JPS59222446A - 光学活性なジフエニルエ−テル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なジフェニルエーテルｍ導体のＲエナンチ
オマーリ（ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ　）、その数種の製造
方法、及びその除草剤としての使用に関するものである
。

多数のジフェニルエーテル誘導体が除草特性を有してい
ることは公知である〔米国特許第４．Ｏ９３、４４６号
及びドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ｏ５）第４３１１．
６３８号参照〕。かくして、例えば２−（：３−　ｆ２
−クロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−６
−ニトロ−フェノキシ〕−プロピオ／酸エチル及び２−
１：３−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
−フェノキシ）−６−二トローフエノキシ〕−プロピオ
ン酸エチルのラセミ体を雑草の駆除に用いることができ
る。

しかしながら、これらの化合物の作用は常に適当である
とは限らない。

新規な式 式中、Ｘは水素またはハロケ゛ンを表わし、そして Ｒはヒドロキシルまたはアルコキシを表わす、 のジフェニルエーテル誘導体のＲエナンチオマーが見い
出された。

＊）各々の場合に、Ｒエナンチオマーは不斉炭素原子に
てＲ立体配置を有する光学的に活性な化合物を意味する
ものとしてここに理解されよう。

更にａ）式 式中、Ｘは上記の意味を有する のジフェニルエーテルを適当ならば酸受容体の存在下に
て、且つ適当ならば希釈剤の存在下にて式式中、ＲＩＦ
ｉアルキルを表わし、そしてＺはトシレートまたはメシ
レートを表わす、のプロピオン酸誘導体のＳエナンチオ
マーと反応させ、そして所望に応じて生じるエステルを
希釈剤の存在下にて加水分解するか、またはｂ）式 式中、Ｘけ上記の意味を有する、 のジフェニルエーテル誘導体を適当ならば酸受容体の存
在下にて、且つ適当ならば希釈剤の存在下にて式 ％式％ 式中、Ｒ１はアルキルを表わし、そして°Ｚはトシレー
トまたはメシレートを表わす、のプロピオン酸誘導体の
Ｓエナンチオマーと反応させ、次に生じる式 式中、Ｒ１及びＸけ上記の意味を有する、ノシフェニル
エーテルのＲエナンチオマーヲ適当ならば触媒の存在下
にて、且つ適当ならば希釈剤の存在下にてニトロ化剤と
反応させ、そして所望に応じて生じるエステルを希釈剤
の存在下にて加水分解する場合に新規な式（Ｉ）のジフ
ェニルエーテル誘導体が得られることが見い出された。

最後に、新規と式（Ｉ）のジフェニルエーテル誘導体の
Ｒエナンチオマーは顕著な除菫活性に特徴があることが
見い出された。

驚くべきことに、本発明による式（Ｉ）のジフェニル誘
導体のＲエナンチオマーは高度に有効な除草剤として従
来当該・分野で公知である２−〔２−クロロ−４−トリ
フルオロメチル−フェノキシ）−６−ニトロ−フェノキ
シヨープロピオン酸エチル及び２−（３−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−６−
ニトロ−フェノキシヨープロピオン酸エチルのラセミ体
より実質的に良好な除草特性を有している。

式ｆＩ）は本発明による光学的に活性な化合物の一般的
定義を与える。不斉炭素原子を（＊）で標識したこの式
において、Ｘは好ましくは水素または塩素を表わす。Ｒ
は好ましくはヒドロキシルまたは炭素原子１〜４個を有
する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシ、殊にメトキシ
またはエトキシを表わす。

出発物質として２−クロロ−４−トリフルオロメチル−
３′−ヒドロキシ−４′−ニトロ−ジフェニルエーテル
及び２−トシルオキシ−プロピオン酸エチルのＳエナン
チオマーを用いる場合、本発明による工程（（２）の径
路は次式で表わすことができる：出発物質として２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−３−ヒドロキシ
−ジフェニルエーテル及び２−トシルオキシーグロピオ
ン酸エチルのＳエナンチオマーを用い、そしてニトロ化
剤として濃硝酸を用いる場合、本発明による工程（６）
の径路は次式で表わすことができる： Ｈ３０ １１ 式（ＩＩ）は本発明による工程（α）において出発物質
として必要とされるジフェニルエーテルの定義を与える
。この式において、Ｘは好１しくは水素またｉｔ塩素を
表わす。

式（ｎ）のジフェニルエーテルは公知である（ドイツ国
特許出願公開第２．９０６．０８７号参照）。

式（Ｔｉｔ　）は本発明による工程（ａ）において出発
物質として更に必要とされるプロピオン酸肪ｉ体のＳエ
ナンチオマーの定義を与える。この式において、Ｒ′け
好ま１．くけ炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分
枝鎖状アルキル、殊にメチル捷たはエチルを表わす。Ｚ
はトシレー）　（−Ｃ，）〜ＳＯ，−を表わす。

式（ＩＩＩ　）のプロピオン酸訪専体のＳエナンチオマ
ーは公知であるか、または公知の方法により簡単に潤製
することができる。

本発明の工［（ａ）による式（ｒ）のジフェニルエーテ
ル訪導体のＲ二す／チオマーの調製において、反応の過
程でワルデン反転が不斉炭素原子にて起こるため、式［
ＩＩＩ）のプロピオン酸誘導体のＳエナンチオマーを用
いなければならない。式ｔｍ）のプロピオン酸誘導体の
Ｓエナンチオマーは直線的に偏光された光の面を左の方
向に回転させる。

不斉炭素原子での立体配置は調製の過程で反転するが、
本発明による化合物は同様の旋光方向を有する。

本発明による工程（ａ）における酸受容体としてこのタ
イプの反応に通常使用し得るすべての酸結合剤を用いる
ことができる。好適な化合物にはアルカリ金属水酸化物
、アルカリ土類金属水酸化物及び酸化物、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム及び酸
化カルシウム、アルカリ金属炭酸塩及びアルコラード、
例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメチ
ラート、カリウムメチラート、ナトリウムエチラート及
びカリウムエチラート、並びにまた脂肪族、芳香族また
は複素環式アミン、例えばトリエチルアミン、トリメチ
ルアミン、ジメチルアニリン、ジメチルベノジルーアミ
ン、１，５−ジアザビシクロ（４，ａ、ｏｌノナ−５−
エン（ＤＢＮ）、１．８−ジアザビシクロ［ｓ、４．ｏ
’］ウンデカ−７−エン［１）　Ｂ　Ｕ　）及びピリジ
ンがある。

すべての不活性有機溶媒が本発明による工程（１２）を
行う際の適当な希釈剤である。好適に使用し得る化合物
は脂肪族及び芳香族、場合によってはハロケ゛ン化され
た炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン、石油エーテル、ベンジン、リグロイ／、
ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、塩化エ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン及
びＯ−ジクロロベンゼン、エーテル例エバジエチルエー
テル、ジブチルエーテル、グリコールジメチルエーテル
、ジグリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン
及びジオキサ／、ケトン例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソゾロビルケト／及びメチルイソブチ
ルケトン、エステル例えば酢酸メチル及び酢酸エチル、
ニトリル例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル、
アミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド及びＮ−メチル−ピロリドン、並びにジメチルスル
ホキシド、テトラメチレンスルホ／及びヘキサメチルリ
ン酸トリアミドである。

本発明の工程（ａ）による反応において、反応温度は比
較的広い範囲内で変えることができる。一般に、反応は
一２０℃乃至＋１６０°Ｃ間、好ましく１ｌ−１：０°
Ｃ乃至＋１４０°Ｃ間の温度で行われる。

本発明による工程（ａ）は一般に大気圧下で行われる。

しかしながら、昇圧または減圧も用いると左ができる。

本発明による工程（１１１）を行う際に、式（１１）及
び（ＩＩＩ）の出発物質は一般にほぼ等モル量で用いる
。

しかしながら、各々の場合に用いる２つの成分の１つを
比較的大過剰で用いることもできる。反応は一般に酸受
容体の存在下にて適当な溶媒中で行われ、そして反応混
合物は必要とされる特定の温度で数時間攪拌する。各々
の場合に処理は常法により行う。一般的に、次の方法を
行う：水を反応混合物に加え、生じる混合物を水とあま
り混和しない有機溶媒で数回抽出し、−緒にした有機相
を順次希釈したアルカリ金属水酸化物水溶液及び水で洗
浄し、次に乾燥し、そして減圧下で溶媒を除去すること
により蒸発させる。

Ｒがヒドロキシルを表わす式（Ｉ）の化合物を調製する
場合、最初に生じるエステルを加水分解しなければなら
ない。この加水分解は常法で行われる。加水分解剤とし
てアルカリ金属水酸化物水溶液例えば水酸化ナトリウム
溶液または水酸化カリウム溶液を用いることが好ましい
。

エステル加水分解は一般に希釈剤の存在下にて行われる
。好適な化合物は芳香族炭化水素例えばトルエンまタハ
キシレン、アルコール例エバメタノールまたはエタノー
ル、エーテル例えばジオキサン、及びニトリル例えばア
セトニトリル、並びに有機溶媒及び水の混合物である。

エステル加水分解を行う際に、温度は比較的広い範囲内
で変えることができる。一般的に、反応は０℃乃至１６
０℃間、好ましくは２０℃乃至１４０℃間の温度で行わ
れる。

エステル加水分解を行う際に、一般的に操作は次のよう
でおる二式ＴＩ）のエステルを希釈剤の存在下にて過剰
の塩基を用いて特に望ましい温度で処理する。常法によ
り処理を行う。一般的に、操作は次のようである：反応
混合物を減圧下で溶媒を除去することにより蒸発させ、
残りの残渣を水中に取り出し、この溶液を例えば塩酸の
如き鉱酸で酸性にし、そして分別した式［Ｉ）の酸を単
離する。

式［］Ｖ）は本発明による工程（ｂ）における出発物質
として必要とされるジフェニルエーテル誘導体の定義を
与える。この式において、Ｘは好ましくは水素または塩
素を表わす。

式日Ｖ）のジフェニルエーテル誘導体は公知である（ド
イツ国特許出願公開第２．８０５．９８１号参照）。

本発明による工程（ｂ）において出発物質として更に必
要とされる式Ｉ　ＩＩ　）のプロぎオン酸誘導体のＳエ
ナンチオマーは本発明による工程（ａ）の記述に関連し
て既に挙げられた。この場合もまた、反応の過程におい
てワルデン反転が不斉炭素原子にて起こるため、式ｔｍ
）の化合物のＳエナンチオマーを用いなければならない
。

本発明による工程（ｂ）の場合における式（Ｖ）のジフ
ェニルエーテルのＲエナンチオマーのニトロ化に対して
、濃硝酸または重金属硝酸塩例えば硝酸銅もしくは硝酸
鉄（ＩＩＩ）を用いること示゛好ましい。

本発明による工程（ｂ）の第一段階は酸受容体及び希釈
剤の存在下で行うことが好ましい。適当な酸結合剤及び
希釈剤には本発明による工程（Ｃ）の記述に関連して既
に挙げられたすべての物質がちる。

本発明による工程（ｂ）の第二の段階において行われる
ニトロ化に対する好適な触媒はプロトン性酸例えば硫酸
または酢酸である。

本発明による工程（ｂ）の第二の段階を行う際に好適な
希釈剤にはハロダン化された炭化水素例えば塩化メチレ
ン及びまた無水酢酸がある。

本発明による工程（ｂ）において、反応温度は比較的広
い範囲内で変えることができる。一般に、第一段階は一
２０℃乃至＋１６０℃間、好ましくは０℃乃至十１４０
℃間の温度で行われる。第二段階は一般に一２０℃乃至
＋１４０℃間、好ましくばｏ−°（Ｊ”＋至＋１００℃
間で行われる。

本発明による工程（ｂ）は一般に大気圧下で行われる。

しかしながら、昇圧または減圧を用いることもできる。

本発明による工程（ｂ）の第一段階は本発明による工程
（ａ）に記載した通りに行われる。本発明による工程（
ｂ）の第二段階を行う際に一般に式（Ｖ）の化合物１モ
ル当す０．９〜２モル、好ましくは１．０〜１，３モル
のニトロ化剤、及び適当ならばほぼ同量の触媒を用いる
。出発成分は氷で冷却しながら一緒にし、次に反応の終
了まで必要に応じてやや昇温下で攪拌することが好まし
い。

常法により処理を行う。一般的に、操作は次のようでお
る：反応が完了した後、反応混合物を氷水上に注ぎ、こ
の混合物を吸引下でろ別し、そして得られた生酸物を必
要に応じて再結晶により精製する。

Ｒがヒドロキシルを表わす式（Ｉ）の化合物を調製する
際に本発明による工程（ｂ）を用いる場合、エステル加
水分解は本発明による工程（ａ）の場合に既に記載した
通りに行う。

本発明による活性化合物は落葉剤、乾燥剤（ｄｅｓｉ−
ｃｃａｎｔｓ　）　、広葉植物の破壊剤及び特に殺雑亘
剤として用いることができる。雑草とは、広い意味にお
いて、雑草を望まない場所に生長するすべての植物を意
味する。本発明による物質は、本質的に使用量に応じて
完全除草剤または選択的除草剤として作用する。

本発明による活性化合物は、例えば次の植物に関口て使
用できる： 次の属の双子葉植物：カラシ属（５ｉｎａｐｉｓ　）、
マメグンパイナズナ属（Ｌｅｐｉｄｉｗｍ　）　、ヤエ
ムグラ属（Ｇａ　ｌ　ｉｌＬｍ　）　、ハコベ属（Ｓ　
ｔｅｌ　Ｌａｒｉａ　）、シカギク属（Ｊｆａｔｒｉｃ
ａｒｉａ　）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ　
）、ガリンソガ属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ　）、アカザ属
（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｗｍ　）、イラクサ属（Ｕｒｔｉ
ｃａ　）、キオ／属（，５ｅｎｅｃｉｏ　）、ヒエ属（
Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　）、スペリヒエ属（ｐｏｒｔｕ
Ｌａｃａ　）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｔｎ　）、
ヒルガオ属［Ｃｏｎｖｏ−１ｖｒｂｌｕｓ　）、サツマ
イモ属（Ｉ　ｐｏｍｏｅａ　）、タデ属（ｐｏｌｙｇｏ
ｎｗｍ　）、セス六ニア属（Ｓ　ｅｓｂａｎｉａ　）、
オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ　）、アザミ属（Ｃｉｒ
ｓ　ｉｗｍ　）、ヒレアザミ属（Ｃａγｃｈｂｗｓ　）
、フケ９シ属（Ｓ　ｏｎｃｈｕｓ　）、ナス属（Ｓ　ｏ
　Ｌ　ａ７Ｌ′１ｂｍ、　）、イヌガラシ属ＩＲｏｒｉ
ｐｐａ　）、キカシクサ属Ｉ　Ｒｏｔａｌａ　）、アゼ
ナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎ−ｉａ）、ラミラム属（Ｌａｍｉ
ｒｂｍ　）、クワガタソウ属［Ｖｅｒｏｎｉｃａ　）、
イチビ属（Ａｂｗｔｉｌｏｎ　）、ニンジン属（Ｅｍｅ
ｚ）、チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｗｒａ　）、スミ
レ属（〆１ｏｌａ　）、チシマオドリコ属（Ｇａｌｅｏ
−ｐｓｉｓ）、ケシ属（ＰＣｌ３）αｖｅτ）及びケン
タウレア属（Ｃｅｎｔｃｔｒｂｒｅａ　）。

ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ　）、フダンソウ属（Ｂｅｔ
ａ　）、ニンジン属（Ｄａｒｂｃｒｂｓ　）、インゲン
マメ属（ｐｈａ−ｓｅｏｌｕｓ　）、エントウ属（ｐｉ
ｓｗｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌ　ｉ
ｎｕｍ　）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ　）、ンラ
マメ属（Ｖｉｃｉａ　）、夕、ぐコ属Ｉ　Ｎ１ｃｏｔｉ
ａｎａ　）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ　）
、ラッカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ　）、アブラナ属（Ｂ
ｒａｓｓ−ｉｃａ　）、アキツノｙシ属（ＬａｃｔｒＬ
ｃａ　）、キュウリ属（ＣｒｂｃｌＬｍｉｓ　）及びウ
リ属（Ｃｕｃｖ、ｒｂｉｔａ　）。

次の属の単子葉植物：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ
　）、エノコログサ属（Ｓ　ｅｔａｒｉａ　）、キビ属
（ｐａｎｉａｖ、ｍ）、メヒシバ属［Ｄｉｇｉｔａｒｉ
ａ　）、アワガリエ属（Ｐｈｌ−ｅｕｍ）、スズメノカ
タビラＭＩＰＯα）、ウシノケグサ属（Ｆｅ５ｔｕｃａ
　）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ　）、ブラキアリ
ア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ　）、ドクムギ属ＣＬｏｌ
ｉｕｍ）、スズメノチャヒキ属（Ｈｒｏｍｕｓ　）、カ
ラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサｘ＋ｃ’ｙｐ
−ｅｒｒｂｓ　）、モロコシ属（Ｓ　ｏｒｇｈｕｍ　）
、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｏｎ　）、ジノトン属（
Ｃｙｎｏｄｏｓ　）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈａｒ
ｉａ　）、テンツキ属（Ｆ　ｉｍｂｉｓｔｉｌｌ　ｉｓ
　）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ　）、ハリイ
属（Ｅ　１ｅｏｃＦＬａｒｉｓ　）、ホタルイ楓（Ｓｃ
ｉｒ−ｐｕｓ　）、ノクスパルム属（Ｐａｓｐａｌｗｍ
）、カモツノ１シ属（Ｉｓｃｈαｅｒｒｂｒｂｍ）、ス
ペックレア属（Ｓｐｈｅｎｏ−ｃｌｅａ　）、ダクチロ
クテニウム（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉ−’ｒｔｍ）、
ヌカボ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ　）、スズメノテツポウ属
（ＡｌｏｐｅｃｕｒｌＬｓ　）、及びアペラ属（１ｐｅ
ｒａ　）。

次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚα）、トウ
モロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属げｒｉｔｉｃｗｍ）、
オオムギ属（）ｆ　ｏｒｒｔｅｒｂｍ　）、カラスムギ
属（Ａｖｅｎａ　）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｇ）、モ
ロコシ属（Ｓ　ｏｒｇｈｕｍ　）、キビ属（ｐａｎｉｃ
ｗｍ　）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒ−ｕｍ）、ア
ナナスｍ　（Ａｎａｎａｓ　）、クサスギカズラ属（Ａ
ｓｐａｒａｇｒｂｓ　）及びネざ属（Ａｌｌｉｗｍ）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属に捷った〈限定されず、他の植物を同じ方法で包含
する。

濃度に依存して、本化合物は、例えば工業地域及び鉄道
線路上、樹木が存在するかまだは存在しない道路及び広
場上の雑五の完全除亘剤として使用できる。同等に、本
化合物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹
園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バ
ナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植
林、油やしの植林、カカオの植林、ソフトフルーツの植
林及びホップ栽培圃の中の雑草の完全な駆除に、及び−
年生作物中の雑草の選択的駆除に使用することができる
。

本活性化合物は普通の組成物例えばβ液、乳液、水和剤
、懸濁剤、粉剤、撒布剤、ペースト、水和性粉剤、顆粒
、懸濁−乳化濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及び
合成物質、並びに高分子物質中の極めて微細なカプセル
に変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
だは発泡剤と混合して製造することができる。また伸展
剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶
媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に芳香族
炭化水素例えばキシレノ、トルエンもしくはアルキルナ
フタレ／、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂
肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンも
しくは塩化メチレン、脂環式炭化水素例えばシクロヘキ
サン、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及び植物
油、アルコール例えばブタノールもしくはグリコール並
びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしく
はシクロヘキサノン、或いは強い有極性溶媒例えばジメ
チルホルムアミド及びジメチルヌルホキシト並びに水が
適している。

固体の担体として、例えばアンモニウム塩及び粉砕した
天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク
、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、また
はケイソウ士並びに合成鉱物例えば高度に分散したケイ
酸、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対す
る固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例え
ば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機
及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えば
おがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が
適している；乳化剤及び／または発泡剤として、非イオ
ン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−
脂肪酸エステル、屑すオキシエチレン脂肪族アルコール
エーテル例えばアルキルアリ−）レボリグリコールエー
テル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、
アリールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物
が適している；分散剤として、例えばリグニンスルファ
イト廃液及びメチルセルロースが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート
を組成物に用いることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料または金属フタロシアエン染料、及び微量の
栄養剤、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、
モリブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

組成物は一般に活性化合物ｏ、　ｉ〜９５重量係、好ま
しくは０．５〜９０重量係重量布する。

本発明における活性化合物は、そのまま或いはその組成
物の形態で、公知の除亘剤との混合物として雑草駆除に
用いることができ、最終組成分のタンク混合が可能であ
る。

混合に適する公知の除菫剤は例えば穀物中の雑草を駆除
するためには１−アミノ−６−エチルチオ−３−＋２．
２−ジメチルプロピル）−１，３，５−トリアジン−２
、４＋　１．＃、　３１１）−ジオンまたは＃−（２−
ベンゾチアゾリル）−Ｎ、Ｍｌ−ジメチルウレア；てん
でい中の雑草を駆除するためには４−アミノ−３−メチ
ル−６−フェニル−１，２，４４リアジン−５（４Ｈ）
−オン、そして大豆中の雑草を駆除するためには４−ア
ミノ−６−＋１．１−ジメチルエチル）−３−メチルチ
オ−１，２，４−トリアジン−５（４＃）−オンである
。篤くべきことに、ある種の混合物は協同作用も示す。

本活性化合物はそのまま、或いはその配合物の形態また
は更に希釈によって該配合物から調製した形態、例えば
調製済溶液（ｒｅａｄｙ　−ｔｏ　−ｕｓｅｓｏｌｕｔ
ｉｏｎ　）、懸濁剤、乳化剤、粉剤、塗布剤及び粒剤の
形態で用いることができる。この形態のものは普通の方
法、例えば液剤散布、液剤噴霧、アトマイジング（Ｑｔ
ｏｍｉｓｉｎｇ　）または粒剤散布によって用いられる
。

本発明による活性化合物は植物の発芽前または後のいず
れかに施用することができる。

また本化合物は種子をまく前に土壌に配合することもで
きる。

使用する活性化合物の量は実質的な範囲内で変えること
ができる。この量は本質的に所望の効果の性質に依存す
る。一般に用いる量は土壌面積１ヘクタール当り活性化
合物０．０１乃至１５に９、好ましくは０．０５乃至１
０Ｋｇ間である。

本発明による活性化合・吻の製造及び使用は下の実施例
から明らかである。

製造実施例 実施例１ 方法（ａ）ニ アセトニトリル２００　ｍｌ中の２−クロロ−４−トリ
フルオロメチル−３７−ヒドロキシ−４′−ニトロ−ジ
フェニルエーテル３３．４Ｆ（０，１モル）、２−トシ
ルオキシ−プロピオン酸エチルのＳエナンチオマー２８
．５Ｆ（０，１モル）及び炭酸カリウム２８ｒ（０，２
モル）の混合物を還流下で１５時間加熱した。その後、
この反応混合物を水中に導入し、生じた混合物をトルエ
ンで数回抽出し、−緒にした有植；相ｆ：順次水、希塩
酸水溶液及び再び水で洗浄し、次に乾燥し、そして減圧
下で溶媒を除去して蒸発させることにより処理を行った
。高真空中で温和に加熱することにより残りの揮発成分
を残渣から除去した。この方法で、２−［３−（２−ク
ロロ−４−ト１，１フルオロメチルーフェノキシ）　−
６−ニトロ−フェノキシシープロピオン酸エチル３３２
　（理論量の７６％）が得られた。

旋光角度：〔α〕”＝−１２，，７゜ （クロロホルム中の１モル浴液；セル長１０　ｃｍ　１
方法（すニ アセトニトリルｌｏＯ＋ｒ４中の２−クロロ−４−トリ
フルオロメチル−３′−ヒドロキシージフェニルエーテ
＃１９．９　？　（０，０７モル）　、２−　トシルオ
キシ−プロピオン酸エチルのＳエナンチオマー１９、７
　ｒ及び炭酸カリウム９．７ｔの混合物を還流下で１５
時間加熱した。その後、この反応混合物を室温に冷却し
、水４００ａｌｌ！（ｉ−加え、次にこの混合物ヲトル
エン２００−で２回抽出した。−緒にした有機相を社歌
ナトリウム上で乾燥し、そして減圧下で各課を除去する
ことにより蒸発させた。

高真空中で温和に加熱することにより残りの揮発成分を
残渣から除去した。この方法で、２−［３−（２−クロ
ロ−４−Ｈフルオロメチル−フェノキシ）−フェノキシ
シープロピオン酸エチルのＲエナンチオマー１４１が得
うれた。

ｓ’、；＝１．５１７１ 旋光角度：〔α）”、；＝＋ａ、ｓｓ。

（クロロホルム中の１モル溶液；セル長１０　ｚ）２−
［３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−フェノ
キシ）−フェノキシシープロピオン酸エチルのＲエナン
チオマー１３．１４（０，０３４モル）を反応混合物の
温度が＋３５℃を越えないように３０分間にわたって無
水酢酸１６−及び硝酸銅ＣＣｕ　（Ｎｏ３）２・３Ｈ，
、Ｏ：］　４．　’ｒグの攪拌した混合物に滴下しなが
ら加えた。この混合物を室温で３時間攪拌した後、更に
硝酸銅［ＣＩＬ　（Ａ’０３）２・３１１２０〕０、４
７５’を加えた。攪拌を室温で１２時間続けた。

その後、この反応混合物を氷水１５〇−中に注ぎ、生じ
た混合物をエーテルで数回抽出し、−緒にした有稜相を
乾燥し、そして減圧下で蒸発させることにより処理を行
った。この方法で、２−（３−（２−クロロ−４−ト！
Ｊフルオロメチル−フェノキシ）　−６−ニトロ−フェ
ノキシシープロピオン敵エチルのＲエナンチオマー１３
１（理論ｉｔの８８チ）が得られた。

旋光角度：〔α）”、；＝−ｔｔ、ｏ。

（クロロホルム中の１モル耐液；セル長１０　副）。

実施例２ Ｃｕ、０ 実施例１に示した方法（α＞”を用いて２−［−（２、
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）
−６−ニトロ−フェノキシ〕−ゾロピオン咳エチルのＲ
エナンチオマーも調製した。

収量：２２ｒ　（理論量の４７％） 旋光角匿：〔α：１２．４＝　−１４，４゜（クロロホ
ルム中の１モルｍ液；セル長１０　ｃｍ　）。

実施例３ ｃｔ 水２５ゴ甲の水嘱化ナトリウム１７．６Ｆ（０，４４モ
ル）の溶液を１２００に加熱し、そして激しく攪拌した
キシレン５０〇−中の２−［３−（２゜６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチル−フェノキシ）　〕−プロピオ
ン酸エチルのＲエナンチオマー２０６Ｆ（０，４４モル
）の溶液に滴下しながら徐々に加えた。攪拌を１２０℃
で更に１．５時間続け、仄にこの混合物を鼎媒を留去し
、残りの残渣を水で取シ出し、次にこの浴ｒｊ、を濃塩
酸５０−でｒ・Ｉ性にし、そして分別した生成物を単離
することにより処理した。この方法で、２−（３−（２
゜６−ジクロロ−４−）　ＩＪフルオロメチル−フェノ
キシ）−６−ニトロ−フェノキシ〕−プロピオン酸のＲ
エナンチオマー７０ｒ　　（理論量の３６．２％）が得
られた。

旋光角１ｆ：　（ａ　）７＝−２０，４゜（クロロホル
ム中の１モル耐液；セル長１０ｃｒｎ）実施例４ 弐　　　　　　　　　　　〇Ｈ。

の出発物質の製造 アセトニトリル８００　ｍｅ中の２．６−ジクロロ−４
−トＩＪフルオロメチルー３７−ヒトロキシージフエニ
ルエーテル９６．９ｆ（０，３モル）、２−トシルオキ
シ−プロピオン酸エチルのＳエナンチオマー８１．７ｒ
（０，３モル）及び炭酸カリウム８２−８ｆ（０，６モ
ル）の混合物を還流下で３時間加熱した。その後、この
反応混合物を吸引下でろ過し、ろ液を蒸発させ、残った
残渣を塩化メチレンに溶解させ、生じた溶液を水で１回
洗浄し、乾燥し、次に減圧下で蒸発させることにより処
理を行った。

高真空中で温和に加熱することにより残りの揮発成分を
残渣から除去した。この方法で、２−［３−（２，６−
ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フ
ェノキシクープロピオン酸エチルのＲエナンチオマーが
理論値の９７係の収率で得られた。

旋光角ｌ蜆：〔α〕Ｚｉ　＝　＋　１・５゜（クロロホ
ルム中の１モルｄ液量セル長１０　ｃｍ　）。

次の使用実施例において、下記の化合物を用いた： （ドイツ国特許出願公開第４３１１．６３８号に開（ド
イツ国特許出願公開第４３１１．６３８号に開示）Ｒエ
ナンチオマー ０番 Ｒエナンチオマー 実施例Ａ 発芽前試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
ｗＪ１重を部を上記量のｍ媒と混合し、上記量の乳化剤
を加え、この濃厚物を水で希釈して所望のｔ１尋度にし
た。

試験植物の種子を通常の土票中にまき、２４時ＩＢ］後
、活性化合物の調製物を液剤散布した。単位面積当りの
水の世を一定に保持することが適当である。調製物中の
活性化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当シ抛用し
た活性化合物の量のみが決ってとなる。３週間後、植物
に対する損傷の程度を、未処理対照植物の発育と比較し
て、チ損傷として評価した。数字は次を意味する：０ｑ
６＝作用なしく未処理対照と同様）１００饅＝全破壊 活性化合物、活性化合物濃度及び実験結果は下記表で知
ることができる。

実施例Ｂ 発芽後試験 ｍ　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリ５グリコールエーテル１
″Ｍ量部 活性化合物の適当なｉＡＭ物を製造するために、活性化
合ｑｊｌＪ　１重量部を上記量の各課と混合し、上記量
の乳化剤を加え、この濃厚！Ｆ／Ｊを水で希釈して所望
の製置にした。

高き５〜１５ｃｒｎの試験植物に、単位面積当９活性化
８　ｅｆｌＪの所望の特定量が施用されるように、活性
化合物の調剤を噴剥した。噴霧散の濃度を、所望の活性
化合物の特定量が水２ｏｏｏｔ／ｈαで施用されるよう
に選んだ。３週間後、植物の損傷の程度を未処理対照植
物の発育と比較してチ損傷として評価した。数字は次の
ことを表わす：０％＝作用皆無（未処理対照と同僚） １００係＝全て駆除 活性化合物、活性化合物−１蜆及び実峡結果は下記表で
知ることができる。

ドイツ連邦共和国デー５０９０レー フエルクーゼン１パウルークレ ーーシュトラーセ３６ ０発　明　者　ロベルト・アール・シュミットドイツ連
邦共和国デー５０６０ベル ギツシユーダラートバツハ２イ ムバルトビンケル１１０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １゜ Ｈ３ 式中、Ｘは水素またはハロダンを表わし、そして Ｒはヒドロキシルまたはアルコキシを表わす、 のジフェニルエーテル誘導体のＲエナンチオマー。 ＺＸが水素または塩素を表わし、そしてＲがヒドロキシ
   ルまたは炭素原子１〜４個を有するアルコキシを表わす
   式（Ｉ）の特許請求の範囲第１項記載のジフェニルエー
   テル誘導体のＲエナンチオマー。 ３、ａ）式 式中、Ｘは水素またはノ・ロダンを表わす、のジフェニ
   ルエーテルを適当ならば酸受容体の存在下にて、且つ適
   当ならば希釈剤の存在下にて式式中、１Ｒ１はアルキル
   を表わし、そしてＺはトシレートまたはメシレートを表
   わす、のプロピオン酸誘導体のＳエナンチオマーと反応
   させ、そして所望に応じて生じるエステルを希釈剤の存
   在下にて加水分解するか、またはｂ）式 式中、Ｘは上記の意味を有する、 のジフェニルエーテル誘導体を適当ならば酸受容体の存
   在下にて、且つ適当ならば希釈剤の存在下にて式 式中、Ｒ１はアルキルを表わし、そしてＺはトシレート
   またはメシレートを表わす、のプロピオン酸誘導体のＳ
   エナンチオマーと反応させ、次に生じる式 ％式％ 式中、Ｒ１及びＸけ上記の意味を有する、のジフェニル
   エーテルのＲエナンチオマーヲ、適当ならば触媒の存在
   下にて、且つ適当ならば希釈剤の存在下にて、ニトロ化
   剤と反応させ、そして所望に応じて生じるエステルを希
   釈剤の存在下にで加水分解することを特徴とする、式 式中、Ｘは上記の意味を有し、そして ｌ？はヒドロキシルまたはアルコキシを表わす、 のジフェニルエーテル誘導体のＲエナンチオマーの製造
   方法。 ４、少なくとも１つの式（■）のジフェニルエーテル誘
   導体のＲエナンチオマーを含有することを特徴とする除
   草剤。 ５、除草剤としての式（Ｉ）のジフェニルエーテル誘導
   体のＲエナンチオマーの使用。 ６、式（■）のジフェニルエーテル誘導体のＲエナンチ
   オマーを雑蒐及び／またはその生育地上に施用すること
   を特徴とする雑草の駆除方法。 ７、式（Ｉ）のジフェニルエーテル誘導体のＲエナンチ
   オマーを伸展剤及び／または表面活性物質と混合するこ
   とを特徴とする除草剤の製造方法。 ８、式 の特許請求の範囲第１項記載のジフェニルエーテルｍ導
   体のＲエナンチオマー。 ９、式 の特許請求の範囲第１項記載のジフェニルエーテル誘導
   体のＲエナンチオマー。 １０、式 の特許請求の範囲第１項記載のジフェニルエーテル１４
   体のＲエナンチオマー。