JPS59213738A - 水発泡用樹脂コンパウンド及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性樹脂の新規な水発泡用樹脂コンパウン
ド及びその製造方法に関し、さらに詳しくは水性媒体を
発泡剤として用いて発泡成形品にすることのできる熱可
塑性樹脂コンパウンド及びその製造方法に関する。

熱可塑性樹脂発泡体の製造方法としては、従来から、−
加熱により分解して窒素ガスや炭酸ガスを発生ブる加熱
分解型の発泡剤や低沸点の液体又は液化ガスを熱可塑性
樹脂と共に加圧下に溶融混練した後圧力を下げて発泡さ
せる方法がとられている。しかしながら、加熱分解型の
発泡剤の場合には、分解残渣が伴ない樹脂蛯泡体の着色
や悪臭の原因となり、また発泡のコントロールも困難で
ある。他方、低沸点の液体又は液化ガスを発泡剤として
用いる場合には、発泡性ビーズ及び発泡体の貯蔵中或い
は発泡工程中における発泡剤の引火性、爆発性、衛生性
などの危険を伴ない、取扱上問題がある。

本発明者らは上記の如き欠点のない熱可塑性樹脂発泡体
及びその製造方法について鋭意研究を行なった結果、親
水性固体微粉末で被覆した樹脂粉粒体の部分的に融着し
た多孔性集合塊からなる樹脂コンパウンドを用いれば、
熱可塑性樹脂を水性媒体により簡単に発泡することがで
きることを見い出し本発明を完成するに至った。

しかして、本発明によれば、熱可塑性樹脂粉粒体と、該
樹脂粉粒体の表面に露出した状態で部分的に埋め込まれ
た該樹脂粉粒体の溶融温度では実質的に溶融しない親水
性固体微粉末とからなる親水性固体微粉末で被覆された
熱可塑性樹脂粉粒体の部分的に融着した多孔性集合塊よ
りなる水蒸気の吸着率が０．０５％以上の水発泡用樹脂
コンパウンドが提供される。

本発明によればさらに、熱可塑性樹脂１００用量部及び
該樹脂の溶融温度では実質的に溶融しない親水性固体微
粉末３０〜２５０重量部からなる度以上の温度に加熱し
つつ高速で混合し、該親水性固体微粉末で被覆された該
熱可塑性樹脂粉粒体の部分的に融着した多孔集合塊が生
成した時点で、直ちに冷却固化づることを特徴とする水
蒸気の吸着が０．０５％以上の水発泡用樹脂コンバンド
の製造方法が提供される。

本発明により提供される上記の樹脂コンパウンドは、−
後述する如く、水性媒体で処理した後、例えばノンベン
トの押出機の中で、該水性媒体の蒸発が実質的に抑制さ
れた加圧条件下に溶融混練し、押出して該加圧状態から
開放し、発泡固化させることにより、樹脂発泡体とする
ことができる。

水は比較的低沸点の液体であるから理論的には熱可塑性
樹脂の発泡剤となりうる物質であるが、一般に疎水性で
ある樹脂とはなじみが悪く、樹脂に配合する充填剤は乾
燥して水分を除いた後に使用する程である。したがって
、従来、水を樹脂の発泡剤として使用することは到底考
えられなかったことである。しかして、本発明の樹脂コ
ンパウンドを使用することによりこれが可能になったと
いうことは従来技術からは全く予想し得なかったことで
あり、画期的なことである。

本発明の光取用樹脂コンパウンドは水性媒体を発泡剤と
して使用するので、前述の加熱分解型の発泡剤のような
発熱を伴う発泡とは異なり、比較的高温且つ高速での溶
融押出しが可能となり、高品質の樹脂発泡体を高い生産
性で製造することができる。しかも、本発明の水発泡用
樹脂コンパウンドを用いれば、加熱分解型の発泡剤を用
いた樹脂発泡体のように樹脂が着色したり悪臭を発生す
るような分解残渣が生ずるようなことがなく、また、本
発明で用いる水性媒体は従来の低沸点の液体や液化カス
のように引火性、爆発性、衛生性等においても全く危険
がなく、クリーンで取扱の容易な発泡剤である。従って
、本発明の樹脂コンパウンドは熱可塑性樹脂発泡体の！
！ｉ！造用として工業上極めて有利である。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明において使用される熱可塑性樹脂は特に制限はな
く、従来から各種のプラスチック成形に使用されている
ものはいずれも使用可能であり、例えば、高密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体、石油樹脂などのオレフィン系樹脂；ポ
リブタジェン−、ポリイソプレンなどのジエン系樹脂；
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリチン
、ポリビニルアルコール等のビニル系樹脂：ポリメタク
リル酸メチルなどのアクリル系樹脂；ポリスチレン、ア
クリル−スチレン共重合体、アクリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体などのスチレン系樹脂；ナイロン−６、
−６６、−１２などのポリアミド系樹脂；ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル系樹脂が包含される
。これらはそれぞれ単独で使用することができ、或いは
２種又はそれ以上ブレンドして用いることもできる。

一方、上記樹脂と組合わせて使用される親水性固体微粉
末はそれ自体親水性であるが又は親水化処理により親水
性か付与された有機又は無機の物質からなる。

また、本発明において使用する親水性固体微粉末は、こ
れと組合わせて使−ｔ−ｇれる樹脂粉粒体の溶融温度で
は実質的に溶解せず、しかも望ましくは水性媒体によっ
て膨張湿潤することがあっても、容易には溶解しないも
のから選ばれる。すなわち、水に対づ゛る溶解度が２５
℃で一般に１０　ｇ／ｌ以下、好ましくは５ｇ／ｌ以下
のものが有利に使用される。

しかして、本発明で好適に使用しうる親水性固体微粉末
としては、例えば、殿粉、小麦粉などの穀物粉；木粉な
どの植物体粉末；尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール
樹脂などの親水性樹脂粉末：鉄、アルミニウムなどの金
属の粉末；タルク、クレー、炭酸カルシウム、シリノコ
１アルミナ、ガラス粉などの無機質粉末等が挙げられる
。

これらの固体微粉末はそれ自体でも充分な親水性を有し
ているが、さらに、これらの微粉末の表面の水に対する
ヌレをさらによくする物質（以下これを表面活性剤とい
う）、例えば、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸モノ
グリセロイド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
などの非イオン界面活性剤：脂肪酸アミド、脂肪酸金属
塩、アルキルサルフェート型、アルキルホスフェート型
などのアニオン界面活性剤；アンモニウム塩などのカチ
オン界面活性剤；脂肪酸；ポリエチレンクリコール、ポ
リプロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコ
ール類；ポリエチレングリコールジエチルエーテルなど
のエーテル類；ポリビニルアルコール等、或いはこれら
の混合物で表面処理することによって、さらに親水性を
高めると共に樹脂と微粉末との親和結合性を向上させる
ことができる。

また、疎水性の物質であっても、例えば、上記の如き界
面活性剤、或いはポリビニルアルコール、脂肪酸、多価
アルコール類、エーテル類などの親水性物質で表面処理
して親水性を付与ずれば、前記の親水性物質と同様に使
用することができる。

以上に述べた親水性固体微粉末はそれぞれ単独で又は２
種もしくはそれ以上組合わせて使用することができる。

本発明においては特に平均粒径が１〜１５ミクロンのタ
ルク、炭酸カルシウム、クレー、シリカ及びアルミナが
好適に用いられる。

また、上記親水性固体微粉末の一部、一般には該固体微
粉末の全使用量の２０重量％まで、好ましくは１０重間
％以下を、例えばバルブ、綿、絹、麻、羊毛、合成ｍ維
、再生繊維などの有機短繊維、或いはガラス繊維、炭素
繊維、アスベストなどの無機短繊維によって代替するこ
ともできる。これらの短繊維の併用により、発泡体の機
械的強度を著るしく向上させることができる。

本発明で使用づる親水性固体微粉末の粒度は厳密に制限
されるものではなく、所望とする発泡の程度、樹脂の種
類、発泡体に要求される物性等に応じて広範に変えるこ
とができるが、一般には平均粒径が１００ミクロン以下
、好ましくは０．１〜５０ミクロンの範囲、ざらに好ま
しくは０．５〜３０ミクロンの範囲にあることが適当で
ある。

なお、上記した如き短繊維を併用する場合には、繊維長
は一般に１Ｑｍｍ以下、好ましくは５ｍｍ以下であり、
また、繊維径は一般に１００ミクロン以下、好−ましく
は１〜５０ミクロンの範囲にあることが好適である。

以上に述べた熱可塑性樹脂と親水性固体微粉末とから、
親水性固体微粉末で被覆された熱可塑性樹脂粉粒体（以
下これを「複合樹脂粉粒体」と呼ぶことがある）を調製
するに際して、該固体微粉末は樹脂粉粒体の表面に露出
した（表出した）状態で付着埋設されることが重要であ
る（しかし勿論、樹脂粉粒体はさらにその内部にも該固
体微粉末を分散含有していてもよい）。樹脂粉粒体に付
着埋設される固体微粉末の量は、各樹脂粉粒体の表面が
大部分該表出した固体微粉末で覆われ、倍率３００倍の
電子顕微鏡で観察した場合、樹脂粉粒体の下地が殆んど
確認されないような量とするのが望ましい。

しかもこのように表出した親水性固体微粉末で被覆され
た樹脂粉粒体は多数集合し、個々の粉粒体が相互に部分
的に融着して多孔性塊を形成していることが重要である
。かかる多孔性集合塊は水性媒体で処理したとき、水性
媒体を安定に付着保持づ−るものでなければならず、従
って、該多孔性集合塊は水蒸気の吸着率が少なくとも０
．０５％、好ましくは０．３％以上であることが非常に
望ましい。ここで、「水蒸気の吸着率」とは、湿度２５
℃、相対湿度３０％、圧力１ａｔｌｌｌの恒温恒湿室に
２４時間保持した後のＷ１９の多孔性集合塊を、湿度１
０５℃、水蒸気圧１．２ａｔｍの密閉雰囲気中に１時間
保持した後、取り出してｒ紙上に３分間放置し、次いて
１０５℃の乾燥炉に３分間置き、直ちに秤量し、その星
をＷｅＱとした場合次式により算出される値をいう。

上記多孔性集合塊の大きさは重要ではなく任意の大きさ
であることができるが、取扱及び後述の溶融混線の容易
さ等の観点からすれば、一般に０．１〜２０ｍ１ｌｌ、
好ましくは０．３〜５＋ｕ＋の粒度範囲のものが適当で
ある。従って、これより大きいものは粉砕機、混合機な
どで上記範囲の粒度にした後使用するのが好ましい。

このような多孔性集合塊を調製するための１つの有ツノ
な方法としては、前述した熱可塑性樹脂及び親水性固体
微粉末を高速（渦流）混合ミキサー、例えばヘンシェル
ミキサー（三井三池製作所製）、スーパーミキサー（角
田製作所製）などの混合槽中で、該熱可塑性樹脂の溶融
温度以上の湿度に加熱しながら高速混合する方法がある
。樹脂の加熱は混合槽ジャケットに蒸気または油を循環
する方法や混合摩擦発熱による方法などによって行われ
る。

高速回転での加熱皿台において、樹脂力くを容８狙）湿
度に達し溶解しはじめると、ミキサーの）昆合回転力に
対する抵抗か急激に増加し、ミキサーのモーターの回転
抵抗（又は電流）が乱高下する。この乱高下状態での高
速混合は一般に、モーターの回転抵抗（又は電流）が乱
高下して増加しくまじめる時点から、約５０〜約２５０
秒間、好ましく【よ摩９７０〜約２００秒間継続するの
がａｔ笥１合である。

高速混合ミキサー混合槽中の樹脂の溶ば負温度以上での
樹脂の形状変化は、樹Ｈ’ｔｉのみの７Ｊｌ］宍ハ混合
の場合には樹脂相互の融着が起す−イ本の軟０もち１六
となるｋけであるが、本発明の場合（こ（ま、固体微粉
末間樹脂表面に付着して樹脂相互のａ着カへ防止されつ
つ樹脂の変形がなされるσ〕で、上式己の場合様子が異
なる。すなわち、 （１）樹脂の溶融変形が始り混合回転電動機電流が乱高
下しつつ増加し始めるまで（よ、樹ｌ旨力（ペレット状
又は粉状のいずれの形態で供給された力）Ｉこかかわら
ず、樹脂は相互に融着せず、単に樹脂と固体微粉末が混
合分散されているに過ぎない。

（２）しかし次第に樹脂は溶融変形して、扁平状の薄片
状となり、順次引きちぎられて細い薄片の粉粒状となる
。と同時に固体微粉末粒子は該粉粒状の樹脂表面に付着
し部分的に埋め込まれ、樹脂の細い薄片状粉粒体表面は
微粉末によって被覆される。

（３〉さらに樹脂表面への固体微粉末粒子の付着が進み
、樹脂表面を？Ｊ！覆した固体微粉末間から滲出した溶
融樹脂により、及び／又は遊離の樹脂の細片を介して及
び／又は、固体微粉末が付着していない微小な表出面な
どにおいて前記固体微粉末で被覆された樹脂粉粒体が相
互に部分的に融着し合って多孔性集合塊を形成する。

く４）この時点で、該多孔性集合塊を混合槽外に放出し
、水を散布し及び／又は空気を吹付け、必要により低速
で回転して冷却固化する。或いは混合槽ジャケットに冷
却水を通し且つ空気を吹付ければ混合槽内でも冷却固化
させることカーでき、これによって、本発明の多孔性集
合塊よりなる樹１旨コンパウンドが得られる。

本発明に用いる混合装＠ｌま高ｉＩ？昆合ミキυ−−（
こ限定されるものでなく、上記で説明したと同１革の機
能をもつ混＠機であれば伺れを使用してもよ（１゜しか
して、現在容易に入手できる機器のなｈ）で高速混合ミ
キサーはそのまま使用か回内しであり使用される率が高
いが、他の混合機例えｌｆリボンブレンターを改造して
強い高回転ノコをも１．：けＩｔ　ｉｆ　＋司４翁に使
用することができる。

上記混合ミキサーに仕込むときの１３可塑性樹ｌｌ旨に
対Ｊ”る親水性固体微粉末の割合ｔま、該樹０旨及び固
体微粉末の（土類ヤ得られる多孔性集合塊（こ対して要
求される吸水率及び水蒸気の吸着率等【こ応じて広範に
変えることができるか、−ｆ４２に４よ、大さ可塑性樹
脂１００重量部当り、固体微粉末【ま３０〜２５０重量
部、好ましくは６０〜１５０重量部、さらに好ましくは
８０〜１２０重量部の害１ｊ合で単お、前述のように、
固体微粉末の一部を繊維状物質で代替する場合、該繊維
状物質は全固体微粉末の２０重量％以下、好ましくは１
０重邑％以下とするのが適当である。

なお、上記多孔性集合塊の調製に際して、樹脂及び固体
微粉末に加えて、酸化防止剤、表面活性剤、着色剤、紫
外線吸収剤、難燃剤等の樹脂添加物を必要に応じて仕込
んでもよい。使用しうる酸化防止剤としては例えば、ジ
ラウリルチオジプロピオネ−１・などのチオプロピオン
酸エステル系酸化防止剤；アルキルフェノール、アルキ
ルビスフェノールなどのフェノール系酸化防止剤；或い
はこれらの混合物などが挙げられ、表面活性剤としては
前述したものが挙げられる。該酸化防止剤は通常固体微
粉末、１００重量部当り０．０１〜５ｍ函部の割合で使
用され、表面活性剤は固体微粉末１００重量部当り一般
に０．１〜１０重量部の割合で配合することができる。

また、着色剤としては（列えばカドミウムレッド、クロ
ムオレンジ、りＤムイエロー、クロムグリーン、コバル
トアルミネートブルー、チタニア、フタロシアニンブル
ー、アゾ染料などの染料や顔料が挙げられ、紫外線吸収
剤としては例えばサリチル酸系、ベンゾフェノン系、ヘ
ンシトリアゾール系等の紫外線吸収剤が挙げられ、難燃
剤としては例えばリン酸エステル、ハロゲン化炭化水素
、酸化アンチモン等、従来から樹脂添加物として普通使
用されて０るものを通常の量で配合することができる。

このようにして調製された多孔性集合塊（よそのまま水
発泡用樹脂コンパウンドとして成膜・成１毛に使用づる
ことができる。例えば、本発明の樹脂コンパウンドは、
発泡剤としての水性媒体で処理した後、該水性媒体の蒸
発が実質的に抑制された加圧条件下に溶融混練し、次い
で溶融混練した樹脂組成物を加圧条件からｗ？、放し発
泡させることにより樹脂発泡体にすることができる。

上記水性媒体としては一般に水が使用されるｈ＜、該媒
体の沸点や蒸気圧の調製、該多孔性集合塊への親和性増
強、樹脂コンパウンドの溶融混練時の水性媒体の分散安
定性の向上、気泡の均一性向上等の目的で、水に界面活
性剤、水溶性ポリマーや多価アルコール類、水混和性有
機溶媒等を適宜添加することができる。界面活性剤とし
ては前述のものを使用することができ、これらは水に対
し一般に０．１〜５０１１１／ｌ、好ましくは１〜１０
１Ｊ２／１の一淵度で添加することができる。また、水
溶性ポリマー及び多価アルコール類としては、例えば重
合度が約５００〜約２０００でケン化度が８５％以上の
ポリビニルアルコール、数平均分子量が４００までの七
ノーもしくはポリエチレングリコール、グリセリン等が
包含され、これらは水に対し一般に１〜１００　Ｑ／Ｉ
、好ましくは１０〜５０（＋／ｌの濃度で添加すること
ができる。さらに、用いうろ水混和性有機溶媒としては
、例えば、メタノール、エタノール、プロパツール、シ
クロヘキサノール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類；ジエチルエーテル、ジオキサン
、トリオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケ１〜ン類等が挙げられ、水に対し一般に
１〜１００　ｇ／ｌ、好ましくは１０〜５０（Ｊ／ｌの
濃度で配合することができる。

以上に述べた水性媒体の使用量は発泡体に望まれる発泡
倍率等に応じて広範に渡って変えることができるが、一
般には、前記多孔性集合塊１００重量部当り１〜１５重
量部、好ましくは２〜５重量部とすることができる。水
性媒体による樹脂コンパウンドの処理は、両者を一緒に
し、混合機で混合づることにより行なうことができる。

上記の如く水性媒体で処理された樹脂コンパラドンは次
いで該水性媒体の蒸発が実質的に抑制された加圧条件下
に溶融混練される。この溶融混線は、通常の樹脂発泡体
の製造時の溶融混練と同様にして行なうことができ、例
えばノンベン１〜の押出機、射出成形機等を用いて行な
うことができる。

ここで「水性媒体の蒸発が実質的に抑制された加圧条件
」とは、溶融混ｎ温度における上記コンパウンドに含浸
されている水性媒体の蒸気圧より高い圧力条件をいう。

押出機や射出成形機の操作は特別のものではなく、それ
自体公知の方法で行なうことができる。

かくして充分に溶融混練された樹脂組成物は、溶融状態
で各種形状のダイから押出すか、適当な金型内に射出す
るか、或いはプレス成形機にかけ、前記の加圧状態から
解放し、発泡固化させる。

これにより、本発明の樹脂コンパウンドは、波状発泡シ
ート、平板状発泡シート、延伸発泡シート、異形発泡成
形体、発泡ブロー成形物、発泡パイプなどの各種形状の
発泡体に押出成形加工することができ、或いは射出発泡
成形品やプレス発泡成形品等に加工することもできる。

かように、本発明の樹脂コンパウンドを用いれば、従来
発泡成形が困難又は不可能であったプラスチック成形品
についても、発泡成形が可能となり、工業上極めて有用
である。

次に実施例により本発明の方法をさらに説明する。

実施例　１ ｙ泊」［ ｇ　　Ｏ 樹脂：ポリプロピレンく三菱油化 社製ノーブレンＭＡ−８Ａ　； Ｍ１＝０．７　　、　密度−０，９ン　　　　　　１０
，０００微粉末：タルク（日本タルク社製 ＭＳ：平均粒子径９μ）　　　　１０，０００表面活性
剤： 脂肪酸アルカノールアミド（川 研ファインケミカル社製品アミ ゾールＬ　Ｄ　Ｅ　）　　　　　　　　　　　　１００
脂ｎｈ酸モノクリセロイド（理研 ビタミン社製品すケマールＳ− １００）　　　　　　　　　　　　　　　　５０脂肪酸
アミド（日本油脂社製ア ルフローＰ−１０）　　　　　　　　　　　　５０着色
剤：酸化チタン（アナターゼ型、 石頭産業社製Ａ　１００　）　　　　　　５００酸化防
止剤： ジラウリルチオジプロビネート　　　　　３゜ｉ、ｉ、
ｓ−トリス（２−メチ ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ− ブチルフェニル）ブタン　　　　　　　　１゜高速温合
ミキサー（用ｌ１ｌＢ製作所製スーパーミキサー５ＭＧ
１００混合電動機２２ＫＷ　　４Ｐ／８Ｐ）を用い、混
合槽（タンク容量１００１）の加熱はジャケットに１４
０°〜１５０℃の加熱油を循環させて行なった、該ミキ
サーの混合槽中に上記全配合物を投入して高速混合した
。

約２０分経過後混合電動機電流が乱高下して増加し始め
（混合物温度１９５℃）８０ｅ）経過後急上昇し４０秒
（計１２０秒）で８０Ａ（混合物温度２１０℃）に達し
たので、排出口を開いて混合物を放出した。

放出した混合物は強い送風冷却の低速回転混合機によっ
て急速に冷却し粗砕して、微粉末で被覆された樹脂粉粒
体の部分的に触着した多孔集合塊よりなる水蒸気の吸着
率０．１１％の樹脂コンパウンドを得た。

この樹脂コンパウンドを用いて水発泡シートを製造する
。該樹脂コンパウンドを最大粒子径５ｍｍ以下に粉砕し
て混合機に移し、アルキルベンゼンスルホン酸塩（日本
油脂社製ニッサンニュレックスｌ−１）１％含有の水道
水５０００ｃｃ＜樹脂コンパウンドを１００重量部とし
た２、５重量部）の水性媒体を添加し５分以上混合して
、水性媒体含浸処理した樹脂コンパウンドとした。

７０１ＩＩＩＩｌ押出機にザーキュラダイを取付け、ダ
イリップ部内外にエアーリングを設置してダイリップ先
端・製出シートを冷却し、サーキュラタイ／マンドレル
のブロー比を１．８倍とし、マンドレルは冷却温水を循
環して外周はエアーリングで冷１ｉ１１　Ｌ、、伸長し
つつ引取って切開し引取機・巻取機によってシー１へを
得る装置で、押出機シリンダー最高温度２２５℃、ダイ
温度１９５℃（樹脂温度１９８’Ｃ）、ダイリップ１９
Ｃ１、マンドレル温水９０℃で上記水性媒体含浸処理し
た樹脂コンパウンドを発泡押出成膜した。

この水性媒体による樹脂発泡体は、表面に薄いスキン層
を構成し発泡がなく独立気泡構造で発泡径０．５ｍｍ以
下多くは０．１〜０．３ｍｍの均質泡であり、発泡倍率
（体積、倍率）は９．８倍であった。

この発泡シートを真空成形、圧空成形してトレーなどの
食品包装容器に用いて好適であり、また緩衝材、白板紙
分野に用いられる。

実施例２ 配合１ ｇＱ 樹脂：低密度ポリエチレン（三菱油化 社製ツバチックＬ ＦｌｏｌＡ：Ｍｌ−０，４５、 密度−０，９２２＞　　　　　　　１０，０００微粉末
二重質炭酸カルシウム（白 石カルシウム社製　ホヮ イトンＳＳＳ　： 平均粒子径１．５μ）　　　　　　３，０００重質炭酸
カルシウム（白 石カルシウム社製　ホヮ イトンＢ：平均粒子径 ３．６μ＞　　　　　　　　　　　７，０００表面活性
剤： 脂肪酸アルカノールアミド（川 研ファインケミカル社製品アミ ゾールＣＤ　Ｅ　）　　　　　　　　　　　　、　１２
０ポリエチレンクリコール（三洋 化成社製Ｐ　Ｅ　Ｇ　６０００　）　　　　　　　　６
０着乙剤：酸化チタン（アナターゼ型、 石頭産業社製Ａ　１００　）　　　　　　３００コバル
トアルミネ−１−ブ ルー（大日精化社製）０．１ 酸化防止剤： サイクリックネオペンタンテト ライルビス　　　　　　　　　　　　　　　１０２２′
−メチレンビス〈４−メチ ル−６−ｔ−ブチルフェノール）２０ ノニルフ工ニルホスフアイト１０ 実施例１と同じ高速混合ミキサーを用いて、全配合物を
投入して高速混合した。約１６分経過後混合電動（実電
流が乱高下してやや増加し始め（混合物温度１９０℃）
、１２０秒経過後急上昇し５〜１０秒（計１２５〜１３
０秒）で５０Ａ（混合物温度２００℃）に達したので排
出口を開いて混合物を放出した。

放出した混合物は強い送風冷却の低速回転混合機によっ
て急速に冷却し粗砕して、微粉末で被覆された樹脂粉粒
体の部分的に触媒吸着した多孔集合塊よりなる水蒸気の
吸着率０．２４％の樹脂コンパウンドを得た。

実施例３ Ｌｌｌ ｋ１７　　！＋ 樹脂：エチレンー酢酸ビニルコー ポリマー（三菱油化社製 ユカロンエハＥＶＡ２０Ｆ； ＭＩ＝２；密度−０，９３）　　　１０，０００微粉末
：重質炭酸カルシウム（白 石カルシウム社製　ボワ イ１〜ンＳＢ：平均粒子径 １．８μ）　　　　　　　　　　１２，０００パルプ粉
（山陽国策バル ブ社製　ＫＣフロック； Ｗ２Ｏ０；粒度２００Ｍ ／Ｓパス）５００ 表面活性剤： 脂肪酸アルカノールアミド（川 研ファインケミカル社製品アミ シー／１ｚｃＤＥ）　　　　　　　　　　　　１５０脂
肪酸モノクリセロイド（理研 ビタミン社製　リケマールＳ　− １００）　　　　　　　　　　　　　　　　５０ステア
リン酸カルシウム（東亜 理化社製）１００ 着色剤＋　ｆｌｉｆ化チタフチタンターゼ型、石頭産業
社製Ａ　１００　＞　　　　　　５００酊！化防止剤： ペンタエリスト−ルテ］ヘラキス 〈β−ラウリルチオプロピオ ネート）１０ ヒンダードフェノール系酸化 防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　１０実施例１
と同じ高速混合ミキサーを用いて、樹脂以外の配合物を
投入して高速回転し約８分後樹脂を投入した。当初より
２分経過後混合電動機電流が乱高下してやや増加し始め
（混合物温度１８５℃）、１６０秒経過後急上昇し２０
〜２５秒（計１８０〜１８５秒）で５０Ａ（混合物温度
１９５℃）に達したので排出口を聞いて混合物を放出し
ｌこ　。

放出した混合物は強い送風冷却の低速回転混合機によっ
て急速に冷却し粗砕して、微ゎ）末で被覆された樹脂粉
粒体の部分的に触媒吸着した多孔集合株よりなる水蒸気
の吸着率０．５８％の樹脂コンパウンドを得た。

この樹脂コンパウンドを用いて水発泡シートを製造する
。

該樹脂コンパウンドを最大粒径５ｍｍ以下に粉砕し、ポ
リビニルアルコール（クラレ社製）２％加熱溶融水道水
６０００ｃｃ（４６１脂コンパウンドを１００ル量部と
した３重量部）の水性媒体を添加して５分間混合して、
水性媒体含浸処理した樹脂コンパウンドとした。

５０ｍｍ押出機にＴダイを取付け、タイリップ部両面に
エアーナイフを設置してタイリップ先端、製出シー１〜
を冷却し伸長しっつ引巻取る装置で、押出機シリンター
最高温度２００　’Ｃ、タイ温度１７０℃（樹脂温度１
７０℃）、ダイリップ１６５℃、エアーナイフで急速に
冷却して伸張して引取り、上記水性媒体含浸処理した樹
脂コンパウンドを発泡押出し°Ｃ波形発泡成膜した。

この水性媒体による樹脂発泡体は、波形状発泡シートと
なり引伸ばされて方向性のある独立気泡構造で発泡径は
大径が０．７ｍｍ以下多くは０．５ｍｍの前後の均質泡
であり、発泡倍率（体積倍率）は１２５倍であった。

この発泡シートは柔軟で弾力性があり緩衝材として好適
である。

実施例　４ ＢＬ治！１ ｇ　　ｇ （邊ｊ脂：ハイインパクトポリスエチレン（三菱モンザ
ント社製グイヤ７ フレックス１１１５１６： ＭＩ＝２．２、密度＝４．０５）　　１０，０００微粉
末：タルク（日本タルク社製 ＭＳ：平均粒子径（Ｊμ）　　　　　３．０００殿粉（
アイト一社製コンス ターナ）５００ 表面活性剤： モノエチレングリコール　　　　　　　５０アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩 （日本油脂社製ニラサンユニ レックスＩ−１）　　　　　　　　　　　　　　１０着
色剤二酸化チタン〔アナターゼ 型、石頭産業社製Ａ　１００　）　　　５００酸化防止
剤ニ ジ′う′ンリルチオシ゛プロピオネート　　　　１０２
．６−ノも一ブチルｐ−クレゾール　　　　　１゜実施
例１と同じ高速混合ミキサーを用い、樹脂以外の配合物
を投入して高速回転し６分後樹脂を投入した１、当初よ
り２１分経過後混合電動磯電流が乱高下してやや増力１
ル始め（混合物温度２０５℃）、１２０秒経過後急上昇
し５〜１０秒（計１２５〜１３０秒）テ５０　Ａ　（ｊ
Ｊ１合物温度２１０　’Ｃ）Ｉ：達したので、ルｒ出口
を開いて混合物を放出した。

放出した混合物は強い送風冷却の低速回転混合（戊によ
って急速に冷却し粗砕して、微粉末で被覆された樹脂粉
筆体の部分的に融着した多孔集合札よりなる水蒸気の吸
着率０．７６％の樹脂コンパウンドを得た。

実施例　５ 配−介一旦 ｇ　　Ｆｉ 樹脂ニアクリル−ブタジェン− スチレンコーポリマー （ｌコ本合成ゴｌ、社製 、Ｊ　Ｓ　Ｉ文ＡＢＳ８５：比 重＝１．０５、ＭＩ＝１．７）　　　１０，０００微粉
末二重質炭酸カルシウム （白石カルシウム社製ホ ワイトンＳＢ： 平均粒子径１．８μ）　　　　　　ｓ　、　ｏｏ。

木粉（※ｌ燥微粉、粒度 ］　ＯｆＪ　ｌ’＋４／Ｓパス）５００表面活性剤： 脂肪酸アルカ／−ルアミド （用研ファインケミカル社製 アミゾール　１ｊ）Ｅ）　　　　　　　　　１５０脂肪
酸アミド（日本油脂社製 アルフローＦ’ｌＯ）　　　　　　　　　　　５０グリ
セリン　　　　　　　　　　　１００着色剤：セラミッ
クスエロー　　　　　　　１００酸化防止剤ニ ジ゛ステアリルチオプロピオネート　　　　１０２．６
−ジｔ−ブチルｐ−クレゾール　　　　　１０実施例１
と同じ高速混合ミキサーを用い、全配合物を投入して高
速混合した。

約１８分経過復温合電動磯電流が乱高下してやや増加し
始め（混合物温度２２０℃）１６０秒経過後急上昇し２
０〜２５秒（計１８０〜１８５秒）で５ＯＡ（混合物温
度２４０℃）に達したので、排出口を開いて混合物を放
出した。

放出した混合物は強い送風冷却の低速回転混合機によっ
て急速に冷却し粗砕して、微粉末で被覆された樹脂粉粒
体の部分的に融着した多孔集合塊よりなる水蒸気の吸着
率０．６２％の樹脂フンパウンドを得た。

手続補正書く自発） 昭和５９年８月８ 特許庁長官　　志賀　学殿 １、事イ′［の表示 昭和５８年特許願第８７５３４号 ２、発明の名称 水発泡用樹脂コンパウンド及びその製造り法３、補正を
する省 事件との関係　　　特許出願人 住所　埼玉県鴻巣市宮地３丁目５番１号名称　中央化学
株式会社 ［発明の詳細な説明Ｊの欄 （１）本願特許請求の範囲の記載（明細書第１頁第５行
〜第２頁第１行）を別紙のとおり訂正する。

（２〉明細書第４頁第４行に１多孔」とあるを「多孔性
」と訂正する。

（３）同第４頁第６行に「コンバンド］とあるを「コン
パウンド１と訂正する。

（４）同第５頁第７行に「発熱を」とあるを「発熱等を
」と訂正する。

（５）同第６頁第１３行に「アクリル」とあるを「アク
リロニトリルＪと訂正する。

（６）同第６頁第１４行に「クリル」とあるを「クリロ
ニトリル」と訂正する。

（７）同第７頁第１１行及び第１２行、第１８頁第８行
、第８〜９行、第１５行及び第１６行、並びに第１９員
第４行及び第５行にｒａ／ＩＪとあるをｒグ／ノ」と訂
正する。

（８）同第１３真下から第３行に「電動機雷流」とある
をｒ電動機の電流Ｊと訂正する。

（９）同第１６頁第６行に１重合塊」とあるを「集合塊
」と訂正する。

（１０）同第１９頁第１５行に「トンＪとあるを「ンド
」と訂正する。

（１１）同第２２頁第５行に「プロピネート」とあるを
「プロピオネート」と訂正する。

（１２）同第２２頁第１１行にｒｌｏｏｌ　Ｊとあるを
ｒｌｏ（ＩＪと訂正する。

（１３）同第２２頁第１５行に「電動機雷流」とあるを
ｒ電動機の電流Ｊと訂正する。

（１４）同第２３頁第３行に「触着した゛多孔」、とあ
るを「融着した多孔性」と訂正する。

（１５）同第２３頁第９行←「ニュレック」とあるを「
ニューレック」と訂正する。

（１６）同第２３頁第１０行にｒ５０００ｃｃＪとある
をｒ５００ｃｃｊと訂正する。

（１７）同第２３頁第１１行に「とした２、５ｊとある
を「として約２．５１と訂正する。

（１８）同第２４頁第７行に「発泡がなく］とあるを「
破泡がなくＪと訂正する。

（１９）同第２６頁第２〜３行に［サイクリックネオペ
ンタンテトライルビスＪとあるを「ジラウリルチオジプ
ロピオネート」と訂正する。

（２０）同第２６頁第９行及び第２８頁第１６行に「電
動機電流」とあるを１電動機の電流ｊと訂正する （２１）同第２６頁下から第３行及び第２９頁第５行に
「多孔」とあるを「多孔性」と訂正する。

（２２）同第２９頁第１２行にｒ６０００ｃａＪとある
をｒ６７５ｃｃＪと訂正する。

（２３）同第２９頁第１３行に［とじた３Ｊとあるを「
とじて約３」と訂正する。

（２４）同第３１頁第４行に「ポリスエチレン」とある
を「ポリスチレン」と訂正する。

（２５）同第３１頁第６行にｒＨＩＪとあるを「ＨＴＪ
と訂正する。

（２６）同第３２頁第５行に「電動機電流」とあるを「
電動機の１１と訂正する。

（２７）同第３２頁第１２行に「多孔」とあるを「多孔
性Ｊと訂正する。

（２８）同第３２頁下から第２行に１アクリル」とある
を「アクリロニトリル」と訂正する。

（２９）同第３４頁第４行に「電動機電流」とあるを「
電動機の電流」と訂正する。

（３０）同第３４頁第１１行に「多孔」とあるを「多孔
性」と訂正する。

以　　上 ［特許請求の範囲］ 「１．熱可塑性樹脂粉粒体と、該樹脂粉粒体の表面に露
出した状態で部分的に埋め込まれた該樹脂粉粒体の溶融
温度では実質的に溶融しない親水性固体微粉末とからな
る親水性固体微粉末で被覆された熱可塑性樹脂粉粒体の
部分的に融着した多孔性集合塊よりなる水蒸気の吸着率
が０．０５％以上の水発泡用樹脂コンパウンド。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性樹脂粉粒体と、該樹脂粉粉体の表面に露出
   した状態で部分的に埋め込まれた該樹脂粉粒体の溶融温
   度では実質的に溶融しない親水性固体微粉末とからなる
   親水性固体微粉末で被覆された熱可塑性樹脂粉粒体の部
   分的に融着した多孔性集合塊にすなる水蒸気の吸着率が
   ０．０５％以上の水ｆ＠泡出用樹脂コンパウンド ２、熱可塑性樹脂１００重量部及び該樹脂の溶融温度で
   は実質的に溶融しない親水性固体微粉末３０〜２５０重
   量部からなる混合物を、高速回転混合機中で、該樹脂の
   溶融濡洩以上の温度に加熱しつつ高速で混合し、該親水
   性固体微粉末で被覆された該熱可塑性樹脂粉粒体の部分
   的に融着した多孔集合塊が生成した時点で、直ちに冷却
   固化することを特徴とりろ水蒸気の吸着率が０．０５％
   以上の水発泡用樹脂コンパウンドの製造方法。