JPS59211688A - 染色性向上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース系繊維の染色性向上剤に―するもの
である。丈に詳しくは、平均分子量か１０００〜８００
０であるアクリル酸又はメタクリル酸型合体（以下（メ
タ）アクリル酸重合体と略称１゛るンの塩からなるセル
ロース系繊維の染色性同上ハＩＪ　Ｋ閥するものである
。

一般にセルロース系繊維の染色は、直接染料、硫化染料
、スレン染料、ナフトール染料、反応性染料、塩基性染
料、酸化染料などの染料を用いて行１よりれ又いる。こ
れらの中で、直接染料は物理化学的なＩ）ｌｉｔ、　ｋ
Ｋよって染料し染色後のフィックス処坤により答易に染
色堅牢度を増進する、硫化染料は染色堅牢度はツーぐれ
るものの色の鮮明度が低い、スレン染料は染色堅牢度が
極めてすぐれている、ナフトール染料は色調が比較的鮮
明で染色堅牢度もよいが下漬剤の繊維への浸漬、顕色剤
のジアゾ化処理による顕色化という複雑な工程を必要と
する、反応注染オ・トは染料と繊維が共有結合を生ずる
ことによって染滝し色調が鮮明で染色堅牢ｉＫ’１ぐれ
ている、塩基性染料は複雑な媒染工程が必笈であり染色
堅牢度も低い、欧化染料は染色法が複雑で色相も不安定
であるなどといったそれぞれの特徴を有してい−る。従
って、これらの染料の中では、直接染料、スレン染料、
反応性染料などが主要な染料となつ℃いる。直接染料に
は独々７よものかあるが、金塊含有７ゾタイプ染料の占
める割合は大きく、またこのような金属含有染料は酸性
゛染料や反応性染料などにおいても数多く便用されてい
る。金属含有染料は、クロム、銅、コバルト、鉄、アル
ミニウムなどの金−ｆｌｆｔ子と色糸分子とが配位結合
したものであるか、従来この種の染料による染色では次
のような問題点がありその解決が望まれていた。即ち、
浸染方式で染色する場合染色時に使用される水の硬度が
高い場合には水の硬度成分が染料の可溶化性や分散性を
阻害するため均一な染色が得られないという問題点を慣
していた。これを改善するためにエチレンジ７ミンテト
ラ７セチツク７シツド、ジエチレントリ７ミンベンク７
セチツク７シツド、ヒドロキシルエチレンジ７ミントリ
７セチツク７シツド、ニトリロトリフ七チック７シツド
１よとのキレート剤を併用するケースもあるが、この場
合にはキレート剤が水の硬度成分を若干は捕集して均一
な染色にはやや効果があるもののその効果は小さく、ナ
お患いことにはキレート剤が染料中の発色基としての金
属と錯塩ン形成する効果が弛（発揮されるため、染料−
金への配位結合のバランスかく１れ℃染上り布の色相か
用いた染料から得られるはずの色相とすれてしまうとい
う致命的な問題点を有し又いた。

５！、Ｋまた、セルロース糸繊維の染色にお（・て重要
な地位を占めるスレン染料は２個以上のカルボニル基を
有する水に平俗性の染料であり、アルカリで還元してカ
ルボニル基をナトリウムロイコ塩の形にし、これが水溶
性でセルロース糸繊維との親和力も大きいためこの状態
で染色し次いでＦｉ！、’に用いてナトリウムロイコ塩
をキノン体へ酸化し発色させると同時Ｖｃ弓び水不溶性
となす方法により染色がなされるか、この染色において
も次のような問題点を有し℃おりその解決が望まれてい
た。即ち、染色時に便用される水の＆！Ｉ！度が高い場
合には水の硬度成分が染料と結合して染料２麹体を形成
し、これか水に平俗注でありセルロース系繊維との親和
力もないために用いた染料政友から得られるはずの色一
度が得られないという問題点を有していた。丈にこれを
改善するためにエチレンジ、７ミンテトラ７セチンク７
シツド、ジエチレントリ７ミンベンタア七チツク７シツ
ド、ヒドロキシルエチＬ／ンジ１ミントリ７セチツク７
シンド、ニトリロトリ７セチツク７シンドなどのキレー
ト剤を併用するケースもあるが、その効果は必ずしも充
分ではな（抜本的な解決代までは至っていないのが現状
である。

そこで不発φ］者らは、セルロース系繊維の染色に−す
る前述の柚々な問題点を解決するために鋭意研究した。

ｌＪ朱、染色浴に％定範囲内の分子量を有する（メタ）
アクリル酸重合体の塩からなる染色性向上剤を染料と共
存させることに庸目し本発明を光成１″′るに至った。

即ち、本発明は平均分子量が１０００〜８０００である
（メタ）アクリル酸重合体の塩からなるセルロース系繊
維の染色性向上剤を提供するものである。

セルロース系繊維乞金賄含有染料やスレン染料により硬
度の商い水？用いて染色する場合、これらの染料と本シ
ロ明による染色性向上剤を共存させて行Ｔｌ　５ことに
より従来の染色方法に比較し℃すぐれた染色性ヲ得るこ
とかできる。セルロース系繊維の金ハ含有染料による染
色時に（メタ）アクリル酸重合体の塩からなる染色性向
上剤を共存させることによって染色の問題かｙ１４次さ
れる機４７４は必ずしも明確ではな（・か、染色性向上
剤の有１゛る著しくすぐれた金鵜イオン封鎖能と分散力
が水の硬度成分−でのみ作Ｊ１」シ、染料中の発色基と
し尤の金用には作用しないため染料−金属の配位結合の
バランスか（づ°れ１工（、均一な染色かイけられると
同時に染上り布の色相もすれなくなるためでは７．Ｃい
かと考えられる。筐た、セルロース系繊維のスレン染料
による染色時に（メタ）アクリルＧ：ｉｍ合体の埃から
なる染色性向上剤を共存させることＫＪ、つて染色の問
題か解決される機構も必すしも明確ではないか、染色性
向上剤の有する著しくすぐれた金属イオン封鎖能と分散
力ｔζ起因するものと考えられる。このような効果乞つ
６揮するためζ′ξは前述の化合物の分子量が１０００
〜８０００であることが好ましく、分子量か小さ１゛き
゛てもまた逆ＶＣ太き１−さ又も効果か少ｌｆ＜ｌよる
。

木兄ψ１に係る（メタ）アクリル酸重合体の埃としては
、アルカリ金属塩やアンモニウム塩、更にはジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミンなどのフルカノールア
ミン塩などの形が使用可能であり、性能を阻害しない程
度に（メタ）アクリル酸重合体に未中和部分ン残し℃お
いても差支えない。

更に、本発明の効果を害しない範囲で他のビニル単量体
との共重合体とすることもできる。

他のビニル単量体としては例えは（メタ）アクリル酸の
エステル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等
の疎水性単量体、また、（メタ）アクリル７マイド、マ
レイン酸塩、スチレンスルホン酸ナトリウム等の親水性
単量体が挙げられる。

また、セルロース系繊維としては木綿ｓｍなとのセルロ
ース天然繊維の他に、これらのセルロース天然繊維とナ
イロン、ポリエステル、アクリルなどの合成繊維との混
合繊維、更にはアセテートなどの半合成繊維との混合繊
維、レーヨン、キュポラなどの再生繊維との混合繊維な
どｒ（も適用ラ−ることか可能であり、混合繊維の場合
には染色をユセルロース系繊維とそれ以外の繊維に対し
℃二枚染色もあり得る。染色する時の形態は一繊維、糸
、総、チーズ、結物、編物、不織布、更にをま衣服、寝
装商品などの最終繊維製品などのいずれの形態であって
も差支えない。

本発明による染色性向上剤は、上述し又きた内容の他に
水の硬度に起因する染色上の桓々な他の問題に対しても
適用できることはいうまでもない。

次に、合成例、実施例ｒ（まり不発８Ａン更に詳細に説
明するか、本発明は必ずしも以下の実施例にのみ限定さ
れる訳では１ヱい。

合成例１ 撹拌棒、冷却管、温度計、Ｎ２ガス寺入管、滴下漏斗を
セットした２−ｅ−４つロフラスコ内にイオン交換水６
７０１１’ｌ仕込み、１００℃まで昇温した。系内か１
００℃になったところで８０％アクリルｆｉ５６０１／
、４８％カセインーダ水浴液４９２１．５０％過ωル酸
７ンモ二ウム７４＆、５５％、過酸化水素水１５２．８
．９ンそれぞれ同時に４時間かけて滴下した。ｖＪ≦加
終了後１００℃で１時間熟成し、ポリアクリル酸ンーダ
からなる染色性向上剤ケ得た。なｊ６、分子量はＧＰＣ
で測定すると約５０００であった。

合成例２ 合成例１で用いた製［’Ｙ便用して、フラスコ内に２０
％イングロビルアルコール水溶液１２００ｇな仕込み、
８０℃まで昇温した。系内温度力ζ８０℃Ｋ　７．Ｃつ
たところで９８％アクリル酸２２４ｇ、１０％過硫酸７
ンモニウム水浴７夜７１．９ケ同時に２時間かけて１向
下した。添加終了後８０℃で１時間熟成した後にインプ
ロピルアルコールを除去し℃、４８％カセインーダ水溶
液２４６９を加え℃中和し、ポリアクリル酸ソータ゛力
１らなる染色性向上剤乞得た。なお、分子量＆↓ＧＰＧ
で測定すると約３０００であった。

合成例６ 合成例１で用いた装飯を使用し℃、フラスコ内にイオン
交換水２００　ｔｉ＝仕込み１００℃まで昇温した。系
内温度か１００℃Ｋ　７１つだところで８０％７クリル
酸５４７９．２−メルカフ゛トエタノールａ　ｙ、４　
Ｅｌ、４％過硫酸力ＩＪつＪ、水溶液１２２．５１９乞
同時に２時間かけて滴下した。

絡加終了稜１００℃で１時間熟ｈＭ、　Ｌ−た後４８％
カセイソーダ水溶液５０６．１９１−加え℃中手１コシ
、ポリアクリル酸ンーダからなる染色性１ムｊ上＊ＪＹ
得た。なお、分子量はＧＰＣで知１５Ｅ、すると、約２
０００であった。“ 合成例４ 含盛例２で得たポリアクリル酸なカセイソーダの代わり
に２８％７ンモニ７水１７９Ｉで中相し、分子量約６０
００のポリ７り１ノルばアンモニウムからなる染色性向
上剤を得た。

合成例５ 合成ＮＪ　２で得たポリアクリル酸なカセイソーダの代
゛わりに５０％トリエクノールアミン水訃液８８０１９
で中和し、分子量約６０００のポリ７クリ／Ｌ／ｍｌト
リエタノールアミン力）うなる染色性向上剤ｌ＠た。

比較合成例１ ２−メルカプトエタノール４．７４．９Ｙ使用する以外
、合成例３と同様の操作を行い、分子量２０．０００の
ポリアクリル酸ンーダを得た。

実施例１ 木綿ンイル結物を染色しその色相と均染性及び染液の染
料分散性ン胴べた。結来乞第１表に示す。

く染色条件〉 便用水の硬度　　０及び２０”ＤＨ 染　　　　　　科　　　Ｋａｙａｒｕａ　５ｐｒａ　Ｂ
ｌｕｅ　４　ＢＬｃｏｎｅ、　１％ｏｗｆ　（日本化薬 （株）表金践含有タイプ直 接染料） 芒　　　　　　硝　　　１０％ｏｗｆ 併用薬剤　比１表番照 浴　　　　　　比　　　１対６゜ 染色搗此　９０℃ 染色時間　６０分 １ｌｉｉｌ　　　　　考　　染色後常法によりンービン
く評　価〉 染色した布をスガ試験機（株）Ｈ５Ｍカラーコンピュー
ター　ＳＭ−５型により測色し、Ｈｕｅ値（マンセル色
相潔上り値）を求めること・により色相の尺度とした。

また、部分面な線色むら７肉［判定で６１１ｊ定するこ
とにより均染性の尺度とした。丈に、水、染料（０，１
％〕、併用薬剤（ｏ、１０．Ｑ　）の混液（染色液）を
６００９作賊し１？４詩向放１ｉ東洋を紙（抹）表５Ａ
ｉ紙を用いてｆ４過しｆ３過残液の状態を肉眼利足して
染料分散性の尺度とした。

第１表の結果から明らかなように、水の硬度が低い場合
に比較し℃水の硬度が高い場合には、併用系剤を使用し
ないとＨｕｅ値のずれはなく変色（使用した染料から得
られるべき色相からのずれ）はないが、均染性と染料分
散性に問題がある。併用薬剤かエチレンジ７ミンテトラ
７セチツクアシツドであると、Ｈｕｅ値のずれがあり変
色に開動が生じてきて、均染性、染料分散性も若干劣つ
又いる。これらに対し、併用薬剤として本発明による染
色性向上剤を用いたものはＨｕｅ値のすれかな（変色か
な（てしかも均染性、染料分散性も良好である。なお水
の硬度か低い場合、併用薬剤としてエチレンジ７ミンテ
トラ７セチツク７ンソド欠用いるとＨｕｅ値のずれ従つ
′Ｃｉ色が非常に太き（便用した染料から得られるはず
の色相からまったく異なったものとなる。

実施例２ 木綿ニットを染色しその色相と均染性及び染液の染料分
散性を脚べた。結果′？：ム３２表に示す。

く染色条件〉 便用水の硬度　　０及び２５’ＤＨ 染　　　　　　料　　　Ｓｕｍｉｆｉｘ　　１ｌｅｄ　
　３　Ｂ　、　　１　％０マｒｆ（ｆＥ友化学工業（株
）表金 属含有タイプ反応染料） 芒　　　　　　硝　　　６０ｙ／彫 ンーダ灰　１５９／４３ 併用薬剤　記２表＃照 浴　　　　　　比　　　１対６０ 染色温度　６０℃ 染色時間　６０分 備　　　　考　　染色後′に法シζよりンービング く評　価〉 染色した布をス〃試験穢（４；”ｅ　）　製ｓ　Ｍカラ
ーコンピューター　５Ｍ−３型によりｅ＋＋＋色し、Ｈ
ｕｅｌｉｉｆ　（マンセル色相垢上の値）を求めること
により色相の尺度とした。また、部分的な濃色むらン肉
眼刊短でｉＤ：４足することにより均染性の尺度とした
。更に、水、染料（０，１％ン、併用系剤（０，２％）
の混液（染色液）を６００ｇ作成し、２４時間放飯後に
東洋１紙（株）製５Ａ濾紙な用いて濾過し１過残渣の状
態を肉眼判定して染料分散性の尺度とした。

第２表の結果から明らかなように、水の硬度が低い場合
に比較して水の硬度が高い場合には、併用薬剤ン使用し
ないとＨｕｅ値のずれはな（変色（使用した染料から鞠
られるべき色相からのすれ）はないか、均染性と染料分
散性に問題がある。併用薬剤かジエチレントリ７ミンベ
ンタ７七チツク７シツドであると、Ｈｕｅイ直のずれが
あり変色に問題か生じてきて、均染性、染料分散性も若
干劣っている。これらに対し、併用薬剤として本発明に
よる染色性向上剤を用いたものはＨｕｅ値のすれかな（
変色かな（てしかも均染性、染料分散性も良好である。

なお水の硬度が低い場合、併用薬剤としてエチレンジ７
ミンテトラ７セチツクアシツドを用いるとＨｕｅ値のず
れ匠って変色か非常に大きく使用した染料から得られる
はすの色相からまった（異なったものとなる。

実施例６ 木綿ツイル織物を染色し、その色は度を調べた。結果を
第６表に′７ｒ、す。

く染色条件〉 使用水の硬丸　　０，２５．５０　　＠ＤＨ染　　　　
　　料　　　Ｍｉｋｅｔｈｒｅｎ　Ｂｌ！ｕｓ　Ｒ２Ｈ
ｓ／ｆ。

１％ｏｗｆ　（三井東圧化学 （休）族スレン染料） カセイソーダ　　５１／１３ 併用薬剤　第３表参照 染色温度　６０℃ 染色時間　２０分 備　　　　考　　染色後常法により酸化次いでンービン
グ く評　価〉 染色した布をスガ試験機（休）９８Ｍカラーコンピュー
ター　５Ｍ−３型により測色し　Ｃ＊　値を求めて色刺
度の尺度とした。

（Ｉ　Ｏ＊＋”：　Ｏ”＝２１．７２　Ｘ　１０°＠　
ｔａｎ　Ｈ’／　２ｖ／２ＣＧ＝マンセル表色系のＣ（
彩度）、■−マンセル表色糸のＶ（明度）、ｔａｎ　Ｈ
’　＝０　、０１十〇、００１ΔＨ５Ｐ　　ΔＨ５Ｐ＝
１００等分したマンセル色相堀上における色相５．０Ｐ
の位置からのステップ欽〕で算出される数値であり、値
が小さい程淡色で色綾度かで℃いｌ工（、筒か太き（・
程線色で色蘭朋がでていることを意味する。

第３表の結果から明らかなように、併用薬剤乞使用しな
かった場合は水の硬度が向くなるにつれてＣ＊値が／」
・さくなり、色嬢度かで℃い７よい。併用薬剤としてエ
チレンジ７ミンテトラ７セチツク７ンツドを使用する場
合も、若干改善され℃はいるもののその効果は小さい。

これらに対し併用薬剤として本発明による染色性向上剤
ヶ使用した場合は、累の硬度が高（なってもＣ＊　値は
ほぼ水の硬度０の水準を保っており、色碩度か＊、分て
ている。

実施例４ 木綿ニラトラ染色し、その色龜度’＆調べた。

結果ン第４表に示す。

く染色条件〉 便用水の硬度　　０，２５，５０　　°ｌ）Ｈ染　　　
　　　料　　　Ｍｉｋｅｔｈｒｅｎ　Ｂｒ１ｌｌｉａｎ
ｔ　ＧｒｅｅｎＦＦＢ　ｐｃｌｒ、　１％ｏｗｆ（二井
東圧化学（株）裟スレン染 料） ハイドロサルファ イドナトリウム　　　　４１／−ｅ カセインータ゛　　５ｙ／！ 併　用　架剤　　第４表参照 染色温度　６０℃ 染色時間　２０分 園　　　　考　　染色後常法により絃化次いでンービン
グ く評　価〉 染色した布なスガ試験機（休）ＭＳ　Ｍカラーコンピュ
ーター　ＢＭ−５型により枳り已し、Ｃ＊値を求めて色
ｍｌの尺度とした。

第４表の結果から明らかなように、併用薬剤を使用し７
．ｃかった場合は水の硬度ρ・高くなるにつれてａ′’
　、Ｈ直が小さくなり、色限度かで又いない。

９Ｆ用薬剤とし℃ジエチレントリ７ミンベンタ７セチツ
ク７シツド奢使用する場合も、若干改善されてはいるも
ののその効果は小さい。これらに対し併用薬剤とし又本
発明による染色性向上剤を使用した場合は、水の硬Ｗ７
ノ’尚くなってもａ’？　　値はほぼ水の硬度０の水準
を保つ又おり、色磯度か充分でている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　平均分子量が１０００〜８０００である７クリル
   酸又はメタクリルｆＲ亀合体の塩からなるセルロース系
   繊維の染色性向上剤。