽さ
れていてもよいフェニルを材わし、 ノーは水素、アルキル、アルケニルまたはアルキニルを
表わし、 Ｘはハロケ９ン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ
、ハロｒノアルキル、ハロケ９ノアルコキシまたはハロ
ゲノアルキルチオを枦・わし、そして ｎは数０．１−１′たは２を表わす、 のアゾリルエチルペンツルエーテル誇専体並ヒにその酸
付加塩及び金属塩錯体が見出された。

式（１）のｆヒ合物はシン（ｓ７７ｎ）−・・１！！及
びアンチＣａ、ｎｔｉ）−型で存在することができる；
これらの化合物は主にこの二つの型の混合物として１′
手られる。

１；Ｊｒ：、式（１）のアゾリルエチルベンジルニ一式
中、Ａ及びノン１は上扉１の勲、Ｋを有する、のアゾリ
ルエタノールを均基の存在下に：ｌ；−・いて且つ有（
良性８ｍ＜刑の存在下において、代いけ相移動＋１１！
媒の、ｒ７．注下で水−梢幾性２相糸中にて式式中、Ｉ
ｆａ、Ｌはハロケ゛ン、殊に臭素またｉｄ塩素を表わし
、そして Ｒ”、Ｒ３、Ｘ及びｎは上記の意味を有する、のベンジ
ルハライドと反応させる方法によって得られることを見
出した。

適当ならば、次にかくして得られた式（１）の化合物に
酸または金属塩を付加させることができる。

新規のアゾリルエチルペンヅルエーテルト導体は強い殺
菌・殺カビ剤Ｃｆｕｎｇｉｃｉｄαｌ）％性を有してい
る。篤くべきことに、枦発明による化合物は、構造式的
に且つその作用の観点から類似した化合物である当該分
野において公知のアゾリルエチルエーテルＪＭ　Ｎ’ｎ
体、即ちｌ−ブチルオキシ−１−（２，４−ジクロロフ
ェニル）−２−（１＋２゜４−トリアゾル−１−イル）
−エタン及び！−（４−クロロペンゾルオキシ）−１−
＜２．４−ジクロロフェニル）−２−（イミダゾルー１
−イル）−エタンよりも勤い作用を有してｂる。かくし
て、本帆・；明による物質Ｖま当該分野において価値あ
るものである。

式（りは本発明によるアゾリルエチルベンジルエーテル
訪導体の一般的な′Ｘｔ義を与えるものである。好まし
くは、この式において、 Ａは蟹素原子またはＣＨ基を表わし５ １７１は同一もしくは相異なる１トド闇基で随時−１１
イ換または二ｊｔｌ−換されていてもよいフェニルを表
わし、挙げｉ４る好ましい置関県は次のものでま・る：
ハロケ゛ン、炭素原子１〜４イト・１１のアルキル、炭
素原子１個または２個のアルコキシ、谷々の場合に炭素
原子１　（１，’、ｉ１寸たは２個及び同一もしくは相
嚢なるハロゲン原子例えばフッ素及び塩素原子１〜５個
のハロケ゛ノアルキル及びへロケ９ノアルコキシ並びに
随時ハロケ゛ンで置換されていてもよ−フェニル及びフ
ェノキシ１ Ｒ１は水素、炭素原子１〜４個の山−鎖または分枝鎖状
のアルキル或いは同一もしくは相異なる戦換基で随時−
１１９換または二１白換されていてもよいフェニルを表
わし、好オしい可能な１べ換基はＲ１に対してすでに述
べたフェニル士の置換基であるｉ Ｒ１は水素、炭素原子１〜４個の１００たは分枝鎖状の
アルキル、或いは各々の場合に炭素原子２〜４個のアル
ケニルまたはアルキニルを表わし寥 Ｘはハロゲン、肉鎖捷ｆｃは分枝鎖状のアルキル、各々
の町今に炭素原子１〜４個のアルコキシ捷たＱまアルキ
ルチオ、或いは各々の用台に炭素原子１個才たは２　イ
ｉ・ｌ及び同一もしくは相′ｊ′６なるハロゲン原子、
例えばフッ素及び塩素１ｙ子１〜５のハロケ゛ノアルキ
ル、ハロケ°ノアルコキシ寸たはハロケ゛ノアルキルチ
オヲｆｉわし；そして 指数ｎは数０．１贅たｔよ２を表わす。

式（１）の殊に好ｔＬｌ、−、化侶物はＡが窒素原子ま
たＩｄ−ＣＨ、、ｌμζを衣わし蟇Ｒ１が同一もしくは
相異なるｊｌ−１，１１，３基で随時−１１亡換されて
いてもよいフェニルを表わし、誉げ得る１１′〔挽茶は
次のものである：フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル
、メトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキ
シ、フェニル、クロロフェニル及びフェノキシ； Ｒ”が水素、メチル、エチル捷たはイソプロピルを表わ
すか、或いはフッ素、塩素、メチル、メトキシ及びトリ
フルオロメチルからなる群より選んだ同一もしくは相異
なる置換基で随時−１づ換捷たは二１ト１１換されてい
てもよいフェニルを表わす； Ｒ３が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−グチ
ル、アリルオたはプロ・ξルギルを表わし、 Ｘがフッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、メチルチ
オ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたは
トリフルオロメチルチオを衣わし；そして 指数ｎが数０または１を裔わす 化合物である。

式（１）の殊に囮めて好捷しい化汁′（勿はＡが窒素原
子またはＣＩＪＪｌ・、を次わし；ノイ１が塩素及ｊｌ
−メチル７Ｊ”らなる白°より１・・二んだ１Ｆ１１−
もしくは相異なる１、・・搾【、；〆、でｈｌＩＬＩｐ
ｐ　　（，１（換または二訃＋ｉ−換されていてもよい
フェニルを表わし； Ｒ２が水素またはメチルを表わし； Ｒ８がメチルを表わし：そして 指数ｎが値Ｏと仮定する 化合物である。

岐と置換基Ａ、Ｒ１、Ｒ”、Ｒ”及びＸ並びに指数ｎが
これらの１６候ハ及び指数に対して好捷しいものとして
すでにｊホベた意味ＦＴ４する式（１）のアゾリルエチ
ルベンジルエーテル話導味と酸の付加物がまた本肯・明
による好捷しい化合物でｋ）る。

付加し得る好ましい酸＆（ｌはハロク゛ン化水素酸、例
えば塩化水素酸及び臭化水素酸、殊に錫化水素酸、更に
リン酸、硝酸、−油能件及び二′１能性カルボン酸及び
ヒドロキシカルボンｔＭ　’）７１１えｔｄ、　ｒｌ自
ムマレイン酢、コハク酸、フマル酸、酒石１梗、クエン
酸、ザリチル酸及び乳酸、並ひにスルホン酸、例えはｐ
−トルエンスルホン酸及び１．５−ナツタレンジスルホ
ント反が含まれる。

本発明による他の好ましい化合物は元素週期表の主族■
〜■並びに亜族１、Ｉｆ及び■〜■の金属の塩と、置換
基Ａ、　Ｒ１，７，ＨへＲ８及びＸ並びに指ｌＪｎがこ
れらのｔｄ置換基び指数ｎに対して好ましいものとして
すでに述べた意味を有する式（１）のアゾリルエチルベ
ンゾルエーテル跡導体との付加物である。

ここに銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄及
びニッケルの塩が殊に好ましい。これらの堪の可能なア
ニオンは生理学的に許容し得る付加物を誘導する酸に由
来するものである。これにＩＮＬでは、このタイプの殊
に好ましい酸はへロケ９ン化水索酸例えば塩化水素酸及
び臭化水素酸、並びに硝酸及び４Ａｍ／である。

例えば出発物質として、１−（２，４−ソクロロフェニ
ル）−２−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−２
−エタノール及び４−メトキシイミノメチル−ベンジル
ブロマイドＱ／）４いる場合、本つ６明による方法にお
ける反応調程は次の反応式によって衣わすことができる
８ Ｈ 式（ＩＩ）は本発明による方法をイエう際に出発物勿と
して必要なアゾリルエタノールの一般旧なシヴ虐を与え
るものである。この式において、Ａ及びＲは好ましくけ
本桁明による式（１）の物音の記述においてこれらの番
に対して好捷しいものとしてすでに述べた意味を有する
。

式（Ｉｆ）のアゾリルエタノールは公知のものであるか
〔秒１１えばＤＥ−Ｏ８（ドイツ国？Ｆ１許出馳１公開
明糾誓）第２．４３１，４０７号、同年４６３８．４７
０号及び同第１．９４０．３８８号参照〕；胞いはこれ
らのものは一般に公知の方法ＶＣ丸−いて、対応するα
−ブロモ（クロロ）−ケトンを不清性有橙溶媒、例えは
アセトンの存在下において目、つ７１′１ソ結合剤、例
えば炭酸カリウムの４在下ＶＣおいて好捷しくけ節点て
イミダゾール捷たは１，２．４−）リアゾールと反応さ
ぜ、そして生じた一アゾリルエタノンを普通の方法で錯
体水ηよ化物４りｌｌえは水素化ナトリウム、またけア
ルミニウムイソプロピレートで還元して得ることができ
る。

式（ＩＩＩ　ｌｊ：ｔ’だ本発明による方法に対する出
発物慣トシて必要なペンツルハライドの一般的な定義を
与えるものである。この式において、Ｒｚ　ｌＢＸ及び
指数ｎは好捷しくけ本発明による式（１）の物質の記述
にといて、これらの基及び指数に対して好ましいものと
してすでに述べｆＣ，ｆｆニー味を有する。

式（ＩＩＩ）のペンツルハライドは公知のものであるか
、或いはこれらのものは一般ｒ（公知のブを法において
、対応するカルボニル化合中をＹ容姐、好ましくけアル
コールの存在下にホ７いて、２０乃至１００８Ｃ１ｄ」
の温度でヒドロキシルアミン（Ｐｉｉ体）と反応させて
ｆ４？ることかできる。ヒドロキシルアミン（誘導体）
を奸゛ヰしくに塩の形態で、殊に塩萌琲として、適当な
らば酸結合刑世１えば匪職ナトリウムの存在下において
用いる。生成物は−１１，’Ｆ　ｊ’Ｍの方法で単１’
４＋＠される。

捷り式（Ｉｉ）のベンツルブロマイドは対応するトルエ
ン誌導体を一般に公知の方法てＮ−ブロモコハク畷イミ
ドと反応させてイ４することかできる。

本発明における方法に使用可能な好捷しい希釈剤は不活
性南槻俗媒である。これらの、′ｄ媒には好才しくｔま
ケトン類、１外えはジエチルケトン及び殊にアセトン及
びメチルエチルケトン；ニトリル翰、例えばプロピオニ
トリル及び殊にアセトニトリル；エーテルづ、自、例え
はテトラヒドロ＝７ラン寸たはヅオキサン：脂肪族及び
皆善族炭化水素、ｉ＋１１乏ば石油エーテル、ベンゼン
、トルエン寸たはヤシレン；ハロケ゛ン化された炭化水
素、例えば堵化メチレン、四塩化炭素、クロロポルム、
寸だｔまクロロベンゼン；並びにエステル卦、例えば酢
酸エチルが含まれる。

本弁明による方法に対する塩基として全ての普通の有機
及び無機塩基を用いることができる。これらのｊ焦基に
は好捷しくけ第三アミン、汐ＩＩえばトリエチルアミン
またはピリジン、及びアルカリ金属水１１メ化物甘たは
アルカリ午１４炭１俊填例えば、水酸化ナトリウム及び
水酸化カリウム並びにアルカ’）　＜ｖ＋　ｒｒｉ＋水
累化ナト例えば水茎化す）　＋７ウムが含まれる。

反応温度は本紙間による方法を行う１庁に実賀的な胛囲
円で変えることができる。−（）ｉ″、パにこの反応（
ｄ：０℃乃至１５０°Ｃｌｉｌ、好゛ましく’　ｉ−、
ｉ　２０℃乃至１００°Ｃ団の温度で行われる。

スト・企明による方法をイエう除に奸才しく１・ｉ等モ
ル１′（ｉ′″用いる。し７〕ｚ　Ｌ　７．（かり、成
分の一つをｊハ剰釦″で用いることができる。文化、生
り反物ｖ、ｉ皆−辿の方法１′（−よって処理し、そし
て単・ｊ］Ｌ込れる。

好ましい具体化汐１１においては、本発明ＵＣよる反応
全２相糸中で、例えは水酸化ナトリウム水溶液−！ｌ：
たは水１β化カリウム水浴代／トルエンまたは塩化メチ
レン中で、３１１当ならば相林峙１’：　ｉｌ　７；；
ｔ　９１１えはアンモニウムまたはホスホニウム出合’
ｉ？／Ｉ　Ｏ，１〜１モルを疹加して何われ１．ｒげ倚
る該１ＩＩｌ！ｌ・古のセ１１はペンジルードデシルー
ソメチルーアンモニウムクロライド及びトリエチル−ベ
ンジル−アンモニウムクロライドである。

式（１）の化合物の酸付加塩（ｌ−１：音う１１］の塩
生成法によるｔｊＭ単な方法において、例λば式（１）
の化合−＃１１を適当な不ｌ占性、春媒に、ド１１１［
シ、そしてｒ５セ汐１１えは結ｌ化水素酸を力Ｉばるこ
とによって得ることができ、この酸付加塩を公知の方法
にコイ・いて、１＋ｌ＋えは濾過によって単１・１シす
ることができ、適当ならば不活性有様溶媒でイノ１律し
て石ソ製することツバてきる。

式（１）の化合勉１の乍極堪錯体は凸−曲の方法による
１′：１．１１ｔ１な方法において、例えは→〜パ角を
アルコールｆ、＝Ｎえはエタノールに溶解し、−ｔ−シ
てこの溶液を式（１）の化合９Ｊニ加えることによって
鋳ることができる。幇）’：Ｄ塩錯体は公知の方法にお
いて、例えば濾過によって中１１才することかでバ、・
ｐ；適当ならば出結晶によって１°ｔＴ　ｆ↓すること
ができる。

本発明による活性化合物は強い殺微生物作用（ｙｕｉｃ
ｒｏｂｉｃｉｄａｌ　ａｃｔｉｏｎ）　ｆ示し、望捷し
くない６．■生物ノを防除するために実際に１史用する
ことができる。本活性化合物は植物株ｒ・）剤として１
史用する際に適している。

植物株に４の殺菌・殺カビハ１１はプラスモジオフオロ
ミセテスＣＰｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｔｎｙＣｅ　
ｃｅｓ　）、卵菌類Ｃ０ｏ７）ｔｙｃｅ　ｔｅｓ　’４
　、チトリジオミセテス（Ｃ１ｂｙｔｒｉｄｉｏ−ｎｔ
ｙｃｇ　ｔ　ｅｓ　）、接合菌類Ｕｌｙｇ、ｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）、素子菌類ＣＡｓｃｏ？？！ｙｃｅｔｅｓ　）
　１．ｔｑ子菌、１１−Ｉ　ＣＨａ、ｓｉｄｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）、及ヒ不斃全菌６ＢＣＤｇｕｔｅｒｏｒｎｙｃ
ｇｔｇｓ）。

植物の病気を防除する際に必要な？、■夏で、水活性化
＠−物の植物による良好なｇ′＋容性があるために、植
物の１世上部分、生長増殖茎及びｒｌｉ子、並びに土用
の処理が可能である。

植物株−剤として本発明によるＣ内性化合物は穀物の病
気、例えばレプトスファエリアパノドルムＣＬｇｐｔｏ
ｓｐｈａｇｒｉａ　ｎｏｄｏｒｒｔ、ｍ）、うどんこ病
（７＞ｏＷ−ｒｌｅｒｙ　ｍ、ｉｌｄｇｗ）、さび病（
ｒｔＬｓＮ、斑点病（ＣｏｃｌＬ”１ｉｏｂｏｌｕｓ　
５ａｌｉｖｔｔｓ）及び１ｌｌＥ斑病ＣＰ７１ｒｇｎｇ
ｏｐｈｏｒａｔｅｒｇｓ）ＩＷに黒星病棟ＣＶｅｎｔｒ
ｂｒｉａ　５ｐｅｃｉｅｓ）、例えば黒星病ＣＶｅｎｔ
ｕｒｉａ、　ｉｎａｇｑｕａｌｉｓ）、並びにイネの病
気、例えはいもち病ＣＰ１１ｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒ
ｙ−ｚａｇ　）及び紋枯病ＣＰｅ１ｌｉｃｕｌａ、ｒｉ
ａ　５ａｓａｋｉ）を防除する際に殊に有利に用いるこ
とができる。

寸た本発明による物質は試験管内試験において良好な殺
菌・殺カビ剤特性を示す。

本活性化合物は汗辿の組成物例えは、浴部、乳液、水和
剤、ｂ　ｉ４’ｊ剤、粉剤（ｐｏｗｄｅｒｓ　）、粉剤
Ｃｄｕｓｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）、包沫剤、塗布剤、
水利剤、顆粒、エアロゾル、ｊ訃濁−乳液へ厚剖、種子
処理粗粉す■１１、活性化合物を含浸させた天然及び合
成物質、種子用の１！１′＠ｑ勿・ルウの口６メ＜細か
いカプセル及びコーティング組成物、燃焼装置Ｖｃ用い
る組成物、−例えはくん蒸カートリッジ、〈ん蒸カン及
びくん蒸コイル、並びにｔ）ＬＶ冷ミスト及び温ミスト
組成物に変えることができる。

これらの＋！、ｌｔ　ＦＪＬ物は公知の方法において、
例えばｌ請件化合物を伸展剤、即ちＲｋ体・、（媒、加
圧下で液化した気体及び／または同体の川床と随時表面
活性剤、即ち乳化剤及び／または分Ｎ＜Ｅ　ｎｌｌ及び
／または発泡剤と混合して製造することかできる。才だ
伸展剤として水を用いる蝙合、例えは袖肋ポ媒として有
機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に芳
香族炭化水素Ｉｌｌ、５ｊはキ／レン、トルエンもしく
はアルキルナフタレン、塩素化すれたｊｊ査族もしくは
脂肪族炭化水素例えはクロロベンセン、クロロエチレン
もしくハ塙化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロへ
千ザン、またはパラフィン・例えは鉱油留分、アルコー
ル１９１１えばブタノールもしくはダリコール並ひにそ
のエーテル及びエステル、ケトン例えはアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシク
ロヘキサノン、或いは強い′）Ｓ柿往討媒例え（ばヅメ
チルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が
適している；液化した気体の囲展斉（ｌ斗たは担体とは
、常温及び常圧では気体である成体を意味し、例えば〕
・ロロケノンされた炭化水素並びにブタン、プロパン、
窒素及び二（繭化炭ちの如きエアロゾル噴射基剤である
；固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えはカオリ
ン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタ・ξルヅヤ
イト、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに自
戒鉱物例えば高度に分散したケイ酸、アルミナ及びシリ
ケートが適している；粒剤に対する１６１休のは休とし
て、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方１眸石、大埋
石、１亜石、海泡石及び白礪石並ひに無１、セ及び有機
のひきわり合成倒粒及び有（侵物ηのｉ＋ｌ１５ｚ１’
ｉｌｌ乏−１げおがくず、やしから、トウモロコシ穂’
ｆｉｌｌ　／＊びタバコ茎が通している；乳化剤及び／
ｉた＆ｉ発１ｒｔｔ剤として、非イオン性及びド４イオ
ン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−ＩＤｉ’　肪ｒ
ｌＺエステル、ポリメキシエチレン脂肪族アルコールニ
ーデル例λはアルキル７１Ｊ−ルホリグリコールエーテ
ル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、ア
リールスルホネート並ひにアルブミン加水分解生成物が
適している；分散剤には世１えに１、リグニンスルファ
イト廃液及びメチルセルロースが通してｂる。

伸Ｍ　ｉｌｌ　１りｌｌえはカルボキシメチルセルロー
ス並ヒに粉状、粒状またけ格子状の天然及び合成重１４
合体例えばアラビアゴム　、＋５　ＩＪビニルアルコー
ル及ヒポリビニルアセテートを組成４ｙ＋にＩ（」いに
とかでさる。

着色剤傍１えは無１７′八ｉ科、例えば階化扶、酸化チ
タン及びプルンアンブルー並ひに有接染料例えばアリザ
リン染料、アゾ染ｔ１または＜ｔ　Ｘ−４７タロシアニ
ン采料、及び徴用゛の栄書剤例えはて決、マンガン、ホ
ウ；震、銅、コバルト、モリブデン及び！４ｆｊ　ｍの
塩をＩＮいることができる。

；Ｊ’Ｊ製物１ｄ一般に７．ｌｆ性化合物０１〜９５　
””　′：１係、好ましくは０５〜９０目（もｉ係を含
有する。

本発明による７内性化合物はｊ］■１合Ｉ吻として存在
し５１得るか、または１１０の公知の盾性化介Ｉ吻ｐＨ
えば役菌・殺ダニ剤、殺バクテリアＦｉｌｌ、殺’ｔ２
削、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、小鳥忌避剤、生しそ
り子剤、植物栄養及び土壌改良剤とのｌ［Ｐ合物）とし
ての神々な施用形態で存在することができる。

本活性化合物はそのまま、或いはそのＣ杷合物の形態捷
たは該配合働手ら史に一市釈してｒ’Ｊ７う１弾した施
用形態、例えば調整済液剤、乳剤、懸濁液、粉剤、塗布
剤及び粒剤の形態でＬ−いること炉できる。この形態の
ものは普通の方法で、例え、ば７，４Ｗｉｔ散布（ｗａ
ｔｅｒｉｎｇ）、陵面、スプレー、アトマイジング（ａ
ｔｏｍｉｓｉｎｇ）、ミスト施用（ｍ、ｉｓ　ｔ　ｉｎ
ｇ　）　１．ａ化施用（υＣＬ７）ＯｒｉＳｉγｂｇ）
、ｙＩ人、スラリ中フォーミングＣ６ｆｏｒ７７Ｉｉｎ
ｇ　　ａ　　５ｌｕｒｒｙ）、　Ｉｔまけｆ、ン　リ、
　七Ｕ斉１部又布、粒剤散布、乾式回沫、半湿式ぐ１≦
沫、（：（Ｉト式婿沫、スラリ改床、またはインクラス
ティング（ｇｎｃｒｒｂｓ　ｔ−ｉｎｇ）＆こよってハ
４いることができる。

嶺ζグの部分を処ｊよす／−）場合、１）Ｉｒ川用ｉ、
ｒ、４におけるｌ内性化付物ａ度は実路的なｊ・１シミ
月１内で液えることができる。−１ｎ’ｊに０度は１乃
キ００００１川惜係、好捷しくは０．５乃至＋１．００
１　！そ司「％ｌＩｊ］である。

４ｆ！＋を処理する除ｌ／Ｃば、−ｔｅａに伸子１　ｋ
ｇ当り０００１〜５０１１好寸しくけ００１〜ｌｏｇの
Ｉ占性化せ４勿全必要とする。

上積を処理する除には、−―、に１・「用陽ＩＪＴに０
、００００１〜０．１　Ｊｌｊ紹係、クイ・−ましくに
０．０００１〜０．０２　ＨＴ中％を必要とする。

製造実施例 実施例１ ｌ−（２，４−ヅクロロフェニル）−２−（１＋２．４
−トリアゾル−１−イル）−エタノール１２．９．９（
０，０５モル）及びトリエチルベンヅルーアンモニウム
クロライド０５ｇを廓化メチレン１００ｍ／及び５０％
水酸化ナトリウムｉ６６’ｆ−１５ｍｌの２情況合物に
溶解し、速＜４４拌しなから３−ブロモメチル−ベンズ
アルデヒドＯ−メチルーオキシムエーテル１２．９．！
ｉ’（０，０６モル）をＬ１ン、Ｉ下した。

次に混合物を罠温で３時１川・１′拌し、水相を１ｖ′
ｉｉ去し、布拭４目を水で数回洗イナした。健融す）　
ＩＪウム上で籠録した佼、翁桟相を践殖し、残ｒｒ’Ｍ
をジイソプロピル上−チルと共にＩｊ７．ｉ４’　Ｌ、
た。を触点１２５〜１２８℃の１−（２，４−ヅクロロ
フェニル）−１−（３−メトキシイミノメチルーベンゾ
ルオキシ）−２−（１，２，４−トリアゾル−１−イル
）−エタン９．２．９　（理ｔｉ：、ｎ　’！’ｊの４
５％）がｌ々ｔられンｔ０四Ｊ＃Ａ化炭素２００　ｍｌ
甲の３−メチルベンズアルデヒドＯ−メチル−オキシム
エーテル４４．７．９（０３モル）、Ｎ−プロモコノ−
り、（クイミド５３，７、ＶＣｏ、３モル）及びアゾジ
イソブチロニトリル０．５．９の群＠働を還流下で４時
１ト１」加熱した。生じたコハク酸イミドを留去した債
、この浴蔽ケ回転益弼十ＮでＶ長細し、残潰を６留した
。訓点９０〜９５９Ｃ，１０，５ミリバールの３−ブロ
モメチル−ベンズアルデヒドＯ−メチルーオキシムエー
テル３７．６ｇ（理論４・の５５係）が１４られた。

次の辰に示した一般式（＋）の化合物が対応する方法及
び本発明による方法によってイ（スられた：特開昭５９
−２２５１Ｇ６（１０） 上記の実施例に対するＮＭ　Ｒ−データ（ＣＤＣ１３゜
７’ＭＳ中）： 実施例２ ｓ３．９ｐｐｍ（３Ｂ）　；ｍ４．３ｐｐｒｎ、ｃ　２
Ｂ）　；ｓ４．３５ｐｐｍｃ　２１１）　；ｔＢ５．１
ｐｐ？？＋、ｃ　ＩＢ）ｉ実施例３ ｓ　３．９　ｓ　ｐｐｍｃ　３１１　）　７ｍ４．１　
ｙｙｐｍ、ｃ　２Ｈ）　１ｍ４．３５　ｐｐｍ、ｃ　２
１１　）　＋ｙａ４．９５　ｐｐｍｃ　ｔＢ）　１ｍ７
．２ｐｐｍｃ　１０Ｈ）Ｉｓ８．Ｏｐｐｍｃ　１Ｈ）Ｉ
実施例４ ８３．９５　ｐｐ　Ｗｂ　（３Ｉｆ　）ｉ　７１１４．
１　ｐ　ｐ　ｍ（２Ｂ　’）　１ｔｙｔ４．３ｐｐｒｎ
ｃ　２Ｈ）　ｒｍ４．９ｐｐｍ、（ｌ辱Ｒ）；ｍ６．８
５ｐｐｍｃ　２１１　）　；ｍ７．２５ｐ７）ｍＣ８７
ｆ）１ｓ　７．９５　ｐ　ｐｍｃ　１１１　）１史用実
施例 下記の化合物を以下の実施例において比較用物質として
用いたｔ Ｃ，ｌイ９−ｎ 実施例Ａ レデトスファエリア・ノドルム（ＬｇｐｔｏｓｌＬσｇ
ｒｉαｎｏｄｏｒｕｍ）試験（小麦）／保ケΦ溶媒８ツ
メチルポルムアミド１００　Ｊｊ　ｂ１部乳化剤：アル
キルアリールポリグリコールエーテル０．２５斜ｉ畑部 活性化合物のコ尚当なｕｏ・１！物を製造するために活
性化合物ｌｆ杯動部を上ａ１系の溶媒及び乳化剤と混合
し、この濃厚物を水で希釈して所望の＠度にした。

保両活性を試験するために、若−植物に活性化合物の、
Ｃ，ｉｔ　ｊｉｉ、’ｉ物をしたたり渚ちる程、曳にね
れる捷で噴−した。噴霧コーティングが乾燥した後、こ
の＄１９−物にレプトスファエリア・ノドルムの分生胞
子？ｉｅ樹濁液を噴霧した。この（１６物を２０℃伎び
相対湿度１００係で４８時間培養室に直いた。

細物を約１５℃の温匿及び相対湿）÷約８０％で温床に
置いた。

評価を接種して１０日後に有った。

この試験において、例えは農造央加＋　＄１１３．１及
び４による化＠物は当該分野において公知の化合物と比
較して明らかにすぐれた油性を示した。その結果を第４
表に示した。

第４表 レプトスファエリア・ノドルム試験（不変）／保護（Ａ
）　　　　Ｃ４Ｈ，−ル （公知の化合物） ｔ 実施例Ｂ 黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／保獲溶　
媒ドｒセトン４．７　Ｉｒ＋針部 乳化剤：アルキルアリ−ルア１？リグリコールエーテル
０．３車輻部 活性化合物の適当なＳＢＩ　’ｊ物を制置するために、
活性化合物１事情部を上記館の溶媒及び乳化剤と１ｆも
合し、この欣１！７物を水で希釈して１１［望の１６度
にした。

保梅活性をＨ９け６！するｌ−めに、若い、１１１物に
イ占性化合物の調製物をしたたり落ちる（￥’、Ｉｆｌ
：Ｋ　、Ｖ／ａれる捷で噴霧した。噴霧コーティングが
乾燥した伽、この植物番′こリンゴの黒星病原細菌（Ｖ
ｇｎｔｕｒｉａ　ｉｎａｇｑｕａ−１ｉｓ）の水性分生
胞子器雇濁欣を接４：ｉｌｌ　ｌ、、２０℃及び相対湿
度１００％で１日宅誉電に面いた。

次に４１１ｚ物を２０°Ｃ及び相対湿既約７０係で温床
に置いた。

評イ曲ｆ：接オ史して１２日後ＶＣイ丁っだ。

この試験において、例えば製造火力１１島例２．３及び
ＩＵこよる化合物は当該分野に躬・いて公知の化合９勿
と比ヰ交して明らかにすぐれた活性をボした。その結果
を第Ｂ５゛（に示した。

第８表 黒星病試験（リンゴ）／保護 ＣＨ。

（公知の化合物） 特許出涼自人　　バイエル・アクチェンケゞゼルシャフ
ト第１頁の続き ０発　明　者　ビルヘルム・プランデスドイツ連邦共和
国デー５６５３ライ ヒリンゲン１アイヘンドルフシ ュトラーセ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式中、Ａは窒素原子またＦｉｃＨ基を表わし、ＲＩは随
   ９時龍］し！されていてもよいフェニルを表わし、 ノヒ！は水系、アルキルまたは随時直換されていてもよ
   いフェニルを衣わし、 Ｒ３は水系、アルキル、アルケ杢ルまたはアルキニルを
   表わし、 Ｘはハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、
   ハロゲノアルキル、ハロゲノアルキシまたはハロゲノア
   ルキルチオを表わし、そして ｎは数０．１または２を表わす、 のアゾリルエチルベンジルエーテルＭ導体並ヒにその酸
   付加塩及び金柄塩錯体。 ＺＡが窒素原子またはＣＤ基を宕わし、Ｒ１，５ｚフエ
   ニルを表わし、該フェニルはハロゲン、炭素原子１〜４
   個のアルキル、炭素原子１細首たは２個のアルコキシ、
   谷々炭素原子１個また１ｌ−ｔ２個及びｌマ）１−もし
   くはオ目異なるハロゲン原子１〜５個のハロゲノアルキ
   ル及びハロゲノアルコキシ、１１２ひにそれ自体随時ハ
   ロゲンで置換されていてもよいフェニル及びフェノキシ
   で置換されていてもよく、 Ｒ２が水素、炭素原子１〜４個の直鎖または分枝鎖状の
   アルキル或いは１狽時ｉｌ換されていてもよいフェニル
   を次わし、該フェニルの可能な置換基はＲＩに均してす
   でに述べたフェニル士の１１イ換基であり、 Ｈｓが水素、炭素ｊ、１１子１〜４個の直鎖捷たは分枝
   鎖状のアルキル或いは各々の場合に炭素原子２〜４　（
   ４１のアルケニルまたはアルキニルを表わし、 Ｘがハロケ゛ン、を１知または分枝４＋□ｉＩ状のアル
   キル、各々の心合に炭素原子１〜４　（ＩＡＩのアルコ
   キシまたにアルキルチオ、或いは谷々の地合に炭素原子
   １個または２１１ｚ・：及び同一もしくは相異なるハロ
   ケ゛ンＪ５ｒ’、子１〜５個のハロゲノアルキル、ハロ
   ゲノアルコキシ整りはハロゲノアルキルチオを表わし、
   そして ｎが数０．１才たけ２を材わす 特許請求の範囲記１項記載の式（１）の化合物。 ３、　　Ａが窒累児子またはＣ，Ｈ基を表わし、ＲＩが
   フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、トリ
   フルオロメチル、トリフルオロメトキシ、フェニル、ク
   ロロフェニル及ヒフエノキシからなる群より選んだ同一
   もしくは相異なる１〜、４グ１基で随時−１，・仲、甘
   たけ二昭換されていでも°よいフェニルを表わし、ＩＩ
   ２が水素、メチル、エチルもしくはイソプロピル或いは
   フッ素、塩素、メチル、メトキシ及びトリフルオロメチ
   ルからなる群より選んだ同一もしくは相異なるＩＷ換ヅ
   メ１１で随時−固視または二鍔換きれていてもよいフェ
   ニルを表わし、 Ｒ８が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
   ル、アリルまたはフ０ロパルギルを祇わし、 Ｘがフッ素、塩素、臭系、メチル、メトキシ、メチルチ
   オ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシま７し
   はトリフルオロメチルチオを我わし、そして 指数７Ｌが数０廿たは１を表わす 特、ｌ、ｉ＾求の呻囲襖１項記載の式（＋）の化合物。 ４、一般式 式中、ＡはＶ素ｊ東子捷たはＣＨ八を表わし、ＲＩは随
   時ＩＬ−１換さＪしていてもよいフェニルを衣わし、 Ｒ１は水素、アルキルまたは随時１ｉ換されていてもよ
   いフェニルを＝ｂし、 １１ｍは水素、アルキル、アルケニルまたはアルキニル
   を表わし、 Ｘはハロケゞン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ
   、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルキシ捷たはハロゲノ
   アルキルチオを表わし、そして ｎは数０．１！Ｉ’たは２を表わす、 のアゾリルエチルペンジルエーテノｌＯＮ　’ｌ＝体並
   びにそのｒｖ付加塩及び金楓塩始体を製造するにあたり
   、式 式中、Ａ及びＲｌｔよ上記の慧味を有する、のアゾリル
   エタノールを地基の有性下において且つ有機性希釈背１
   １の存在下において、膠・いは相移動触媒の存在下で水
   −有機１ｉＩ−２相糸中にて式１ １ビ２ 式中、Ｂαｔはハロケ゛ン、殊にに、４素捷たは１稀素
   ｆ衣わし、そして Ｒ”、Ｒ”、Ｘ及びｎは上記の意叱分有する、のベンジ
   ルハライドと反応させ、ぞして適当々らは、次にかくし
   て得られた式（１）の化＠物に酸またはψ槁堪を付加す
   ることを慣、黴とする上記一般式（１）のアゾリルエチ
   ルベンジルエーテル誘導体、ｌＤ（、Ｎにその＋１＆付
   加鳩及び守騙均錯体の製造方法。 ５、　特許請求の範囲量１項及びｉ躬４項ｊビ載の式１
   式％ の少なくとも１紳をよんでなる殺菌・殺カビ剤（ｊ’ｕ
   ｎｇｉｃｉｄａｌ　ａｇｇｎｔｓ）。 ６、竹Ｆｌ’請求の憾間第１項及び第４３：’ｊ４　’
   ＋４１２載の式（′■）のアゾリルエチルペンヅルエー
   テル祷４０体を１和・カビ顛（ｆｕｎｇｉ　）　ｔたは
   その生息用所に作用さぜることからなる菌類・カビ類の
   防除（ｃ　ｏ、ｔｎ、−ｂａｔｉｎｇ　ｆｕｎｇｉ）方
   法。 ７、１仙・カビ類を防除するために！１□」−約精求の
   １１１ｊ囲第１項及び第４珀記載の式（１’ｌのアゾリ
   ルエチルペンツルエーテルｉ、＾小体の映用。 ８、植物保護剤として特許Ｊ）１求の・ｆ１ノ、間第１
   項及びとニル４項記載の式（１）のアゾリルエチルベン
   ジルエーテル８２ケ尋体のｉ申出。 ９、特許請求の範囲第１項及び掲４項ｂＬｉ戦の式（１
   ）のアゾリルエチルペンツルエーテル肪棉休を伸展剤及
   び／または衣［ａ１活・曲剤と配合−することからなる
   殺菌・殺カビ剤の！コラ１吉方法。