JPS59221375A - エアゾ−ル製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 エアゾール製品の安全性を考えるばあい、つぎの３点が
重要である。

（１）有効成分およびその他の成分の毒性エアゾール製
品番」通常内容物を空気中へ散布することを目的として
いるため、有効成分に安全なものを使用するだけでなく
、溶剤や噴射剤なども安全なものを使用する必要がある
。

（２）エアゾール製品中の原液の引火性エアゾール製品
中の原液の引火性はエアゾール製品の貯蔵中の安全性に
関係する。すなわち前記原液の引火溝が低いほど引火し
やすく、火災爆発をひきおこしやすく、貯蔵するばあい
に細心の注意が必要であり、また規制もきびしいものが
必要となってくるため、該原液には引火性がないことつ
まり引火点がないことが望ましい。

（８）エアゾール製品使用時の燃焼性 エアゾール製品使用時の燃焼性はエアゾール製品使用時
の安全性にかかわり、引火性試験による火炎長および爆
発性試験による爆発濃度の両方を考えなければならない
。火炎長は４５ｏｍ未満、爆発濃度は０．１ｇ，／７以
上であることが望ましい。

現在エアゾール製品に多量に使用されてい゛る含塩素７
四ンガスや含塩素フ四ン溶剤の安全性については一般的
な毒性はないものの環境問題の原因となるのではないか
という仮説、すなわち成層圏のオゾンを破壊するのでは
ないかという仮説がだされており、できるだけ使用しな
い方が好ましい。

一方、ハロンをエアゾール製品に用いて消火器を作製す
ると水、強化液、泡末、粉末、炭酸ガスなどを消火剤と
するばあいと比軸して消化能力が大きく、長期間の保存
が可能であるなどの種々の利点を有しているため航空機
、工場、コンピユータ室などの消火器用または消火設備
用として採用されており、またエアゾール式消火器とし
て家庭における火災の初期消火用にも使用されつつある
。

へロンはまた引火性成分を溶解させて非引火性のエアゾ
ール製品原液とすることができ、しかもジメチルエーテ
ル（以下、ＤＭＥという）、液化石油ガスまたはＤＭＥ
ｔと液化石油ガスとの混合物などの安価で噴射性能の良
好な引火性以外に問題の少ない噴射剤をへロンと混合し
て噴射剤として用いると火炎長を４５０ｍ未満で爆発濃
度を０．１３．ｌ／７以上にすることができる。

へロンの毒性は、たとえばジプロモテトラフルオ四エタ
ンではＵ、Ｌ、グループ番号５Ａ、プロモトリフルオロ
メタンではＵ、Ｌ、グループ番号６と非常に低い。

ハロンは前記のような特徴を有しており、ハロン自体は
非常に安全である反面、水分に対しては非常に１ｉｆｔ
！感な物質であり、飽和Ｍ（室温で約８０　ｐｐｍ）以
上の水分が混入すると分解をおこし、腐蝕性の強い物質
を生成し、それによる容器腐蝕がおこるなどの欠点を有
している。ハロンを内容物中に含むエアゾール製品に水
分が混入する理由としては製造過程、とくに内容物の調
合および（または）充填の際に設備または大気中の水分
を必ず吸収してしまうことやたとえハロンの水分飽和量
以下の水分量で製造されたとしても水分が容器の接合部
を透過して混入することなどがあげられ、水分が混入す
るとエアゾール製品の保存時の安定性が著しく低下した
りする。

へロンを内容物中に含むエアゾール製品の水分による保
存時の安定性低下を防止するため容器の密封方法の改良
などの検討が本発明者らによって試みられたが、水分が
容器のパツキンなどのシール材、樹脂材質部分を透過し
て内部に混入することを防止するのは技術的に非常に困
難であり、また不経済でもあることが判明している。

かかる現状に鑑み、本発明者らは少量の水分に対して充
分安定であるハロンを内容物中に含むエアゾール製品を
作製すべく鋭意研究を重ねた結果、へロンを含む内容物
１００部（重量部、以下同様）に安定剤として液状多価
アルコール、好ましくはグリセリンおよび（または）エ
チレングリフール０．０１〜１２部を加えてエアゾール
製品を作製することにより、ハロンを内容物中に含むエ
アゾール製品の引火性が低く、毒性が低いという特徴を
維持しながら少量の水分が混入しても充分安定なエアゾ
ール製品をうろことができるという顕著な効果を見出し
、本発明を完成するに至った。

本発明に用いるハロンとしては、たとえばジブｐモテト
ラフルオｐエタン、ブｐ％Ｆリフルオロメタン、ブロモ
クロ四ジフルオロメタンなどが例示される。それらの化
合物は単独で用いてもよく、２種以上混合して用いても
よい。

本発明に用いるハロンを含む内容物とは該内容物中にハ
ロンが通常約５〜１００％含有されているものであり、
内容物の他の成分としては通常のエアゾール製品に用い
られるようなハロン以外のブ四ペラント、希釈剤、殺虫
有効成分、消臭有効成分、粉末、樹脂、シリコンなどの
成分があげられるがとくに限定されるものではない。

本発明に用いる液状多価アルコールはつぎのような働き
をする。すなわちハロンに水分が混入すると反応して、
とくに飽和量以上の水分が混入し、アルミニウムや鉄な
どの金属が共存すると爆発的に反応して腐蝕性のガスを
発生するが、液状多価アルコール、たとえばグリセリン
やエチレングリコールなどはこの反応を抑制し、エアゾ
ール製品に用いるへロンを含む内容物を安定化する。

前記液状多価アルコールはハロンを含む内容物１００部
に対して約０．０１〜１２部用いることが好ましく、前
記使用量が約０．０１部未満になるとハロンを含む内容
物と水分との反応を抑制し、安定化する効果かえられな
くなり、前記使用量が約１２部をこえるとエアゾール内
容物に粘性が生じ、内容物が微細な粒子になりにくいと
いう問題が生ずる。

本発明においては用いる液状多価アルコールとしてはグ
リセリンおよび（または）エチレングリコールなどが好
適に使用されるがそれらに限定されるものではなく、た
とえばプロピレングリコール、ジエチレングリコールな
どもグリセリンやエチレングリコールと同様に使用でき
る。しかしプロピレングリコールなどを用いるばあいに
は０．５部以上なければ効果を発揮しない。

液状多価アルコール、たとえばグリセリンやエチレング
リコールなどは通常の条件下では反応性が低く、シかも
毒性（ＬＤ５ｏ１経口投与）はザ　メルク　インデック
スによるとプロピレンオキシド１．１４９部ｋｇ（ラッ
ト）、ニトロエタン１．１０９Ａ、（ラット）、ヒドラ
ジン０．０５７＄９　（マウス）、チオセミカルバジド
０．０１３ｐ／に９（アダルト　ノルウェイラット（ａ
ｄｕｌｔ　Ｎｏｒｗａｙ　ｒａｔ）であるのに対し、グ
リセリン３１．５９／に９（マウス）、エチレングリコ
ール８．５４．／に９（ラット）と低くエアゾール製品
の安全性を良好にするという面からも好ましいものであ
る。

本発明のエアゾール製品は通常使用されるアルミニウム
製やブリキ製のエアゾール容器にハロンを含む内容物と
グリセリンおよび（または）エチレングリコールなどを
所定量通常の方法により充填されることにより作製され
る。

つぎに本発明のエアゾール製品を実施例および比較例を
用いて説明する０ 実施例１〜６１および比較例１〜１７ 第１表に示す化合物を第１表に示す割合で５２５ｍｊの
エアゾール缶に４８０９密封充填した。

えられた試料１０本を６力月間、１日のうち８時間を４
５部０％　湿度９０％の恒温槽に、その他の時間は屋外
に保存したのち容器の内部の腐蝕状態および１０本中の
孔あき本数を測定した。その結果を第１表に示す。

なお第１表中のＤＢＴＦ］Ｉｃはジブロモテトラフルオ
ロエタン、ＢＴＦＭはプロモトリフルオロメタン、ＢＯ
ＤＦＭはブロモクロロジフルオロメタン、Ｇはグリセリ
ン、］ｌ［ｉＧはエチレングリコール、ＰＯはプロピレ
ンオキシド、Ａはアルミニウム製エアゾール缶、Ｓはブ
リキエアゾール缶を示す。

実施例３２〜６４および比較例１８〜２０殺虫剤有効成
分であるネオピナミン（住友化学工業■製）　０．２５
部およびクリスロンフォルテ（住友化学工業■製）　０
．０３部を可燃性溶剤である工Ｐツルペン）　２０２８
　（出光石油化学閥製）　４４．７２部に溶解すると引
火点８６°０の引火性組成物がえられた。前記組成物を
ジブロモテトラフルオロエタン５部に溶解したところ引
火点のない非引火性原液かえられた。えられた非引火性
原液および第１表に示す安定剤を第１表に示す量２６０
ｍｊエアゾール缶につめバルブを装着後ＤＭＦＩ　２５
部と液化石油ガス（ｎ−ブタン／１８０−ブタンの重量
比で７０７６０の混合物）２５部とを加え、内容量１５
０ｇの殺虫剤エアゾールを作製した。

えられた殺虫剤エアゾールの引火性試験による火炎長は
４５　ａｍ未満、爆発性試験による爆発濃度は０．１５
９／ｊ以上であった。また実施例１と同様にしてその安
定性を容器内部の腐蝕状態および１０本中の孔あき本数
を測定することにより求めた。その結果を第１表に示す
。

実施例６５〜３８および比較例２１〜２３ネオピナミン
０．２５部およびグリスロンフォルテ０．０６部を工Ｐ
ツルベン）　１６２０　（出光石油化学■製）　４８．
７２部に溶解すると引火点５０°０の引火性組成物かえ
られた。前記組成物をジブロモテトラフルオロエタン６
部に溶解したところ引火点のない非引火性原液かえられ
た。えられた非引火性原液および第１表に示す安定剤を
第１表に示す量２６０ｍｊエアシー、ル缶につめバルブ
を装着後、液化石油ガス（ｎ−ブタン／１８ｏ−ブタン
／プロパンの重量比で５９／１７／４４の混合物）４５
部を加え、内容量１４０．の殺虫剤エアゾールを作製し
た。

えられた殺虫剤エアゾールの引火性試験による火炎長は
４５部ｍ未満、爆発性試験による爆発濃度は０．１５ｐ
／ｚ以上であった。また実施例１と同様にしてその安定
性を容器内部の腐蝕状態および１０本中の孔あき本数を
測定することにより求め０１） 第　　　　　　　　　　１ 第１表に示す結果から明らかなように液状多価アルコー
ルは単独で用いても混合して用いてもハｐンを内容物に
含むエアゾール製品の安定化に非常に有効であることが
わかる。なお叙上の経時条件は通常の使用状態または保
存状態では約５年以上に相当するものであり、前記安定
剤の効果が充分なことがわかる。

５０９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ハ四ンを含む内容物１００重量部に安定剤として液
   状多価アルコール０．０１〜１２重量部を加えてなるこ
   とを特徴とする安定化されたエアゾール製品。 ２　安定剤がグリセリンおよび（または）エチレングリ
   コールである特許請求の範囲第１項記載のエアゾール製
   品。