JPS58216136A - フエノキシプロピオン酸誘導体 - Google Patents

フエノキシプロピオン酸誘導体

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JPS58216136A
JPS58216136A JP58091612A JP9161283A JPS58216136A JP S58216136 A JPS58216136 A JP S58216136A JP 58091612 A JP58091612 A JP 58091612A JP 9161283 A JP9161283 A JP 9161283A JP S58216136 A JPS58216136 A JP S58216136A
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alkoxy
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acid
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ハインツ・フエルスタ−
エ−リツヒ・クラウケ
ウベ・プリ−スニツツ
ハンス−ヨツヘム・リ−ベル
ルウトウイツヒ・オイエ
ロベルト・ア−ル・シユミツト
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    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ば、＊規なフェノキシプロピオンハ瞼導体、それ
らの製造方法および除草剤としてのそれらの使用に関す
る。
多数のフエノキシデロビオジ臥鹸導体が除草性質含有す
ることはすでに開示されている（ドイツ国特許出１１１
１１公開明細費第２．２２３．８９４号参照）。
しかして、たとえば、メチル２−Ｃ４−Ｃ２、４−ソク
ロロフエノキシ）−フェノキシ〕−プロピオネートを除
草に；史用することかでさる。しかしながら、この物質
の１１卜用は、とくにある草の場合において且つ低姓度
で使用するとき、常に適切であるというわけではない。
今回式 式中、Ｒはヒドロキシル、塩累、アルコキシ。
ハロゲノアルコキシ、アルコキシアルコキシ。
アルケノキシ、アルキノキシ、アラルコキシ。
アルギルチオまたはアルキルチオアルコキシであり、セ
してＸは水素瞥たはハロゲンである。
のフエノギシプロビオン岐肪導体が見出された。
式（１）のフェノキシプロピオンｒｉｕ４体は。
　９− 酸部分中に不振炭素原子を含有し、それゆえ２　ｍの対
掌体で件在することがで゛きる。本発明は特定のラセミ
体ならびにＲおよびＳ対掌体に曲する。
さらに１式（１）のフェノキシプロピオン赦誘導体は。
式中、Ｘは上記の慧味を有する、 のジフェニルエーテル類を式 式中、Ｒ’　ｌｄアルコキシ、ハロゲノアルコキシ、ア
ルコキシアルコキシ、アルケノキシ。
アルキノキシ、アラルコキシ、アルキルチオ１たはアル
キルチオアルコキシを表わし、セしてＹはハロｒン、ト
シレートまたはメシレー　Ｉ　Ｏ− −トを吹わす。
のプロピオンＶ＝導体と、適当ならば酸受容体の存在下
に且つ澱当ならば希釈剤の′４＋仕下に反応させるか、
あるいに 式中　Ｂ１は上記の意味を有する、 のフェノキシプロピオンＶ＠導体ヲ式 式中、Ｘに上記の意味を有し、セしてＨＣｌは塩素また
は臭素を表わす。
のトリフルオロメチルベンゼン誘導体と、ｉＰ＆当なら
ば酸受容体の存在下にかつ適当ならば希釈剤の存在下に
反応させるか、あるいは Ｃ）式 式中、Ｒ１およびＸＩ″ｉ上記の意味を有する。
のフェノキシプロピオン酸商導体を強塩基と、希釈剤の
存在下に反応させ、そして生成物を引き絖いて１没性化
するか、あるいは 式中、ｘＦｉ上記の意味を有する。
のフェノキシプロピオン瞼商導体を塩化チオニルと、ノ
帥当ならば希釈剤の存在下に且つ適当ならば触媒の存在
下に反応させるか、あるいは式中、Ｘけ上記の意味を有
する、 のフェノキシプロピオン酸 ％式％（） 式中、Ｒ１は上記の意味７有し、セしてＭけ水素、ナト
リウムまたはカリウムを表わす。
の化合物と、３ｒｔｉａならば酸結合剤の存在下にかつ
イｆｉ＜剤の存在下ＶＣ反応させる。
ことによって得られる。
最後に１式（１）の新規なフエノキシデロビオン酸１１
Ｆ５碑体は、塵著な除ｊ４Ｉ−活性によって特徴づけら
れる。
叶ろくべさことには１式（１）の本９Ｆ、明によるフェ
ノキシプロピオン＝ｎ尋体は、先行技術から同じ型の作
用を有する商曳に有ヅ１ｊな活性化合物としてヅ引らｉ
−しているメチル２−［４”（２１４−ヅクロロフエノ
キシ）−フェノキシクープロピオネートよりも実質的に
すぐれた除卑性質金有する。
−１３− とくに１本発明による后・注化会９勿の助けにより。
メチル２−［４−（２，４−ヅクロロフエノキシ）−フ
ェノキシ〕−プロピオネートＶＣより適切ｖｃ駆除され
ない、あるイネ科の雑草’ｔタノＪ来的に駆除すること
ができる。
式（１）は１本開明によるフェノキシプロピオン酸Ｉｂ
導体の定４１ｆｆｉ与える。この式において、Ｒσ好ま
しくはヒドロキシル、場素、１〜８個の炭素原子をもつ
アルコキシ、１〜８個の炭素原子をもち且つ１〜５個の
ハロダン原子、とくにフッ素原子、堪木原子および臭素
原子をもつノ１０グツアルコキシを衣わす。Ｒにさらに
好ましくは各アルコキシ栽中に１〜６個の炭素原子をも
つアルコキシアルコキシ、２〜６個の炭識原子をもつア
ルケノキシ、２〜６個の炭裕、！Ｍ子をもつアルキノキ
シ、アリール部分中［６〜１０（１ρ１の炭素原子を＋
ｃ）ｍ、つアルコキシ部分中に１〜４１１Ｉｌ＋１の炭
−ａＵｔｊｔ子１４− をもつアラルコキシ、１〜６１β１の炭素原子をもつア
ルキルチオ、およびアルギルチオ基中に１〜６１１−：
１の炭素原子をもち且つアルコキシ部分中に１〜６個の
炭素原子をもつアルキルチオアルコキシであり、セして
Ｘはフッ素、塩業または臭素である。
式（■）のとくに好ましい化合物は、符記号が次の甘味
を有するものである； ＲＦｉヒドロキシル、塩累、１〜６個の炭素原子をもつ
直鎖状または分岐鎖状のアルコキシ、１〜４個の炭素原
子と１〜３個のフッ素原子、塩素原子および／または臭
系原子をもつハロｒノアルコキシ、各アルコギシ基中に
１〜４か１の炭素原子をもつアルコキシアルコキシ、４
個までの炭素原子をもつアルケノキシ、４（［ｉ＋まで
の炭素原子をもつアルキノキシ、／６々がアルコキシ部
分中に１〜３個の炭系原子ｆｔ吃つフエナアルコギシま
たにナフトアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有するア
ルギルチオまたはアルキルチオ部分中に１〜４個の炭素
原子ケもち且つアルコキシ部分中に１〜４個の炭素原子
をもつアルキルチオアルコキシを表わし、そしてＸは水
累、フッ系、塩素または臭素を表わす。
下表に式で記載する化合物を、式（１）のフェノキシプ
ロビオンハ誘導体の例として述べることがでさる： Ｃ１−ＱＣ，Ｈ。
Ｃ１−ＱＣ，Ｈ，−ル Ｃ１−ＱＣ，Ｈ，−ｉｓ。
Ｃｌ　　　　　　　−ＱＣ，Ｈ，−ｎ ｃｔ　　　　　−ｏｃ、九−ロＣ１ Ｃ１−ＱＣ，Ｈ，−ｉａ。
Ｃ１−ＱＣ，Ｈ，−１ｇ　ｒ　ｔ。
Ｃｌ　　　　　　　−ＱＣＩＨ，１−ｎＣ１−０ＣＲ，
−ＣＢ＝Ｃ鵡 Ｃ１−０ＣＲ，−（、−ＣＨ Ｃｌ　　　　　　　　−ＯＣＨ，−ＣＨ，−０ＣＩｉ。
Ｃｌ　　　　　　　　−ＯＣＨ，−ＣＨ，−ＣＬＣｌ　
　　　　　　−８ＣＨＩ ＣＬ　　　　　　　−ＥＣ，Ｈ。
ｃｔ　　　　　　　　　−ｃｔ Ｃｌ　　　　　　　　　　　　−０−ＣＨ（Ｃ１ｉ、Ｃ
ｌ　）。
ＣＬ　　　　　　　　−０−ＣＢ、−ＣＣｔ。
Ｃ１−Ｑ−Ｃ仇−ＣＦ。
Ｆ　　　　　　　　−ＱＣ，Ｈ。
Ｆ−ＱＣ，Ｈｖ−ｎ −１７− Ｆ　　　　　　　ＱＣ，ＨＦ　ｉｓ。
Ｆ　　　　　　　ＱＣ，Ｈ，−４ ＦＱＣ，Ｈ，−８，Ｃ。
Ｆ　　　　　　　□に、Ｈ，−ｉＢ　６ＦＱＣ，Ｈｅ　
　ｔ　ｓ　ｒ　ｔ。
Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＣ，Ｈローｎ
Ｆ　　　　　　　ＯＣＲ，−ＣＨ＝ＣＩＩ。
Ｆ　　　　　　　ＯＣＨ，−Ｃ＝ＣＨ Ｆ−ＯＣＨべ） Ｆ　　　　　　−ＯＣＲ（−ＣＩ−１，−ＯＣＨ。
Ｆ　　　　　　−ＯＣＨ，−Ｃｉｉ（−ＣＬＦ　　　　
　　−８Ｃ佑 ｐ　　　　　　−ｓｃ占 Ｆ　　　　　　　−ＣＩ Ｆ　　　　　　−０−ＣＨ（ＣＨ，Ｃｌ　）。
−１８− ＣＭ。
Ｆ　　　　　　　　−０−ＣＨ，−ＣＣＩＩＩＦ　　　
　　　　　−０−ＣＨ，−ＣＦ。
Ｆ　　　　　　　　−０−Ｃｆｉ、　−Ｃ１ｉ２−Ｓ−
Ｃ，Ｈ。
Ｆ　　　　　　　　　−０−ＣＭ−Ｃ’Ｅ−ＣＢＣＨ。
Ｈ−ＱＣ，Ｈ。
Ｈ−ＱＣ，ＨＹ−ｎ Ｈ−ＱＣ８Ｈ，−ｉ　ｓ　。
Ｈ−ＱＣ，ｌ九−ｎ ＨＣ）Ｃａ　Ｈｅ　　ｓ　ｅ　ｃ。
Ｈ−ＱＣ，Ｈ８−ｉ　ｓ　。
Ｈ−ＱＣ，Ｈ，−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ。
１４　　　　　　　　　０ＣＢ＃＋１　　ｎＨ−ｏＣＨ
−ｃＨ＝ＣＩｆ。
Ｈ−ｏＣＨ，−Ｃ’Ｅ　ＣＨ Ｈ−ｏＣＨ，−ＣＨｔ　−Ｑ　ＣＨ。
Ｈ−ｏＣＨ２−ＣＨ，−ＣＩ Ｈ、、−ＢＣＨ。
Ｈ−８Ｃ，Ｈ。
ＩＩ　　　　　　　　　　−ＣＩ Ｈ−０−ＣＨ（Ｃｌ−１１ＣＬ　　）。
Ｃｒｔ。
Ｈ−０−ＣＨ，−ＣＣｌ　。
Ｈ−Ｑ　−ＣＨ，−ＣＦ。
Ｈ−０−ＣＤ、−ＣＢ、−８−ＣＪｆ。
前述の化合物の１７対掌体も−１８だとくに好ましい。
４−クロロ−２−トリフルオロメチル−４′−ヒドロキ
シーソフェニルエーテルお・よびエチル２−プロモープ
ロピオネート全出光ｑ勿′Ｎとして使用すると１本発明
による方法（α）の過程は次の反応式で表わすことがで
きる： ｎ−ブチル２−（４−ヒドロキシ−フェノキシ）−プロ
ピオネートおよび４−プロモー３−トリフルオロメチル
−クロロベンゼンを出発ｖｌＪ質として１更用すると１
本発明による方法（ｂ）の過程は次の反応式で表わすこ
とができるニ ー　２１− エチル２−１１４−（４−クロロ−２−トリフルオロメ
チル−フェノキシ）−フェノキシ〕−プロピオネートを
出発物質として・１更用し、水酸化ナトリウムを塩基と
して使用し且つ塩化水素を酸として１史用すると、本発
明による方法（６）の過程は次の反応式により表わすこ
とができる： ２−Ｃ４−Ｃ４−クロロー２−トリフルオロメチル−フ
ェノキシ）−フェノキシクープロピオン酸を出発物質と
して１更用しかつ塩化チオニルを反−２２− 応成分として吠用すると１本発明による方法（ｄ）の過
程は次の反応式で衣わすことができる：２−［４−（４
−クロロ−２−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フ
ェノキシ〕−プロピオン１；シクロライドおよびループ
ロノぞノールを出発物質として使用すると、本発明によ
る方法（、ｌ）の過程は次の反応式で表わすことができ
る： 式（Ｉｔ）ｉｄ、本発明による方法（α）において出発
物質として必要とするジフェニルエーテルの明瞭な疋１
紙を与える。この式において、Ｘは好寸しくに水素、フ
ッ系、堰塞および臭素を表わす。
式ＣＩ＋）のジフェニルエーテルのしＵとして次のもの
を述べることがでさる：４−クロロー２−トリフルオロ
メチル−４′−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、４−
プロモー２−トリフルオロメチル−４１−ヒドロキシ−
ジフェニルエーテル、４−フルオロ−２−トリフルオロ
メチル−４１−ヒドロキシ−ジフェニルエーテルおよび
２−トリフルオロメチル−４１−ヒドロキシ−ジフェニ
ルエーテル。
式（Ｉｔ）のジフェニルエーテル鎖のうちで、４−クロ
ロ−２−トＩＪフルオロメチルー４′−ヒドロキジルー
ツフェニルエーテルは今１でに知られている（ドイツ国
特許出願公開明細脅第４５３８，０１６号蚕照）。
式中、Ｘｌは水系、フッ系丑たは臭素を秋わす、 は新規である。これは式 式中、ＸｌおよびＨａｌけ上記の意味を有する。
のフルオロメチルベンゼン＄４体ｅハイドロキノンと、
ば受容体、たとえば、水酸化カルシウムの存在下に且つ
極性祐釈剤、たとえは、アセトニトリル、ヅメチルホル
ムアミドまたはツメチルスルホキシドの存在下に、２０
〜２００℃、好ましくは５０〜１４０℃の温度において
反応させる方法によって製造することができる。
式（ＩＩＩ）は１本発明による方法（σ）に２いて出発
−２５− 寂ノ′にとして芒らに必」νなプロピオンばｄ得体の明
瞭す“！［域を与える。この式において、ｌ（１に好筐
しくに１〜８個の炭系原子をもつｒルコキシ、１〜８個
の炭素、′呈子および１〜５　（ｉｔ”Ｊ：のハロゲン
原子、とくにフッ系原子、塩素］駅子ｌよび臭系原子ｒ
もつハロダノアルコキシ全衣わす。
ｔｔ’にさらに好捷しくは谷アルコキシ水中に１〜６イ
１白１のアルコキシアルコギシ、２〜６イｉＩ！１１の
戻−ａ　ノｇ子？もつアルケノキシ、２〜６　（ｉｌｌ
！＋の灰案原子をもつアルキノキシ、アリール部分中に
６〜１０１１１！Ｉの炭＝＝　原子お−よびアルコキシ
梯分甲に１〜４餉の炭素原＋７もつアラルコキシ、１〜
６１１１￥１のに妬原子をもつアルキルチオ１．＋５−
よびアルキルチオ輌中に１〜６佃１の炭系原子お゛よひ
アルコキシ命中に１〜６イ１＾１の炭系原子をもつ°ア
ルキルチオアルコキシ全表わ−２６− す。
Ｙは好筐しくは塩素、英系、メシレートまたにトシレー
ト金秋わす。
下記の狭巾に式で記載する化合９勿を１式（Ｉｌｌ）の
プロピオン陳訪導体の例として述べること力；できるｔ 表２　　　　　　ＣＢ。
−１ Ｙ−にＨ−ＣＵＲ”　　　　　（１） ＣＩ　　　　　　　ＱＣ，Ｈ。
ＣＬＯＣｓＨＹ−ｎ ＣＩ　　　　　　　ＱＣ，Ｈ，−ｉ　ｓ　。
ＣＩ　　　　　　　０ＣｃＨｏ−ル ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（）Ｃ，Ｈ，−ｓｇ
ｃ。
ＣＩ　　　　　　　ＱＣ，Ｈ，−１ａｒｔ。
ＣＩ　　　　　　ＱＣｓ、Ｈｌｌ−ｎ ＣＬ　　　　　　　　−０ＣＩｉ、−ＣＨ二ＣＨ。
ＩＪｒ　　　　　　　ＱＣ，Ｈ，−ｉｓ。
Ｂ　ｒ　　　　　　　ＱＣ，Ｈ，−ｎ ７３　ｒ　　　　　　　ＱＣ４Ｉｆ、　−ｓ　ｇ　ｃ。
Ｂｙ　　　　　　　ＱＣ，Ｉｉ、　−ｉ　ｓ　。
Ｂ　ｒ　　　　　　　（）ｃ、Ｈｏｔ　ＩＪｒ　ｔ。
Ｂ　ｙ　　　　　　　ＱＣ，Ｈ，、−ｎＢ　ｒ　　　　
　　　　　　　　　ＯＣＨ，−Ｃｌノー＝ＣＭｔＢｒ　
　　　　　　ＯＣＨ，−Ｃ＝ＣＨ（：Ｌ　　　　　　　
−０Ｃｆｆ、−Ｃ二ＣＨＣｌ　　　　　　　−０Ｃｆ１
．ｆ：：Ｈｒ−ＯＣＩｉ。
Ｃ１−０ＣＨｔ−Ｃ仇−ＣＩ Ｃ１−８ＣＨ。
ｃ　ｔ　　　　　　　　−ｓｃ、ｉ−ｉ。
Ｂ　ｒ　　　　　　　ＯＣＨＨＳ ＢｒＯＣｓＨ，−ｎ ＭａａＯＯＣＨ，−ＣＨｒＯＣＨｌｌ Ｍｅ　ａ　Ｏ０ＣＨ（−ＣＨｌ−ＣＬ ＭｅｓＯＳＣ：Ｈ。
Ｍｅｍｏ　　　　　　ＳＣ，Ｈ。
Ｔ６ａｏ　　　　　　υＣ，Ｈ。
ＴｏｓＯＱＣ，Ｈｑ−ｎ Ｔｏ　ｓｏ　　　　　ＱＣ，Ｈ，−ｉ　ｓ　。
ＴｏｓＯＱＣ，Ｈ，−ｎ Ｂデ　　　　　　　　　０ＣＨｒｃＨ，ＯＣＲ。
Ｂ　”　　　　　　　　　　　　ＯＣＲ，Ｃ１１（−ｃ
ＩＢデ　　　　　　　　　５Ｃｆｉ。
Ｂｌ”　　　　　　　　ＳＣ，Ｈ！ ＭｇｇＯＱＣ，Ｈ。
−２９− Ｍｅ　ｇｏ　　　　　　ＱＣ，Ｈ，−ｎＭｅ　ｇｏ　　
　　　　ＱＣ，Ｈ，−？：　ａ　。
Ｍｅｍｏ　　　　　　　　　ＱＣ，ｆｌ、　　−ルＭｓ
　ｇｏ　　　　　　ＱＣ，Ｈ，−ｓ　ｅ　ｃ。
Ｍｅ　ａＯＱＣ，Ｈ，−ｉ　ｓ　。
Ｍ　ｅ　ｓ　（）　　　　　　ＯＣａ　Ｈｅ　　　ｔ　
ｓ　ｒ　ｔ。
Ｍｅ　ａＯＱＣｓＨ，、−ｎ ＭｅａＯ０ＣＨｔ−ＣＨ＝Ｃ仇 Ｍ　ｓ　ａ　Ｏ０ＣＩｉ、−ＣＥ−ＣＨＢ　ｒ　　　　
　　　０−ＣＨ，−Ｃｌ　。
Ｂデ　　　　　　　　　０−ＣＨ，−ＣＦ。
Ｂ　ｒ　　　　　　　　Ｏ−ＣＨ’、　−ＣＨ，−８−
Ｃ，Ｈ。
Ｂｒ　　　　　　　　　０−ＣＨ−Ｃ：ＣＨｌ ＣＥ。
Ｔｏ　ｇｏ　　　　　　０Ｃ６Ｈ，−ｓ　ｇ　ｃ。
Ｔｏ　ｎｏ　　　　　　ＱＣ４Ｈ，−４ｓ　。
Ｔ　ｏ　ｇｏ　　　　　　ＱＣ，Ｈ，−ｔｇ　ｒ　ｔ。
−３０− Ｔｏ　ｓｏ　　　　　　ＱＣ，Ｈｌ、　−ｎＴｏｓＯ０
ＣＨ１−ＣＨ＝ＣＨ。
Ｔ　ｏ　ｓ　ＯＯＣＨ，−Ｃ：ＣＭ Ｔ　ｏ　ｓ　ＯＯＣＲ，−Ｃｆｌ、　−０Ｃ１ｉ。
Ｔ　ｏ　ｓ　Ｏ０Ｃｆｌ！−Ｃｆｌ、−ＣＩＴｏｓＯＳ
ＣＨ。
ＴｏｓＯＳＣ，ｉｉ。
Ｂｒ　　　　　　　　Ｏ−ＣＭ　（ＣＭ、　Ｃｌ　）。
し”ｉｉ。
ＴｏｓＯ＝トシレート Ｍｇ５Ｏ＝メシレート 式（ＩＩＩ）のプロピオン眩ｈカ導体は、既知でおるか
、あるいは既知の方法により前年に製造することができ
る。
式（１）のフェノキシプロピオンｗｕｍ体のＲおよびＳ
対掌体１式（ＩＩｌ）の光学的に活性なプロピオン［波
−畳体は、不発明Ｗよる方法（Ｑ）を実施するとき、出
発Ｖ實として８委となる。式（Ｉｇ）のこり、らの光字
的油性なプロピオンば誘導体は、既知であるか、あるい
はラセミ体を分割する既知の方法により製造することが
できる。
式（１）のＲ一対掌体またはＳ一対掌体のフェノキシプ
ロピオン酸誘導体は１式 式中、Ｒ１およびＹは上記のｔ、、味を有する。
のプロピオン酸誘導体の光学的に活性なＳ対掌体またｔ
ｉＲ対掌体を１不発明による方法（α）の実施に２いて
用いることにより得られる。
この反応において、ワルデン転化（’Ｗａ　ｌ　ｄ　ｓ
　ｎ１ｎｖｅｒｓｉｏｎ）が起こる。この結果として、
式（１）のヅフェニルエーテルと式（ｉｌｌ）のプロぎ
オン酸誘導体のＳ対植体との反応は式（１）のフェノキ
シプロピオンｔＶ＝導体の特定のＳ対掌体を生成する。
他方において１式（ｎ）のフェニルエーテルと式（ＩＩ
）のゾロピオン酸誘導体のＳ対掌体との反応は１式（１
）のフェノキシプロビオンホ肪導体の時短のＳ対掌体な
生成する。
式（Ｍ）は、本釦明による方法（／ｌ）において出発物
質として必要とするフエノキシデロビオン叡酵纒体の短
表を与える。この式において、Ｒｔは、好ましくは１式
（ｌｉｔ）のプロピオンｒ＆彷得体の説明に関して、こ
の基について好ましいとしてすでに述べた４を衣わす。
下記の次において式で記載する化合ｑｙｌＪを１式（Ｆ
／）のフェノキシゾロピオンＬ夜＝　４体の力として述
べ−３３− ることかできる： 衣３ ＣＭ。
−３４− 式（ＩＶ）のフェノキシプロピオン醒肪導体は。
既知であるか、あるいは既知の方法により簡単に製造す
ることができる（ドイツ国符許出願公開明細曹第ス６３
９．７９６号診照）。
こうして１式（Ｐ／）の化６吻は、たとえば、ハイドロ
キノンを式 式中、ＹおよびＲ１は上記の：ビ味を有する。
のプロピオンＷ＝導体と、酸縮合剤の存在下に且っ希釈
Ａｌｌの存在下に２０℃〜１２０’Ｃの温度において反
応ぢぜることによって得られる。
式（Ｖ）は１本発明による方法（ｂ）において山元物質
としてさらに心安とするトリフルオロメチルベンゼン鰺
得体の明瞭な定ｉｎ’ｆｃ与える。この式において、 Ｘは好ましくは水素、フッ素、塩素または臭素を衣わす
。
Ｈａ　ｌ　ｌｄ塩素または臭素を衣わす。
式（Ｖ）の１１１台吻０秒１１として次のものを述べる
ことができる＋４〜プロモー２−トリフルオロメチル−
クロロベンゼン、４−ブロモ−３−トリフルオロメチル
−フルオロベンゼン、１．４−１’グロモー２−トリフ
ルオロメチルベンゼン、１，４−ソクロロー２−トリフ
ルオロメチル−ベンゼン。
１−クロロ−４−フルオロ−２−）　ＩＪフルオロメチ
ル−ベンゼン、１−１０ロー２−　）　リフルオロメチ
ル−ベンゼンおよび１−ブロモ−２−トリフルオロメチ
ル−ベンゼン。
式（Ｖ）の化８５′物は、既知であるか、あるいは既知
の方法ｖｌより簡単に製造することかでさる（ドイツＬ
！！Ｉ特許出願公開ψ」細嚇第４７３２，４４２号杉照
）。かくして１式（Ｖ）の化合物は、たとえば、 α）式 式中、Ｘ！−ｉ上記の意味を有する、 のアニリン商導体を、１ず亜硝ばナトリウムで。
美化水系畝の存在下に水性媒質中で一り０℃〜±５℃の
湿度にあ・いてジアゾ化し１次いで生成物を臭化水系と
、適尚ならば＋Ｉｌ’Ｉｆ　＆　％たとえば、臭化鋼の
存在下に２０℃〜８０℃の温度において反応させるか、
あるいは 式中、Ｘに上記の意味をゼする、 のトリフルオロメチルベンゼン肪導体ｋ　堪ｘ”ｉたＩ
ｄ−％系と、触媒、たとえば、塩化鉄（ＩＩＩ　）−ｆ
たは芙化鉄（ｎｌ）の存在下に、２０°Ｃ〜１００°Ｃ
の温−３７一 度ｖｃおいて反応させる〃）、あるいは式中、Ｘは上記
の意味を有する、 のトリクロロメチルベンゼン誘導体を臭素または編糸と
、１６媒、たとえシシ、１加化鉄（Ｉｌｌ）の存在下に
２０°Ｃ〜１００℃の温度におりて反応させ、次式中、
Ｘ＞よびＨａｌは上ｍｌの意味を有する。
をフッ化水素と、４０℃〜１００℃のＹ都度において、
澗当ならば刀ｌ圧下に反応妊せるか、あるいはδ）式 ％式％ のブロモベンゼンを四堪化戻系と、フッ化水系の存在下
に８０℃〜１５０°Ｃ１好”止しくば９０℃〜１２０℃
のτ都度において反応させる。
ことによって侍らルる。
これらの反応において出発物質として必要とする式（■
）、（■）、（［）：ｈよび（Ｘｌ）の化合物は、既知
であるか、あるいは慣用法で製造することができる。
本発明の方法による方法（ｂ）により式（１）のフェノ
キシグロビオンハ誘導体のＲおよびＳ対掌体を製造する
ために、出発物質として１式（■）の軸足の活性フェノ
キシプロピオン酸誘導体を１更用することが必要である
。式（ＩＶ）のこれらの光学的に活性なフェノキシプロ
ピオン酸誘４体は、同様に既知であるか、あるいは既知
の方法に従いハイドロキノン全光学的に活性なプロピオ
ンｍ？Ａ４体と反応させることにより製造することがで
きる。
式（■α）は、不究明による方法（Ｃ）を実施するとき
出発物質として必要とするフェノキシプロピオン波誘導
体の足義を与える。この式において。
ｈ’は好育しくは式（ＩＩＩ）のプロピオン散餌導体の
簡明に関連してこの基について好捷しいとしてすてに】
１１５べｆＣ爪？衣わす。Ｘは好捷しくは水系。
フッ系、塩素お・工び実業を表わす。
式（■α）の化合物は、従来未知である。しかしながら
、それらは本発明による方法（ａ）により簡即に１！！
！漬することができる。
本発明による方法（Ｃ）の場合において反応成分として
必要とする好捷しい強塩基は、アルカリ金桃水赦化物お
よびアルカリ土類金楓７Ｘ酸化物である。
水ＫＶ化ナナトリウム木版化カリウム２よび水酸化カル
シウム全例として述べることができる。
本され明による方法（６）の場合において式（１）の敵
の遊離に必要とする好ましい叡は１強い無機酸である。
塩ｈ’ｔｔ　ｋ　ｔｌＪとして述べることができる。
本発明による方法（Ｃ）により式（１）のフェノキシプ
ロピオンにのＲ２工びＳ対掌体を製造するために、出発
物質として１式（ＩＣ）の特定の光学（ｆＪ　ＶＣ’（
占１年なフェノキシゾロぎオン［ｖ５５体ヲ１史用する
ことが必要である。
式（■ｂ）に、本発明による方法（ｄ）を実施するとき
出発Ｉ吻質として必要とするフェノキシプロピオン臥肪
導体の足義全与える。この式ておいて、Ｘは好１しくは
水系、フッ戎、堰糸および実業である。
式（１＋）の化合物は、従来未知である。しかしながら
、それらは不究明による方法（Ｃ）により簡単に製造す
ることができる。
不究明による方法（ｄ）に上り式（１）のフェノキシプ
ロピオン酸−クロライドのＲ２よびＳ対掌体を製造する
ために、出発ｑ勿質として、式Ｃ１ｂ）−４１− の軸足の光学的に活性なフェノキシゾロピオンばケ必要
とする。
式（ＩＣ）は１本発明による方法（＃）を実施するとき
田元吻゛護として必要とするフェノキシプロピオンし女
誘導体の足義金与える。この式に験いて。
Ｘは好１しくは水紫、フッ素、塩素Ｐよび臭素を次わす
。
式（ｌｃ）の１ヒ曾物は従来未知である。しかし沈から
、それらは不究明による方法（ｄ）により簡単に製造す
ることができる。
本発明による方法（ｇ）　ＩｔＣより式（１）のフェノ
キシプロピオン波誘導体のＲおよびＳ対４体を製造する
ため、出発９勿實として１式（ＩＣ）のｔ１定の光学的
に活性なフェノキシプロピオン、夜−クロライド全ｊ史
用することが必要である。
式（Ｖｌ”ｌけ、不究明による方法（ｇ）において山元
、勿質としてぜらに心許とする化合物の疋ざ祐を−４２
− 与える。この式１１（ｈ−いて　７．：ｌＦｉ好了しく
は式（ＩＩＩ）のプロピオン酸ｄ４得体の説明に関連し
てこの基について好ましいとしてすでに述べた基全衣わ
す。
Ｍは刀く系ナトリウムまたはカリウムを衣わす。
式（■）の化付物は胱却である力・、あるいは既９：口
の方法により簡却に製造することができる。
式（１”ｌの新規な雪ｌ傭全製造する、本斧明の方法（
α）２よび（ｂ）は、好逢しくは希釈剤を用込て実施す
る。これらの方法に適する希釈剤は、夷−上すべての不
酒性有機心媒である。これらは好壕しくに舶肋族および
芳百派の、ハロダン化されていてもよい炭化水漏、たと
えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン
、石油エーテル、ベンジン、リグロイン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、塩化メチレン、塩化エチレン、クロ
ロホルム。
四ｊ４４化炭系、クロロベンゼンおよびＯ−ジクロロベ
ンゼン、エーテル、＊トエは、ノエチルエーテルお−よ
びジプチルエーテル、グリコールツメチルエーテルおよ
びジグリコールヅメチルエーテル。
テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン。
たとえば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
プロピルケトンおよびメチルイソブチルケトン、エステ
ル、たとえば、ｐｕｌｐ　ｔｆメチルおよび酢１１スエ
チル、ニトリル、たとえは、アセトニトリルシ・よびプ
ロピオニトリル、アミド、たとえば、ジメチルホルムア
ミド、ヅメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−ピロリ
ドン、およびツメチルスルホキシド、テトラ、メチレン
スルホンお工びヘキサメチルホスホン蔽トリアミドであ
る。
この１里のノ又応に晋】出に１史用でさるすべて醒結合
剤は、方法（α）ならびに方法（ｂ）において取受答体
として・反則できる。好ましい化合！圀はアルカリ蛍−
水ば化彼ノ、アルカリ土類金属の水に化物１および酸化
物、たとえば、水散化す）　ｌ）ラムお工び７１（ば化
カリウム、水敗化カルシウムおよび酸化力、ルシウム、
アルカリ金属炭ぼ塩およびアルカリ金属アルコラード、
たとえば、炭はナトリウムおよび炭酸カリウム、ナトリ
ウムメチラート、カリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラートよ・よびカリウムエチラート、詮よび′ｆた脂肋
旅、芳査族または俵素ｊＰＰ、ｔ＝のアミン、トリエチ
ルアきン、トリメチルアミン、ヅメチルアニリン、ツメ
チルペンツルアミン、１．５−ジアザビシクロＣ４５３
ｓＯ）ノン−５−エン（１）ＨＮ）、１，８−ジアザビ
シクロ［５＊４＊ｏ〕ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）お
よびピリジノでめる。
反応節度に本光明ＶＣよる方法（ａ）および方法（ｂ）
の両方に２いて比較的広い乾ｖ！ｒ３Ｐ」で変化しうる
。−ｙｖｃ、　ｉｘ応は’ｂ揚台　２０６Ｃ〜＋１５０
°ｃ、　好−ｉしくｉｏ’ｃ〜１２０℃の温＆Ｖｃνい
て実施する。
本元四による方法（α）および（ｂ）は、一般に大気圧
−４５− −Ｆｖｃ夫伽する。しかしながら、こ九らの方法は制温
または戚圧下に笑靴することもできる。
本９６明による方法（（１）を夷ムロするため、式（Ｉ
Ｉ）２よび（Ｉｔ）の出発物質は一般にほぼ等モル祉で
用いる。しかしながら、比較的大：ｌＩ！剰前の成分の
１棟を用いることもできる。反応ｔ／ｉ通当な希釈剤中
で、ぽ受答体の存在下に央流し、そして反応混ぜ＠は要
求する温度において数時間かきまぜる。
佐処理ｉｌｉ慣用法により実施する。一般に１反応混付
物を水中に注ぎ、生ずる混合物を水中のｍｍｔｉｔのゼ
磯浴謀で佃出し、有機相を乾燥し、蒸発する。
式（１）のフェノキシプロピオンｄａ得体の光字的異性
体の装造において、ドイツ国時許出願公開明細？第２．
７５８．００２号に記載゛さ几でいる方法に従うことが
有利である。
＋発明による方法（ｂ）を実施するとき、出発材料に一
般に約等モル鍵で期用する。しかしながら。
−４６− ２ｆＪＸ、分の一方を比較的大過剰賞で使用することも
できる。反応は版受答体の存在下［適当な希釈剤で実施
し１反応γｈ、脅吻ｆ数時間晋求する温度においてかき
まぜる。この方法に２いても、後処理は常法で実施する
。
本発明による方法（ｃ）を実施するとき、希釈剤として
この棟の加水分解に〕用常便用されるすべての温媒會便
用することができる。好ましい温媒はアルコール、たと
えば、メタノールおよびエタノ−Ａ／、　オＬ　Ｕ　ｉ
た炭化水素、ベンゼン、トルエンおよびキシレン、およ
びさらに水、ならびに水とアルコールまたは炭化水素と
の混合物である。
本発明による方法（ｃ）において、反応温度は比較的広
い範囲内で便化することができる。一般に。
反応は２００Ｃ〜１４０℃、好捷しくに４０℃〜１２０
℃の温度ｒＣおいて実施する。
本発明による方法（ｃ）は、−収に大気圧中で実施する
。しかしながら、反応は重圧または減圧下に実施するこ
ともｉ」能である。
不！ｒミ明による方法（Ｃ）を実施するために、一般に
１〜３モルのｓＭ　ｉｋ　ｋ式（Ｉａ）のフェノキシプ
ロピオン敵縛導体の１モルにっ＠）１１いる。形成した
歌は一綻ンに反応面む物を・刀（中に注ぎ、生ずる混合
物をｎ＃　＋：ｔＥ化し、それを水との混オロ性に劣る
有機浴媒で佃出し、ヤして有億イ１１？：乾燥し且っ蒸
つれすることによって単離する。
不づら明による方法Ｃｄ）を実施するとき、この旬の塩
素化に一１１！ｌ−通に１史用されるすべての心媒を布
°釈剤として防用することができる。好走しい温媒は、
宿業化゛されてｂてもよ込脂肪族または芳香族の炭化水
系、たとえば、キシレン、トルエン、塩化メチレンおよ
び塩化エチレンでアル。
省・＝７−カによる方法（ｃ）　ｆ実施するとき、反応
温度は比較的広い牝囲内で父えることができる。一般に
、反応ば０６〜５０℃、好ましくはｌＯ℃〜３０℃の温
度において実施する。
この棟の基糸化に普通に１更用されるすべての反応促進
剤を１本発明による方法（力において肚媒として１史川
できる。ジメチルホルムアミドおよびピリジノを例とし
て述べることができる。
本発明による方法（カは、一般に大気圧下に実施する。
しかしながら、この反応は筒圧または減圧下に実施する
ことも可能である。
本発明による方法（ｄ）を実施するために、好唸しくけ
１〜１．５モルの塩化チオニル、および適当ならば触媒
線の反応促進剤を式（Ｉｂ）のフェノキシゾロピオン眼
ｄ導体の１モルにつキ使用する。
後熟ノ生は常法により実施する。
本発明による方法（ｅ）全実施するとき、ノ陶肖な希釈
剤はすべての不宿性肩磯温媒でめる。好ましい浴媒はＪ
Ｉｔ￥肋族炭肋木炭化水系、換されていてもよいバー　
４９− ロダン化戻化水ｍ、ｆｃとえば、ペンテン、ヘキセン、
ヘプタン、シクロへ牛サン、石油エーテル、ベンノン、
リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、嘔化メチ
レン、塩化エチレン、クロロホルム、　四、ｉ＝化炭素
、クロロベンゼン寂よびｏ−ジクロロベンゼン、エーテ
ル、たとえはツエチルエーテルおよびジグチルエーテル
、グリコールジメチルエーテルおよびジグリコールヅメ
チルエーテル、テトラヒドロフランお・よびジオキサン
、ケトン、たとえば、アセトン、メチルエチルケトン。
メチルイソプロピルケトンおよびメチルイソブチルケト
ン、およびエステル、たとえば、匪岐メチルおよび酢酸
エチルである。アルコール−ｆｌ−１１メルカプタンを
式（■）の反応成分として・１更用するとき、この化せ
′１勿は、十分に廟刹ばで使用するかぎり、届釈沖１と
して同時にＬ１ｅ用できる。′すべての常用のば帖せ剤
ｔよ１本発明による方法−５０− （ｆｌ）において咳受谷体として１更用できる。好まし
い化合物は、本発明による方法（ａ）および（ｂ）の説
明に関連して好捷し込酸受答体としてすでに述べたもの
である。
本究明による方法（６）において１反応基度は比較的広
い１凪囲内で俊えることができる。−散に１反応は−２
００Ｃ〜＋１５０°Ｃ１好ましくは０８０〜１２０℃の
温度において実施する。
本発明による方法（ｅ）は、　　Ｉｉｆ’ｊに大気圧下
に実施する。しかしながら１反Ｖ６は高圧−または減圧
下に実施することも可能である。
本発明ＶＣよる方法（−）を実施するとき、１〜２モル
またにさらに大過料量の式（■）の化合物、および膓当
ならば１〜２モルの御粘合剤を式（Ｉｃ）のフエノキシ
プロビオンＭｕ導体の１モルにつき用いる。後処理は常
法により実施する。
式（Ｉ）の本発明による活性化合物は、落葉剤（＋Ｉｅ
ｆｏｌｉａｎｔｓ＞　、乾燥剤（ｄｅｓｉｃｃａｎｔｓ
）　、広葉植物の破壊剤および発芽抑制剤として、こと
に殺草剤として使用できる。゛′雑草°′とは、広い意
味において、雑草を望まない場所に生長するすへての植
物を意味する。本発明による物質は、本質的に使用量に
応じて完全除草剤または選択的除草剤として作用する。
本発明による活性化合物は、たとえば、次の植物を駆除
するために使用できる： 次の属の双子葉雑草：カラシ属（Ｓ　１ｎａｐｉｓ）、
マメグンバイナズナ属（ｌ　ｅｐｉｄｉｕｍ　）　、ヤ
エムグラ属（Ｑａｌｉｌｌｌｌｌ　）　、Ａコベ属（Ｓ
　ｔｅｌｌａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒ
ｉａ　）　、カミツレモドキ属（△ｎｔ＋１ｅｍ＋ｓ　
）　、ガリンソガ属（Ｇ　ａｔ　ｉｎｓｏｇａ　）、ア
カザ属（Ｃｌ＋ｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）　、イラクサ属（
Ｕ　ｒｔｉ−ｃａ）、キオン属（Ｓ　ｅｎｅｃｉｏ）　
、ヒュ属（Ａ、　ｍａｒａｎ−ｔｈｕｓ）　、スヘリヒ
、］、Ｉｌ　（ｐｏｒｔｕｌａｃａ）　、オナモミ属（
ＸａｎｔｌＮｕｍ　）　、ｔｌ：ルガオ属（Ｃｏｎｖｏ
ｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉ　ｐｏｍｏｅａ）　
、タデ属（ｐｏｌｙｇｏｎ−ｕｍ）　、セスバニア属（
Ｓ　ｅｓｂａｎｉａ　）　、オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓ
ｉａ　）　、アザミ属（Ｃ１ｒｓｉｔ＋ｍ）　、ヒレア
ザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ　）　、ノゲシ属＜　Ｓ　ｏｎ
ｃｔ＋ｕｓ　）、イヌガラシ属（ＲＯ１’ｔＤｌ）ａ）
　、キカシグサ属（ＲＯ−ｔａｌａ）　、アゼナ属（Ｌ
　１ｎｄｅｌ’ｎ１ａ）　、ラミラム属（Ｌ　ａｍｌｕ
ｍ　）　、クワガタソウ属（Ｖ　ｅｒｏｎｉｃａ　）、
イヂビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　）　、エメクス属（Ｅｍ
ｅｘ）チョウセンアサガオ属（Ｄ　ａｔｕｒａ　）　、
スミレ属（Ｖｉｏｌａ）　、チシマオドリコ属（Ｇ　ａ
ｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ属（ｐ　ａｐａｖｅｒ　）およ
びケンタウレア属（Ｃｅ−＋）ｔａｕｒｅａ　）。
次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（ＱＯ３Ｓｙ−ｐｉｕ
ｍ）　、ダイズ属（Ｇ　１ｙｃｉｎｅ）　、フダンソウ
属（Ｂｅｔａ　＞　、　ニンジン属（ＤａｌｌＣＩＩＳ
　）　、イ＞ケ＞マメ属（Ｐ　ｈａｓｅｏｌｕｓ）　、
エントウ属（ｐ　１ｓｌＩＩｌｌ）、ナス属（、Ｓ　ｏ
ｌａｎｕｍ）　、アマ属（Ｌ　ｌｎｕｍ）　、サツマイ
モ属（、Ｉ　ｐｏｍｏｅａ）　、ソラマメ属（Ｖ　ｔｃ
ｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）　、　トｖト
属（Ｌ　ｙｃｏｐｅｒ　−５３− ｓｉｃｏｎ　）　、ラッカセイ属（Ａ　ｒａｃｈｉｓ）
　、アブラナ属（３ｒａｓｓｉｃａ　）　、アキノノゲ
シ属（Ｌ　ａｃｔｕｃａ）、キュウリ属（Ｃ１ｔｃｌｌ
ｌｌｌ　ｉ　８　）およびウリ属（Ｃｕｃｕｒ〜ｂｉｔ
ａ）。
’（７）（７）　　　　　　　：ヒエ属（Ｅ　ｃｈｉｎ
ｏｃｌｌｌｏａ）、エノコログサ属（Ｓ　ｅｔａｒｉａ
）　、キビ属（ｐａｎｉ−ｃｕｍ　）　、メヒシバ属（
Ｄ　１ｇ１ｔａｒｉａ）　、アワガリエ属（Ｐ　Ｎｅｕ
ｎ＋　）　、スズメノカタビラ属（Ｐｏａ）、ウシノケ
グサ属（Ｆ　ｅｓｔｕｃａ）　、オヒシバ属（Ｅｌ−ｅ
ｕｓｉｎｅ）　、ブラキアリア属（Ｂ　ｒａｃｈｌａｒ
ｉａ　）、ドクムギ属（Ｌ　ｏｌｉｕｎ＋　）　、スズ
メノチャヒキ属（Ｂ　ｒｏｍｕｓ　）　、カラスムギ属
（Ａ　ｖｅｎａ＞　、カヤツリグサ７ｍ　（ＣＶｌ）ｅ
ｒｌｌｓ）　、モロコシ属（Ｓ　ｏｒｏｈｕｍ）、カモ
ジグサ属（Ａ　（ｌｒｏｌ）ｙｒＯｎ＞　、ジノトン属
（Ｃｙｎｏｄｏｎ　）　、ミズアオイ属（Ｍ　ｏｎｏｃ
ｈａｒｉａ　）、テンツキ属（Ｆ　＋ｍ１Ｎｓｔｙｌ＋
ｓ＞　、オモダカ属（Ｓａ−Ｑ＋ｔｔａｒｉａ）　、　
Ａリイ属（Ｅ　ｌｅｏｃＭｒｔｓ　）　、小タルイ属（
Ｓ　ｃｒｒｐｕｓ）　、パスパルム属（ｐ　ａｓｐａｌ
ｕｍ　）、カモノハシ属（ｌ　ｓｃｈａｅｍｕｍ）　、
スペックレア属５４− （Ｓ　ｐｅｎｏｃｌｅａ）　、タフチロクチニウム属（
［１ａｃｔ−ｙｌｏｃｔｅｎｉｕｉ）　、ヌカボ属（Ａ
ｇｒｏｓｔｉｓ　＞　、ススメノテッポウ属（Ａ　１ｏ
ｐｅｃｕｒｕｓ　）およびアペラ属（ｐ、　ｐｅｒａ　
）。
次の属の単子葉栽培植物：イネ属（ＯｒＶＺａ　）、ト
ウモロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（７’　ｒｉｔｉＯ
−ｕｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ　）　、カラス
ムギ属（Ａ　ｖｅｎａ　）　、ライムギ属（３ｅｃａｌ
ｅ　）　、モ０コシ属（３０１”（ｌｈｌｌｌｌｌ）　
、キビ属（Ｐ　ａｎｉｃｕｍ）　、す１〜ウキビ属（Ｓ
　ａｃｃｈａ＋”ｕｎ＋）　、アナナス属（△ｎａｎａ
ｓ　）、クサスギカズラ属＜　Ａ　５ｐａｒａ（Ｉｌｌ
ｓ）およびネギ属（Ａｌｌｉｕｍ　＞。
しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、他の植物を同じ方法で包含
する。
濃度に依存して、化合物は、たとえは工業地域および鉄
道線路上、樹木が存在するかまたは存在しない道路およ
び四角い広場上の雑草の完全除草剤として使用できる。
同等に、化合物は多年生栽培植物、たとえば造林、装飾
樹木、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルジの
果樹園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴ
ムの木の植林、油やしの植林、カカオの植林、ソフトフ
ルーツの植坏および〒グプ栽培園の中のＮ亘の完全駆除
に、そして１缶生栽培植物の甲の雑亘の選択駆除に使用
でさる。
本発明による活性化合物は、双子葉栽培植装および穀類
を生じる植物およびイネの雑草を選択的に駆除できるっ 活性化合物は、普通の配合物、たとえば、溶液、乳濁液
、湿潤性粉末、けん濁液、粉末、散布剤、ペースト、可
溶性粉末、粒剤、けん濁−乳濁用濃厚物、活性化合物を
含浸させた天然および合成の材料、および重合体物質中
のひじょうに微細なカプセル剤に変えることができる。
これらの配合物は既知の方法により、たとえは、活性化
合物を増量剤、すなわち液体または固体の希釈剤または
担体と、必要に応じて界面活性剤、すなわち乳化剤およ
び７・′または分散剤および／または発泡剤を使用して
、混合することによって製造できる。増量剤として水を
使用する場合、有機溶媒を、たとえば補助溶媒として使
用できる。液体の希釈剤または担体として、ことに溶媒
として、主として次のものが適当である：芳香族炭化水
素、たとえば、キシレン、トルエンまたはアルキルナフ
タレン、塩素化芳香族または塩素化脂肪族の炭化水素、
たとえば、クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化
メチレン、脂肪族または環式脂肪族の炭化水素、たとえ
ば、シクロヘキサンまたはパラフィン、たとえば、鉱油
留分、アルコール、たとえばブタノールまたはグリコー
ルならびにそれらのエーテルおよびエステル、ケトン、
たとえば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンまたはシクロヘキサノン、または強い極性
の溶媒、たとえば、ジメチルホルムアミドおよびジメチ
ルスルホキシド、ならびに水。
固体の担体として、粉砕した天然の鉱物、たと５７− えば、カオリン、粘土、タルク、ヂョーク、石英、アタ
パルジャイト、モントモリロナイトまたはケイソウ土、
および粉砕した合成鉱物、たとえば、高度に分散したケ
イ酸、アルミナおよびケイ酸塩を使用できる。粒剤の固
体の担体として、破砕および分別した天然の岩石、たと
えば、方解石、大理石、軽石、海泡石およびドロマイト
、ならびに無機および有機の粉末の合成の粒体、および
有機材料の粒体、たとえば、のこ屑、ヤシ殻、トウモロ
コシ穂軸およびタバコの茎を使用できる。乳化剤および
２／または泡形成剤として、非イオン性および陰イオン
性の乳化剤、たとえば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エ
ステル、ポリエチレン脂肪族アルコールエーテル、たと
えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルスル
ホネートならびにアルブミン加水分解生成物を使用でき
る。
分散剤は、たとえば、リグニンサルファイ］・廃液およ
びメチルセルロースである。
５８− 接着剤、たとえば、カルボキシメチルセルロースおよび
粉末、粒体およびラテックスの形の天然および合成の重
合体、たとえば、アラヒ゛アゴム、ポリビニルアルコー
ルおよびポリ酢酸ビニルを配合物中に使用できる。
着色剤、たとえば、無機顔料、鉄酸化物、酸化チタンお
よびプルシアンブルー、および有機染料、たとえばアリ
ザリン染料、アゾ染料または金属フタロシアニン染料、
および微量栄養素、たとえば、鉄、マンガン、ホウ素、
銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類を使用でき
る。
配合物は一般に０．１〜９５重量％、好ましくは０．５
〜９０重量％の活性化合物を含有できる。
本発明の活性化合物は、そのままであるいはその配合物
の形で、既知の除草剤との混合物として雑草の駆除に使
用することもできる。最終配合物あるいは種混合が可能
である。
混合物に適当な除草剤は、既知の除草剤、たとえば、１
−アミノ−〇−エチルチオー３−（２゜２−ジメチルプ
ロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４−（ＩＨ，
３Ｈ）−ジオンまたはＮ−（２−ベンズチアゾリル）−
Ｎ、Ｎ”−ジメチル−尿素、穀類を生じる作物中の雑草
の駆除：４−アミノ−３−メチル−６−フェニル−１，
２，４−トリアジン−５−（４Ｈ）−オン、テンサン中
の雑草の駆除および４−アミノ−６−（１，１−ジメチ
ルエチル）−３−メチルヂオ−１，２，４−１へリアジ
ン−５−（４）−１）−オン、大豆中の雑草の駆除であ
る。また、ある混合物は、驚ろくべきことには、相開効
果を示す。
他の活性化合物、たとえば、殺菌剤、殺昆虫剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、鳥類忌避剤、生長因子、植物学！１１素
および土壌改良剤との混合物も考えられる。
活性化合物はそのままで、その配合物の形で、あるいは
それから調製した形、たとえば、すぐに使用できる溶液
、乳濁液、けん濁液、粉末、ペーストおよび粒体の形で
使用できる。それは常法で、たとえは、スプレー、噴霧
、振掛け、散布または散水により使用できる。
本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
こすことができる。好ましくは植物の発芽前に、すなわ
ち発芽前の方法により、使用する。
また、それは種まき前に土中に混和できる。
活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変化できる。そ
れは本質的に望む効果に依存する。一般に、使用量は０
．０５〜１０ｋｇ／ヘクタール、好ましくは０．１〜５
　ｋｏ／ヘクタールの活性化合物である。
本発明による物質の製Ｔ１および使用を、次の実施例に
よりさらに説明する。
６１− 製造実施例 実施例１ １６、７９　（０，１モル）のメチルα−プロモープロ
ピオネートｌｌ　　１００　ｒａｉのアセトニトリル中
の２８．９１０．１１モル）の４−（４−クロロ−・・
２−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェノ−Ｊｌ
／　Ｊｉ＝よび７．６　Ｉｌの炭酸カリウムの混合物に
６０°ＣＶｃ駁いてかさまぜながら滴下する。この混合
物をさらに６時間還流加熱する。その後１反応面合物を
冷却し、次いでそれを水上へ江ぎ、生ずる混合物を一化
メチレンで数回抽出することによって処理する。会わせ
た有機相を布壇岐水浴液および水で連成して洸紗し１次
いで腕陳マグネシウムで乾燥し、温媒の瀕去により磯綱
する。この方法で。
６２　− ２８、１　ｇ（理論値の７５係）のメチル２−［４−（
４１’ロロー２−　トリフルオロメチルフェノキシ）−
フェノキシクープロピオネートが油の形態で得られる。
ｎ”＝　１．５２５９゜ 出発９ｙＩＪ員 の製造 ２００　ｍｌのジメチルスルホキシド中の２５９．５Ｉ
（１モル）の２−ブロモ−５−クロロペンシトリフルオ
ライドの耐Ｄｋ、　５００　ｍｌのジメチルスルホキシ
ド、１３２！７（１，２モル）のハイドロキノン家よひ
１４０ｇの水ば化カリウム粉末の混合物［，８０℃〜９
０℃の温度においてがきまぜながら、１時間かけて滴下
する。この混−８−物を８０℃でざらに４時間力・きま
ぜ１次いで温媒を除去する。残留物を２１の７に中に圧
き、生ずるン昆曾９勿を１０（１＋＃の＃７に性塩酸で
敵性化する。このン昆金物を１〕のクロロホルムで２回
抽出する。合わせた有依相を、ＩＪの水中の５０　ｍｇ
の破水鹸化水浴液の浴数とともに２回佃出する。台わせ
た水相を１５０　ｒｒｔの一水性塩ばで敵性化し、この
手順の間分離する油ｅ４Ｊのクロロホルムで２回抽出す
る。
合わせた有湧Ａ・目を蒸発させ、このようにして。
２４５ｇ＜８！端値の８５％）が１出の形で’１１られ
る。
（変法α） ５００ｄの４８％ｍ度の臭化７に素の水浴液を始め尋人
し、１９５．？（１，０３モル）の２−トリフルオロメ
チル−４−クロロ−アニリンをかきまぜ７ｊがら、ｉｌ
ｌ＾Ｊ下する。仄いてこの混合物を０℃に急冷し、１５
０＋ａ＃の水中の６９１１（１モル）の亜硝酸ナトリウ
ムの浴液を加え、ジアゾ化が起こる。
比２反応フラスコ中に、１００ｍｅの４８％強度の水性
臭化水菜浴液と８０Ｉの臭化鋼との混合物を１００℃に
加熱した。律動したジアゾニウム浴液全この混合物に、
かきませながら１滴下し、この反応混合物の温度を約１
００℃に維持する。反応の光子懐、生成物を水蒸気＃貿
する。有機相を分ｌ１ｌｌｔシ、丹び魚箱する。このよ
うにして、２０２Ｆ（理＊ｉ　（ＩＩＬの７７．８％）
の２−プロモー５−クロロ−ペンシトリフルオライドが
侍られる。沸点＝７５〜７７℃７１６ミリバール。ｎ官
＝１．５０６７゜（変法γ） ６２５　＃　（３，６モル）の臭素を、８２０ｇ（３，
６モル）の３−クロロペンシトリクロライドと３Ｉの佃
Ｃ化鉄との混合物に、５０℃においてかき捷ぜながら、
４時間力・けてγ的下する。この混合物をさらに４時１
＝１　ｓ　ｏ℃でかきませ１次いで１５ミリノ９６５− 一ルで脱気する。粘朱として残貿する１１６０ＩＩの相
生酸物？、フッ系化装置区内の１５０ｍ１のフッ化水系
に０℃において部下する。この面会・吻をまず気体の帖
生が光子するまで１５〜２０℃においてかき１ぜる。傅
られた反応面付物を蒸留する。
このようにして、５３８．９（理論値の５８２％）の２
−ブロモ−５−クロロ−ペンシトリフルオライドが得ら
れる。
夾　施　例　２ １０、５　＆　（０，２６モル）の水酸化ナトリウム、
１　ｏ　□　ｍｌ）７Ｊ（ｈよび５Ｑｍｌのメタノール
の面会９勿に、５０ｍ１のメタノール中のｓ　９．４１
　（０，２４モル）のメチル２−［４−（４−クロロ−
２−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェノキシ〕
−−６６− プロピオネートの浴液に、４０℃でかきまぜながら、カ
ロえる。この混８物を４０℃でさらに１６時＋ＭＩかき
１ゼ、次いで温媒ケ減圧哄児し、残留物を水へ加え、こ
の混合ｖＩを希塩ば水浴故で酸性化することによって処
理する。生ずる混合物をクロロホルムで数回抽出する。
台わせた有機相を乾燥し。
次いで残留物から揮発住成分を尚真望中のおだやかな刀
１１温により１宗去する。このようにして、　７２．５
ｙ（理ｋ１１［の８４．２係）の２−［４−（４−クロ
ロ−２−）　ＩＪフルオロメチルーフエノギシ）−フェ
ノキシクープロピオネートが、を訓点６０°Ｃの固体吻
餉の形ｊ心で侍られる。
実　施　汐１１３ １００、！Ｔ’（０，８４モル）の塩化チオニルを。
５００１の塩化メチレン中の２５２．４．９　（０，７
１モル）の２−［４−（４−クロロ−２−トリフルオロ
メチル−フェノキシ）−フェノキシ］−ソロビオネート
および０．５　ｍｌのツメチルホルムアミドの浴液に、
還Ｉ／ｉＬ１′晶１丈に寂いて刀０える。その後、この
７区’ｒｖ”Ｉ久ケさらに還ｖＩｎ力［」熱し、仄いで
温媒全滅圧下に屍云することにより仕上げる。このよう
にして＝２６２．９（：Ｌ！Ｉｊ商値の９８，７％）の
２−、　ｌ：　４−（４−クロロ−２−トリフルオロメ
チル−フェノキシ）−フェノキシロープロピオネートが
屈折率ｎ”＝　１．５３７の黄色油の形慇で得られる。
実施例４ ９．５．？（０，０２５モル）の２−［４−（４−クロ
ロ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）−フェノキシ
〕−プロピオンば一りロライド金、５０ｒｎｌのトルエ
ン中の１．５ｇ（０，０２５モル）のｎ−プロパツール
あ・よび２．８ｇ（０，０２８モル）のトリエチルアミ
ンの％＝へ、０℃にあ・いでかき１せ々がら、福」下す
る。その候、この混合吻合２０°ＣｖＣさらに３時１ｉ
ｊｌ　Ｍ・き１せ１次いで水を加え、有機相を分離し、
運航的に布塩敵水浴奴お−よび水で洗＞４４することＶ
Ｃよって仕上げる。有愼相を乾沫した蘭、温媒會（威圧
除去する。このようにして、６，５ｇ（堆石領の６４％
）のｎ−プロピル２−［４−［，４−／’ロロー２−ト
リフルオロメチル−フェノキシクープロピオネートが屈
折率ｎ昔＝１．５１６４の油のプレ爬で得られる。
Ｔ表４に記載する乞１勿質が、前の央ｗＵ例に記載する
方法により同様に１神らね、る。
−６９− １８　　　　　Ｃｌ　　　　　　−０−ＣＨ，−ＣＨ，
−ＯＣＨ。
１９　　　　　Ｃ１−８−Ｃ，Ｈ５ ２０Ｈ−ＱＣ，Ｈ。
２１　、　　　　Ｈ−ＱＣ８Ｂ、−ｉ　ｓ　。
２２　　　　　Ｈ’　　　　　　　　−０ＣＲ，ＣＦ。
２３　　　　　Ｈ−ＱＣ，Ｈ，−ｉ　ｓ　。
ＣＢ。
２４　　　　　　Ｈ−０−ＣＭ−ＣＨＣＨ−７０− ２８１− ｎ””　＝　ＬＳ　Ｉ　’９２ ｎ″’＝１５４３？ ｎ”　　　＝　１５０７８ ｎ”　　＝　１５０３１ ｆｉ”　　＝　１４７９５ ｎ２１　　：＝＝＝　Ｌ　５０１０ 帖’Ｉ’＝１５１０７ ψ　　　　ト　　　　ト　　　　哨　　　　　　哨　　
へＩＩ　　　　　ＩＩ　　　　　ＩＩ　　　　　ＩＩ　
　　　　　ＩＩ　　　ＩＩ　　　ＩＩｕ２　　　　　ψ
　　　　トｏｏ　　　　　　　■　　ロ　　−Ｎ　　　
　へ　　　　へ　　　　〜　　　　　　へ　　−の実施
例３２ ２００　ｍｌのアセトニトリル中の２８．８．９（０，
１モル）の４−（４−クロロ−２−トリフルオロメチル
−フェノキシ）−フェノール、　２７．２　Ｎ　（０，
１モル）のエチルＳ−＜−＞−ラクテートのトシレート
の混せ唆ｌを１５時間逮流別熱する。反応混合物を次い
で冷却し、４００　ｍｌの水に加える。トルエン相を詭
叡す）　ＩＪウムで転線し、次いで蒸発させる。
３４ｇ（理胸憧の８７．５係）のエチルＲ−２−〔４−
クロロ−２−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェ
ノキシクープロピオネートが、ｍ折ｘ７Ｌ”＝　１．５
１８の黄色油の形態で得られる。
旋光度；〔α］　Ｄ　＝＋ｂ−２°（クロロホルム中の
１モル容赦；セルの長さｌＯ硼）。
−　７　ｌ　一 実施例３３ ５Ｏｒｔｒｌ中の８．９（０，２モル）の水酸化ナトリ
ウムを、１５０ｍｇのキシレン中の３８．８．９　（０
，０１モル）のエチルＲ−２−［４−（４−クロロ−２
−トリフルオロメチルフェノキシ）−フェノキシ］−プ
ロピオネートのよくかきまぜた混＠′物へ。
１１０℃において滴下する。反応混合物を１１０℃でさ
らＩ／Ｃ１Ｂ分間かきまぜ、冷却し、２００ｔＡ！の水
分それに加える。水相全分離し、−水性塩酸で敵性化し
、３００ｍｇのエーテルで２回拙出する。
甘わせたエーテル佃出欣を饋ばナトリウムで１ｄ燥し１
次いで蒸発する。２２ｇ〔理商値の６１ｑｂ）のＲ−２
−［４−（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−フェノキシクープロピオ−７３− −７２− ン酸が得られる。
旋１７ｆｆｉｌ［α、１”＝＋３．６°（クロロホルム
中の１％＃浴ｉ浴上１セルさｌＯα）。
実施例３４ １５、３　ｇ（０，１３モル）の塩化チオニルを。
２０　Ｑ　ｍｌのｆｉ、）−ルエン中の３６．１０．１
モル）のＲ−２−Ｃ４−Ｃ４−クロロ−２−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）−フェノキシＪ−プロピオン赦の
浴故に滴下する。この混付物を１０時間沸とう刃口熟し
１次いで温媒を蒸留する。３４．８．９（理嗣値の９２
％）のＲ−２−Ｃ４−Ｃ４−クロロ−２−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸−ク
ロライドが、屈ｗ率ｒｖ５１＝１．５３６の黄色油の形
態で傅ら九る。
−７４− 出発ｖＩＪ質の製造 ２０　ｍｅのジメチルスルホキシド中の２２．５Ｉｉ（
０，１モル）の２−ブロモ−ベンゾトリフルオライドの
ｈ　ｎｙ、　？、５０ｍ１のツメチルスルホキシド。
１３、２．９　（０，１，２モル）のハイドロキノンお
よび１１．４．９の水数化カリウム粉末の混θりを、８
０℃〜９０℃の温度においてｖ−ｔｌせながら、１時間
かけてン薗下する。この混せ吻ｔさらに４時間８０℃で
かき１ぜ、次いでｍｌＩ４：を靜去する。残貿物ゲ１５
０ＴｒＬｌの水中に注ぎ、生ずる混付物を１０ｍ１の一
水性塩酸でポ性化する。この混せ物を１００ｍ１のクロ
ロホルムで２回抽出する。会わせた有機相ｉ、ｌＱＱｍ
の水と５　ｍｌの濃水酸化ナトリウム水浴液との浴液と
ともに振盪することにより２回抽出する。甘わせた水相
全１５ｗ＝ｌの碌′７に性塩酸で鈑′８：にし、この手
順の間分離する油を１００　ｕｒｌのクロロボルムで２
回抽出すめ。台わせた有機相を？Ａ発させ、このように
して１５ｙ（理論値の６５．２％）の２−）リフルオロ
メチル−４′−ヒドロキシーヅフェニルエーテルがノ田
折率ｎ；＝１．５２３１の油の形態で侍らルる。
加点！　１２１０ｃ７０．５ミリバール。
（変法） フッ高化装置１（ハ）で、５０ＯＮのフッ素化水素を。
５０ＯＮの四鳩化戻案中の２００１１．２７モル）のブ
ロモベンゼンの混＠物に、１０８°Ｃ〜１１０℃に２い
て１０時＋Ｗ］作用させる。生成する塩化水系全解放す
る。反応梵了侯、混台９グを有機相の蒸臀により仕上げ
る。このようにして、５１１／（理論１龍の１７．８％
）の２−プロモーベンゼントリフルオライドが得らシＬ
る。節点＝６０−６３℃７１８ミリノ々−ル。ｎ　Ｄ　
；Ｉ−４８１０。
以下の生物学的試験において１次の化付物を比較物質と
して１史川した。
メチル２−　Ｃ４−（２１４−ヅクロロフエノキシ）−
フェノキシクープロピオネート（ドイツ画公開明細晋第
２．２２３．８９４号に記載されている）。
実施例Ａ 発芽恢の試験 浴　Ｎ＋５！１！駕郁のアセトン 乳化％ＮＪ　’　Ｉ　Ｎ　Ｐ−、ｔＪＩ（のアルキルア
リールポリグリコールエーテル ７７− γ占１王化せ吻の虐当な製剤會つくるため、１重首部の
活性ｆヒ台Ｗを前記縦の温媒と混合し、前記賞の乳化剤
をガ目元、そしてこのｍ厚物を水で虜望績度に希釈する
。
１ｔ７Ｊさ５〜１５ｃＩｎの試験値９勿に、単位［ａｊ
槓当りに賛末する前の箔・圧１ヒ甘・１ｍが個用される
ように、活性化合物の製剤を噴霧した。噴霧液の−には
、要水する−１の活性化合物が２．０００１の水／ヘク
タールで適用されるように選択した。
３週間佼、植物への損傷の程度會、水処理の対照の主炎
と比較したｍ傷チで等級つけた。数値は仄の前体を有す
る富 ０係＝作用なしく未処琳対照と同僚） １００％＝全体の破滅 この試験に２いて１本弁明による活性化合物（１）は、
比較物質（４）よりもすぐれた活性ケ示した。
−７８− −７９− 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号Ｃ０
７Ｃ１４９／１８　　　　　　　　　　　７１６２−４
Ｈ１５３１０９、７１４４−４Ｈ Ｏ発　明　者　エーリツヒ・クラウケ ドイツ連邦共和国デー５０６８オー プンタール・アイヘンドルフベ ーク８ ［相］発明者　　ウベ・プリースニツツドイツ連邦共和
国デー５６５０ゾー リンゲン１ゼフエリン・シュド ラーセ５８ ＠ｌ！−間者　　ハンスーヨツヘム・リーベルドイツ連
邦共和国デー５６００ブツ ペルタール１インデアベーク９２ ０発　明　者　ルウトウイツヒ・オイエドイツ連邦共和
国デー５０９０レー フエルクーゼン１パウルークレ ーーシュトラーセ３６ ＠発明者　　ロベルト・アール・シュミットドイツ連邦
共和国デー５０６０ベル ギツシユ−ダラートバッハ２イ ムバルトビンケル１１０

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 Ｌ式 式中、Ｅｄヒドロキシル、堰紫、アルコキシ。 ハロゲノアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルケノ
    キシ、アルキノキシ、アラルコキシ。 アルキルチオまたはアルキルチオアルコキシであり、そ
    してＸは水素またはノ・ログンである。 のフェノキシプロピオンＵ　蒋導体。 ２、、Ｒがヒドロキシル、塩素、１〜８個の炭素原子を
    もつアルコキシ、１〜８個の炭素原子をもち且つ１〜５
    個のハロダン原子をもつハロゲノアルコキシ、各アルコ
    キシ基中に１〜６個の炭素原子をもつアルコキシアルコ
    キシ、２〜６個の炭素原子をもつアルケノキシ、２〜６
    イ１＾１の炭Ｘｍ子をもつアルキノキシ、アリール部分
    中に６〜１０個の炭素原子をもち且つアルコキシ部分中
    に１〜４個の炭素原子をもつアラルコキシ、１〜６個の
    炭素原子ヲ不°するアルキルチオ、お工びアルキルチオ
    基中に１〜６個の炭素原子をもち且つアルコキシ部分中
    に１〜６　（１ｉ’＋１の炭素原子をもつアルキルチオ
    アルコキシてあり、そしてＸはフッ訛、塩素°または臭
    素である。 式（りのフェノキシプロピオン醸酵導体。 ＣＢ。 式中、Ｒはヒドロキシル、塩素、アルコキシ。 ハロゲノアルコキシ、アルコキシアルコキシ。 アルケノキシ、アルキノキシ、アラルコキシ。 アルキルチオマタハアルキルチオアルコキシであり、そ
    してＸに水素またはハロゲンを表わす。 のフェノキシゾロピオン酸誘導体′（ｒ−製造するにあ
    たり。 式中、Ｘは上記の意味を有する。 のソフェニルエーテル類ヲ式 ） 式中、７７１Ｈアルコキシ、ハロｒノアルコキシ、アル
    コキシアルコキシ、アルケノキシ。 アルキノキシ、アラルコキシ、アルキルチオ１たはアル
    キルチオアルコキシを表わし、セしてＹはハロｒン、ト
    シレートまたハメシレートを秋わす。 のプロぎオン酸性導体と、適当ならば酸受容体の存在下
    に且つ適当ならば希釈剤の存在下に反応させるか、ある
    いは 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 のフエノキシプロビオンＵｎ導体’ｔ一式式中、Ｘは上
    記の意味を有し、そしてＨＣｌは塩素または臭素を表わ
    す。 のトリフルオロメチルベンゼン誘導体類と、適当ならば
    酸受容体の存在下に且つ適当ならば希釈剤の存在下に反
    応させるか、あるいは Ｃ）式 式中、Ｒ１およびＸは上記の意味を有する、のフェノキ
    シプロピオン酸析導体を強塩基と、希釈剤の存在下に反
    応させ、そして生成物を引き続いて敵性化するか、ある
    いは ｄ）式 式中、Ｘは上記の淋味を有する。 のフェノキシプロピオン［ｄ導体を塩化チオニルと、適
    当ならは希釈剤の存在下に且つ適当ならば則媒の存在下
    に反応させるか、あるいは　５− ＃）式 式中、Ｘは上記の意味を有する。 のフェノキシピロピオン酸を式 ％式％（） 式中、　Ｒｔは上記の意味ケ有し、セしてＭは７に累、
    ナトリウムまたはカリウムを表わす。 の化合物と、適当ならばば結合剤の存在下に且つ希釈剤
    の存在下に反応させる、 ことを特徴とする前記式（１）のフェノキシプロピオン
    酸蒋導体の製造方法。 ４、式（りのフェノキシプロピオン酸妨導体の少なくと
    も１種を宮有することを特徴とする除却剤。 ５、式（１）のフェノキシプロピオン酸性導体を雑＊　
    ｉｓ＋および／またはその生息環境に適用する　６− ことを特徴とする除草方法。 ６．除草するための式（１）のフェノキシプロピオン敵
    訪専体の１史用。 ７、　式（Ｔ）のフェノキシプロピオン酸＝８ｓ　体を
    増量剤および／捷たは表面活性剤と混合することを他機
    とする除４剤の調製方法。 式中、Ｘｌは水累、フッ累または臭素を表わす。 ノソフェニルエーテル類。 式中、Ｘｌは水素、フッ系または臭素を表わす。 のジフェニルエーテル類を製造するにあたり、弐式中、
    Ｘ′は上記の一火味を有し、そしてＨａｌは塩素または
    臭素を表わす。 のトリフルオロメチルベンゼン妨冴体をハイドロキノン
    と轍受谷体の存在下に且つ楡性稍釈剤の存在下に反応さ
    せることを特徴とするｉｊ１記式（■α）のジフェニル
    エーテル類の製造方法。
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