JPS59216594A - 微生物によるエポキシドの製造方法 - Google Patents
微生物によるエポキシドの製造方法Info
- Publication number
- JPS59216594A JPS59216594A JP9108583A JP9108583A JPS59216594A JP S59216594 A JPS59216594 A JP S59216594A JP 9108583 A JP9108583 A JP 9108583A JP 9108583 A JP9108583 A JP 9108583A JP S59216594 A JPS59216594 A JP S59216594A
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- JP
- Japan
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- epoxide
- microorganism
- reaction
- halogenated
- raw material
- Prior art date
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- Granted
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
禽業上皇創朋捌亘
本発明は微生物を利用してハロゲン化オレフィンから相
当するハロゲン化エポキシドを製造する方法に関するも
のである。
当するハロゲン化エポキシドを製造する方法に関するも
のである。
従未肢街
エポキシド化合物は合成樹脂、界面活性剤、医薬、農薬
をはじめとする種々の有機化学製品の製造原料或いは中
間体として広範囲に利用されている。
をはじめとする種々の有機化学製品の製造原料或いは中
間体として広範囲に利用されている。
微生物を利用してエポキシドを製造する方法としては、
Ｎｏｃａｒｄｉａ属、 Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ
ＩＬ Ｍｅｔｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ属、 Ｍｅｔｈｙｌ
ｏｓｉｎｕｓ属、 Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属。
Ｎｏｃａｒｄｉａ属、 Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ
ＩＬ Ｍｅｔｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ属、 Ｍｅｔｈｙｌ
ｏｓｉｎｕｓ属、 Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属。
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ属、 Ｍｅｔｈｙｌｏ
ｂａｃｔｅｒｉｕｍｌｉ、 Ｃａｎｄｉｄａ属、に属す
る微生物による直鎮状オレフィンからのエポキシドの生
成が知られているが、ハロゲン化エポキシドの生産につ
いては未だ報告がみられない。
ｂａｃｔｅｒｉｕｍｌｉ、 Ｃａｎｄｉｄａ属、に属す
る微生物による直鎮状オレフィンからのエポキシドの生
成が知られているが、ハロゲン化エポキシドの生産につ
いては未だ報告がみられない。
光尻塵貝ｍ
本発明は上掲の微生物のうぢノカルディア属に属するエ
ポキシド生産菌がハロゲン化オレフィンからも相当する
ハロゲン化エポキシドを生産し得ることの知見に基いて
なされたものであって、ノカルディア属に属するエポキ
シド生産能を有する微生物を利用して、ハロゲン化オレ
フィンから相当するハロゲン化エポキシドを製造する方
法を提供することを目的とする。以下本発明の詳細な説
明する。
ポキシド生産菌がハロゲン化オレフィンからも相当する
ハロゲン化エポキシドを生産し得ることの知見に基いて
なされたものであって、ノカルディア属に属するエポキ
シド生産能を有する微生物を利用して、ハロゲン化オレ
フィンから相当するハロゲン化エポキシドを製造する方
法を提供することを目的とする。以下本発明の詳細な説
明する。
光肌夙様戊支訣果
本発明の構成上の特徴は、ノカルディア属Ｇこ属するエ
ポキシド生産能を有する微生物を、）ｚロゲン化オレフ
ィンに好気的条件下で作用させて、生成するハロゲン化
エポキシドを分離、採取することにある。
ポキシド生産能を有する微生物を、）ｚロゲン化オレフ
ィンに好気的条件下で作用させて、生成するハロゲン化
エポキシドを分離、採取することにある。
本発明で用いられる微生物はノカルディア属己こ属する
ものであって、Ｎｏｃａｒｄｔａ ｃｏｒａｌｌｉｎ
ａを例示し得る。此の菌は工業技術院微生物工業技術研
究所にＦＥＲＭ−Ｐ−４０９４号の受理番号で、昭和５
２年６月１５日（＝Ｊけで保管されており、其の菌学的
性質については特公昭５６−４０号公！Ｈに詳記されて
いる。
ものであって、Ｎｏｃａｒｄｔａ ｃｏｒａｌｌｉｎ
ａを例示し得る。此の菌は工業技術院微生物工業技術研
究所にＦＥＲＭ−Ｐ−４０９４号の受理番号で、昭和５
２年６月１５日（＝Ｊけで保管されており、其の菌学的
性質については特公昭５６−４０号公！Ｈに詳記されて
いる。
本発明において上記微生物を利用してエポキシドを生産
するための反応基質に用いられる／”ｔロゲン化オレフ
ィン（以下原料オレフィンと称する）としてはハロゲン
化された直鎖状又は分枝状メルフイン（但し二重結合の
位置がいづれかの末端炭素原子からα、β、または１位
のオレフィン）を含み、例えばアリルクロライド、アリ
ルブロマイド、アリルクロライド、 ３−クロロ−■
−ブテン、３−クロロ−２メチル−プロペン、１−クロ
ロ−２−ブテン、２−フルオロプロペン、 ３，３，３
゜−トリフルオロ−プロペン等を例示し得る。
するための反応基質に用いられる／”ｔロゲン化オレフ
ィン（以下原料オレフィンと称する）としてはハロゲン
化された直鎖状又は分枝状メルフイン（但し二重結合の
位置がいづれかの末端炭素原子からα、β、または１位
のオレフィン）を含み、例えばアリルクロライド、アリ
ルブロマイド、アリルクロライド、 ３−クロロ−■
−ブテン、３−クロロ−２メチル−プロペン、１−クロ
ロ−２−ブテン、２−フルオロプロペン、 ３，３，３
゜−トリフルオロ−プロペン等を例示し得る。
本発明ではこれらの原料オレフィンは、単独または二種
以上の混合物として、或いは飽和炭化水素や芳香族炭化
水素のようなオレフィン以外の炭化水素との混合物とし
て反応基質に用いられる。
以上の混合物として、或いは飽和炭化水素や芳香族炭化
水素のようなオレフィン以外の炭化水素との混合物とし
て反応基質に用いられる。
本発明において上記原料オレフィンに前記微生物を作用
させるには、例えば、（ａｌｌ機微生物予め培養増殖し
て得られる菌体に原料オレフィンを好気的条件下で接触
させて反応させる方法、（ｂｌ上記微生物を原料オレフ
ィンもしくは原料オレフィンと他の炭素源に窒素源、無
機塩類、更には必要に応じて生長促進物質を添加してな
る栄養培地中で好気的条件下で培養させる方法を適用し
得る。
させるには、例えば、（ａｌｌ機微生物予め培養増殖し
て得られる菌体に原料オレフィンを好気的条件下で接触
させて反応させる方法、（ｂｌ上記微生物を原料オレフ
ィンもしくは原料オレフィンと他の炭素源に窒素源、無
機塩類、更には必要に応じて生長促進物質を添加してな
る栄養培地中で好気的条件下で培養させる方法を適用し
得る。
上記（ａｌの増殖菌体に原料オレフィンを接触させて反
応させる方法では、まず炭素源として糖質例えばグルコ
ース、シュクロース、糖蜜、澱粉加水分解物、セルロー
ス加水分解物、炭化水素例えばプロパン、ブタン、ドデ
カン、テトラデカン及びそのほか酢酸の如き菌体増殖作
用の高いものを用い、これに塩化アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿
素。
応させる方法では、まず炭素源として糖質例えばグルコ
ース、シュクロース、糖蜜、澱粉加水分解物、セルロー
ス加水分解物、炭化水素例えばプロパン、ブタン、ドデ
カン、テトラデカン及びそのほか酢酸の如き菌体増殖作
用の高いものを用い、これに塩化アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿
素。
アンモニア水、アミノ酸及びその他の資化性有機窒素化
合物のような窒素源、燐酸カリウム、燐酸ナトリウム、
硫酸マグネシウム、硫酸マンガン。
合物のような窒素源、燐酸カリウム、燐酸ナトリウム、
硫酸マグネシウム、硫酸マンガン。
硫酸第１鉄、塩化第２鉄、塩化カルシウム、塩化マンガ
ンのごとき無機塩類、更には必要に応じてビタミン類、
酵母エキス、コーンスチイープリカーのごとき生長促進
物質を添加した培地に、ノカルディア属に属するエポキ
シド生産菌の種菌を接種し、好気的条件下で培養して菌
体を増殖させる。このようにして得られた菌体培養物に
直接か、又は該培養物から分離した菌体の懸濁液もしく
は菌体を固定化したものに、原料、オレフィン及び空気
、酸素、酸素富化ガスのような酸素含有ガスを供給して
反応させる。
ンのごとき無機塩類、更には必要に応じてビタミン類、
酵母エキス、コーンスチイープリカーのごとき生長促進
物質を添加した培地に、ノカルディア属に属するエポキ
シド生産菌の種菌を接種し、好気的条件下で培養して菌
体を増殖させる。このようにして得られた菌体培養物に
直接か、又は該培養物から分離した菌体の懸濁液もしく
は菌体を固定化したものに、原料、オレフィン及び空気
、酸素、酸素富化ガスのような酸素含有ガスを供給して
反応させる。
反応はｐ）１５〜９．好ましくは６〜８の円１領域で２
０〜５０℃、好ましくは２５〜４５°Ｃの温度下で１〜
６日間行う。反応は通當富圧下で行われるが、加圧下で
行うことによりエポキシドの生産性を向上させることも
出来る。なお反応中に菌体増殖に用いた炭素源、窒素源
、更にはその他の成分を適宜添加することにより、菌体
と原料オレフィンとの反応の活性を−持し或いは高める
ことが出来る。反応は回分方式又は連続方式のいずれで
も実施し得る。原料オレフィンの供給は回分反応方式の
場合、全量を反応開始時に添加するばか反応中に連続的
に又は間歇的に供給することも可能である。
０〜５０℃、好ましくは２５〜４５°Ｃの温度下で１〜
６日間行う。反応は通當富圧下で行われるが、加圧下で
行うことによりエポキシドの生産性を向上させることも
出来る。なお反応中に菌体増殖に用いた炭素源、窒素源
、更にはその他の成分を適宜添加することにより、菌体
と原料オレフィンとの反応の活性を−持し或いは高める
ことが出来る。反応は回分方式又は連続方式のいずれで
も実施し得る。原料オレフィンの供給は回分反応方式の
場合、全量を反応開始時に添加するばか反応中に連続的
に又は間歇的に供給することも可能である。
上記反応により反応液中に生成したエポキシドは相分離
、抽出、蒸溜等の公知の手法を適用して分離、採取する
。
、抽出、蒸溜等の公知の手法を適用して分離、採取する
。
次ぎに前記（ｂｌの培養による方法は、上記ｆａｒの方
法におりる菌体増殖時に原料オレフィンを添加し一段階
でエポキシドの生産を図るものである。培養条件（ｐＨ
，温度、圧力等）培養方式及び生成したエポキシドの分
離、採取は前記（ａｌの反応条件、反応方式及び分離、
採取方法が同様に用い得る。
法におりる菌体増殖時に原料オレフィンを添加し一段階
でエポキシドの生産を図るものである。培養条件（ｐＨ
，温度、圧力等）培養方式及び生成したエポキシドの分
離、採取は前記（ａｌの反応条件、反応方式及び分離、
採取方法が同様に用い得る。
本発明により得られるエポキシドはさきに言及した如き
従来知られている種々の用途に供することが出来る。
従来知られている種々の用途に供することが出来る。
以下実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例
Ｎｏｃａｒｄｉａ ｃｏｒａｌｌｉｎａ Ｂ−２７６
（工業技術院微生物］１業技術研究所寄託番号ＦＥＲＭ
−Ｐ−４０９４中 ）３白金耳をＮＢＧ培地（オキソイド社製、〃ラブレン
コ〃パウダー、コードＬ２９をｌＯｇ 、バクテリオロ
ジカルペプトン、コードＬ３１を１０ｇ、グルコース１
０ｇ、塩化ナトリウム５ｇに脱イオン水を加えて１０１
００Ｏとし、ＩＮ苛性ソーダ水溶液でｐＨ７，５とした
後、オートクレーブ中で１２０℃、１５分加熱殺菌した
液体培地） １００ｍ１を収容した５００ｍ１容積の
坂ロフラスコに接種し、３０℃で４８時間振盪培養（１
５０回／分）した。この培養により生成した菌体を０．
Ｏ１モル濃度の燐酸緩衝液（ｐｌ＋ ７．５）で１回洗
浄し、次いで下記に示す反応培地で１回洗浄後、乾燥菌
体濃度として３．８ｍｇ ／ｍｌとなる様に、下記の反
応培地に再懸濁して菌−！！濁液を調製した。
（工業技術院微生物］１業技術研究所寄託番号ＦＥＲＭ
−Ｐ−４０９４中 ）３白金耳をＮＢＧ培地（オキソイド社製、〃ラブレン
コ〃パウダー、コードＬ２９をｌＯｇ 、バクテリオロ
ジカルペプトン、コードＬ３１を１０ｇ、グルコース１
０ｇ、塩化ナトリウム５ｇに脱イオン水を加えて１０１
００Ｏとし、ＩＮ苛性ソーダ水溶液でｐＨ７，５とした
後、オートクレーブ中で１２０℃、１５分加熱殺菌した
液体培地） １００ｍ１を収容した５００ｍ１容積の
坂ロフラスコに接種し、３０℃で４８時間振盪培養（１
５０回／分）した。この培養により生成した菌体を０．
Ｏ１モル濃度の燐酸緩衝液（ｐｌ＋ ７．５）で１回洗
浄し、次いで下記に示す反応培地で１回洗浄後、乾燥菌
体濃度として３．８ｍｇ ／ｍｌとなる様に、下記の反
応培地に再懸濁して菌−！！濁液を調製した。
反応培地
に２ ＨＰｏ、 １．７４ ｇＭｇＳＯ，・
７Ｈ２０１，５０ｇ Ｆｅ５０＋４ ・７Ｈ２０５０ｍ８ 脱イオン水 １１ 該菌懸濁液２０ｍ１．グルコース１ ｍｌ （１０（１
ｍｇ ／ｍｌ水溶液）を内容５００ｍ１の坂ロフラスコ
に入れて密栓した後、ゴムパツキンをつけた注入口より
第１表に示される各原料オレフィンを添加した。なお室
温で液体の原料オレフィンの場合は１００μｌ宛を、室
温で気体の場合は４０ｍ１ （常温、常圧下）宛を上記
フラスコ内にそれぞれ圧入した。次いで３０’Ｃ，１５
０回／分で往復振盪培養して２４時間後、フラスコ内の
反応液上の気相１ｍｌ、反応液からｌμｌ及び残りの反
応液を５０ｍ１ジエチルエーテルで抽出したエーテル層
からｌμｌをサンプリングして分析した。分析にはＰｏ
ｒａｐａｃｋ Ｑ （ウォーターズ・アソシエーツ社製
）８０〜１００メツシユを充填した内径３ｍｍ、長さ２
ｍのガラスカラムを備えた、日立１６３型イオン化炎ガ
スクロマトグラフを使用した。反応により生成した生成
物はガスクロマトグラフで測定し、保持時間及びガスク
ロマトグラフに連結した質量分析計で測定した質量スペ
クトルを、標準試料の保持時間及び質量スペクトルと比
較し、更に生成物が塩酸酸性下で加水分解されることを
調べて相当するエポキシドであることを確認した。
７Ｈ２０１，５０ｇ Ｆｅ５０＋４ ・７Ｈ２０５０ｍ８ 脱イオン水 １１ 該菌懸濁液２０ｍ１．グルコース１ ｍｌ （１０（１
ｍｇ ／ｍｌ水溶液）を内容５００ｍ１の坂ロフラスコ
に入れて密栓した後、ゴムパツキンをつけた注入口より
第１表に示される各原料オレフィンを添加した。なお室
温で液体の原料オレフィンの場合は１００μｌ宛を、室
温で気体の場合は４０ｍ１ （常温、常圧下）宛を上記
フラスコ内にそれぞれ圧入した。次いで３０’Ｃ，１５
０回／分で往復振盪培養して２４時間後、フラスコ内の
反応液上の気相１ｍｌ、反応液からｌμｌ及び残りの反
応液を５０ｍ１ジエチルエーテルで抽出したエーテル層
からｌμｌをサンプリングして分析した。分析にはＰｏ
ｒａｐａｃｋ Ｑ （ウォーターズ・アソシエーツ社製
）８０〜１００メツシユを充填した内径３ｍｍ、長さ２
ｍのガラスカラムを備えた、日立１６３型イオン化炎ガ
スクロマトグラフを使用した。反応により生成した生成
物はガスクロマトグラフで測定し、保持時間及びガスク
ロマトグラフに連結した質量分析計で測定した質量スペ
クトルを、標準試料の保持時間及び質量スペクトルと比
較し、更に生成物が塩酸酸性下で加水分解されることを
調べて相当するエポキシドであることを確認した。
第１表に原料オレフィンの種類と相当するエポキシドの
生成量を示す。エポキシドの生成量はガスクロマトグラ
フィーにより定量し反応液中の濃□度として表示した。
生成量を示す。エポキシドの生成量はガスクロマトグラ
フィーにより定量し反応液中の濃□度として表示した。
第１表
出願人 株式会社バイオリサーチセンター代理人
宮１）広豊
宮１）広豊
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１ノカルデイア属に属するエポキシド生産能を有す
る微生物をハロゲン化オレフィンに好気的条件下で作用
させ、生成するハロゲン化エポキシドを分離、採取する
ことを特徴とするエポキシドの製造方法。 （２）ノカルディア属に属するエポキシド生産能を有す
る微生物がＮｏｃａｒｄｉａ ｃｏｒａｌｌｉｎａで
ある特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9108583A JPS59216594A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | 微生物によるエポキシドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9108583A JPS59216594A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | 微生物によるエポキシドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59216594A true JPS59216594A (ja) | 1984-12-06 |
| JPS6114798B2 JPS6114798B2 (ja) | 1986-04-21 |
Family
ID=14016677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9108583A Granted JPS59216594A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | 微生物によるエポキシドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59216594A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03194198A (ja) * | 1989-12-21 | 1991-08-23 | Mitsui Miike Mach Co Ltd | 軸流ファン |
-
1983
- 1983-05-24 JP JP9108583A patent/JPS59216594A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6114798B2 (ja) | 1986-04-21 |
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