JPS59210920A - 非水分散型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は非水分散型樹脂組成物に関する。

史に゛詳しくは、ポリエステル変性ビニル系重合体の非
水溶簿分散物からなる熱硬化性の非水分散型樹脂組成物
に関する。

近年、檜料分野においても、省資源、ならびに無公害化
の請求が高まっている。

とりわけ、省１１　ｄＩ′？型塗料として組成物Ｊ中の
溶剤の含有ダを少なくシ、固形分を高り痩化したハイソ
リッド型塗和ば、従来の塗料製造方法あるいは塗装設備
がそのまま使用できるという利点から好球に使用されて
いるようである。

また、近年、大気汚染の問題からくる溶剤の使用却制へ
の対策を考えると、芳香族やエステル系溶剤を多量に使
用する通常のハイソリッド型塗右も、７業的に好ましい
ものではないようである。

更に、近年広軌の無公智′化ならびに省資源化の観点か
ら、脂肪族系炭化水素系溶剤を主たる溶媒とする非水分
散８ＵＩ塗料が提示されている。

しかしながら、従来から知られているこの紳非水分散型
組成物としての、分集安定剤／分悄粒子の組合せ、例え
ば分解天然ゴム／アクリル朴［脂、アクリル４１月￥Ｊ
／アクリル樹月旨、油変性アルキド孫１脂／アクリルｔ
５丁脂、ポリブタジェン／アクリル樹脂等を展色剤とす
る熱硬化性非水分散型塗料から得られる塗膜は、一般に
４肋物性が十分なものではなかった。例えば、可撓性の
ある塗膜は、硬度が不十分であったり、逆に、硬度のあ
る塗膜は、可撓性が不十分であるというように、同時に
両省を」トね備えているものが、見肖らなかった。加え
て、耐塩水噴絢性、耐湿性、耐水性、ならびに、各試験
後の二次物性においても、必すしも十分な性ＨＦ４をう
ろことはできなかった。

丈に、前記組合せからなる非水分散型樹脂組成物は、分
散安定剤成分（溶媒和成分）と分散粒子成分（生成重合
体）の極性の皆いにより、両名−〇相溶性が低下し、従
って該組成物から得られる塗膜は、透明性がなく、その
ため光沢、ツヤ等が悪いというイ頃向があった。

このように前記組合せを展色剤とする非水分散型樹脂絹
成物を被覆用として用いる場合には、外装用としては不
向きであり、主として内装用に用いられることが多かっ
たのである。

また、前駅＃合剤は優れた硬化４肋を得るために、展色
剤中の官能基と反応させるべく、アミンホルムアルデヒ
ドＰ月旨、ブロックイソシアネート化合物、エポキシ樹
脂、メトキンメチル化アクリルアミド樹脂等の硬化剤を
併用する。これらは４刺化する際に卸、合さねるもので
あるが、長期団貯か中に非水分散物中の官能基と俤化剤
中の官＊’？基が徐々に反応し、その結果組成物が増粘
したり、凝集による沈殿が生じたりすることが往々にし
て見られた。

本発明者等は、前記欠点を改良すべく鋭意検討した結果
、分散安定剤の一成分として、分散粒子成分中の官能基
と架橋反応する特定の官能ｈＸ：を含有させることによ
り、透明性があり（そのため仕上り外観が優ね、）かつ
耐候性の優れた硬化４験が得られることを見出し、本発
明に到達するに至ったものである。

即ち、本発明は、 不飽和ポリエステル及び各−中借仕（１）〜（１ｖ）は
、溶解するが、後節する単量体Ｑｉｉ）と単相体（１ｖ
）とからイ（１らねる共重合体は溶鍮しないような脂肪
族炭化水素系溶媒中で、 不飽和ポリエステル左〜３０　ｉ”　ｍ−％と（ｉ）α
、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸アミドのＮ−ア
ルコキシメチル化単骨休と、（Ｈ）前記（１１以外のα
、β−モノエチレン性不飽和部、　ｉ゛体とからなる単
（が一体浪合物９０〜９５重慨％とをグラフト重合して
イ４イもれた可溶性ポリエステル変性ビニルイ９１脂分
散安定剤３０〜ｇ　ＯＮ、　＠゛％の存在下で、（ｉｆ
ｆ）α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のヒドロ
キシアルキルエステル単量体と、（ｉＶ）前　　、記（
ｉｉＱ以外のα、β−モノエチレン性不飽相単慧体とか
ら成る単野体混合物７０〜２０ル量％とを共重合して得
られる、 ポリエステル変性ビニル系重合体の非水分散型樹脂組成
物に関する。

本発明に使用される前記不飽和ポリエステルは、多塩基
酸（必吸により一塩・基酸を含んでいてもよい。）及び
多価アルコールから通常のオ）゛−合反応によってｑＨ
ら牙するもので、脂肪族炭化水素系溶媒に可溶もしくは
半可溶のものであれは、いすハのものでも使用可能であ
る。しかして、前記多ｉＭ基酸の一成分としてメチル置
換水添（熱水）フタル酸を使用することが特に好ましい
。また、この成分を使用することにより、通常の芳香族
系多塩基酪゛である無水フタル酸、イソフタルｉｊ、９
　等のみのものに比止ンして、より低粘度イヒ、高固形
分化が可能となり、加えて、゛塗膜の酬餘性や縮紫外糺
・性専の性能を一層向上せしめることができる。

又、単に水添（熱水）フタル酸を使用した場合に比較し
ても、４腿のエリクセン性、副塩水噴霧性、耐アルカリ
性等の諸性能の向上を図ることができる。

さらにこの成分の使用は、得られた４飽４１Ｊポリエス
テルを脂肪族系炭化水素溶媒に可溶もしくは半可溶なら
しめるという特長を併せ有するため好ましいものである
。

該メチルナ６挽水添（無水）フタル酸（ま、不飽和ポリ
エステル中７０〜タ０重匍％の害１（合となるよう反応
せしめることが好ましい。

前石こ紳、囲に於て、その使用量が７０重彊・％以下の
場合には、得られたｆｉ＆膜のエリクセン、耐塩水噴霧
性及び耐アルカリ性も、ややか下する傾向がある。加え
て得られた不飽和ポリエステル自体も、脂肪族系炭化水
素からなる非水溶媒に対する、可溶性が乏しくなるため
、好ましくない。

一方、前記成分の使用量が５０車景％以上の場合には、
初期・密着性、面４衝阜件、耐アルカリ性等の塗膜性能
が低下する。

この成分の具体例としては、メチルテトラヒドロ無水フ
タル帥′、メチルテトラヒドロフタル敵、メチルへキサ
ヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロフタル酸等が
あり、これらは−オ小もしくは二種以上の混合物として
用いることができる。

本発明に於て分散安定剤として使用される可溶性ポリエ
ステル変性ビニル樹脂は、不飽和ポリエステルに、（＋
＋α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸アミドのＮ
−アルコキシメチル化単ｈ１一体と、（１１）前記（ｉ
）以外のα、β−モノエチレン性不飽和単量体とをグラ
フトＭｆ合することによって、生成塗１１ｔｉＫポリエ
ステル樹脂のもっ可撓性および塗膜外観の優れている点
を付与する。

また、本発明に使用される不飽和ポリエステルの原料に
、α、β−不飽和ジカルボン酸を使用する。この成分は
、不飽和ポリエステル中／〜７０重松゛％、好ましくは
、２〜７市量％の害１１合で用いる。

前記範囲に於て、該成分が７重量％以下の場合には、ポ
リエステル変性ビニル和・１脂生成時α、β−七ノエチ
レン性不飽相却知体混合物に対して十分な量でなく、従
ってポリエステル変性が不十分となり、そのため、生成
物は不飽和ポリエステルとα、β−モノエチレン性不飽
和単量体混合物から得られる共重合体がブレンドされた
組成となり、その結果塗膜が著しく白化したり、又、架
橋性単量体との反応性の差から塗膜性能、特に付着性が
低下する傾向を示す。一方、該成分が７０沖量％以上の
場合には、不飽和ポリエステルとα、β−モノエチレン
性不飽和単量体渭、合物との反応で、ケゞル化する傾向
があるため好ましくない。

この成分の具体例としては、フマルｉ９、ｌＥ水）マレ
イン酸、イタコン酸、グルタコン酸、（無水）シトラコ
ン酸等があげらねる。これらは一種もしくは二種以上の
混合物として用いることができる。

本発明に使用される不飽イ１」ポリエステルの原料とし
ては、さらに前記以外の酸成分を、必要に応じθ〜ジグ
０和景 ような成分の具体例としては、（無水）フタル酸、イン
フタル酸、（＃水）トリメリット酸、（無水）ピロメリ
ット酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ
（無水）フタル酸、（無水）：Ｉハク酸、アジピン酸、
セパチン酸、アゼライン酸、安息香酸、パラ−ｔ−ブチ
ル安息香酸、イソノナン醸、バーサチック酸（Ｃ１ｏ）
／４Ｆがあげられる。これらは−框もしくは二種以上の
混合物として用いうる。

又、本発明の不飽和ポリエステルの原料として使用され
る前記多価アルコールは、通常この方面で使用されてい
るものが支障な（用いつる。特に第３級合成飽和脂肪酸
のグリシジルエステルを多価アルコールの一成分として
使用すると、得られる不飽和ポリエステルが脂肪族系炭
化水素溶媒に可溶もしくは半可溶性になり易くなるため
一層好ましい。この成分は、不飽和ポリエステル中１０
〜ゲタ重量％の割合となるよう使用する。

前記に於て、該成分が１０重量％以下の場合には、生成
不飽和ポリエステル自体が、脂肪族系炭化水素からなる
非水溶膵に対する可溶性をより同上しないという欠点が
見られる。また、塗膜の耐薬品１住、耐候性およびオー
バーベークに対する面、１弥色性等が低下する傾向があ
る。

一方、該成分が、４ｔｔ’ｘｔ−ｍ３以上の墳５合には
、Ｍ郁■）性、副木性等の塗膜性能がやや低下するとい
う欠点があるので共に好ましくない。このような成分の
具体例としては、カーデュラーＥ（シエルクミカル社絞
、部品名）があげられる。

本発明に於ては、本発明に使用される不飽和ポリエステ
ルの１ｐ相に前Ｐ′；Ａ３級合成飽和合成飽和グリシジ
ルエステル以外の多価アルコール成分を、好ましくは１
０〜Ｓ０１膵°％の割合で使用する。

このような成分の具体例としてエチレングリコール、ジ
エテレンダリコール、グロビレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン
、トリメチロールエタン、トリメチロールエタンモン、
ペンタエリスリトール、ノペンタエリストリール、ブタ
ンジオール、ベンタンジオール、ヘキサンジオール、／
クーシクロヘキサンジメタツール、（水素化）ビスフェ
ノールＡ，：１−ｘｆル、７３−ヘキサンジオール、ラ
ウリルアルコール、ステアリルアルコール等を挙けるこ
とができる。これらは−第１１！もしくは二種以上の温
合物として用いうる。

本発明に於てはその仙必要に応じて、不飽和ポリエステ
ルの変性原料として動和物油類ならびにソｔｔうの肛肪
酩”、石油（■脂、ロジン、フェノール樹Ｊ．ＩｉＹ　
、エポキシ樹脂等も使用することが出来る。

前述の如ぎ組成からなる、＠記不飽和ポリエステルは、
公知の方法、例えば／段反応、又は多段反応で製造され
る。本発明に於てはまた、必要に応じ酢釈ｈ１１として
後述の知合溶媒を使用することかできる。

本発明の前症１．不飽和ポリエステルの酸価は、５０以
下（樹脂固形分二以下本発明の酸価の表示は全て同様と
する）、水酸基価はＳＯ〜２左０（樹脂固形分：以下、
本発明の水酸基価の表示は全て同様とする）、分子量は
重量平均分子本で、λ、０００〜３θ０００が好ましい
。尚、重訂；平均分子量はｒルバーミエーションクロマ
トグラフィー〔東洋■達ｔｍ製ＨＬ　Ｃｇ　ＯコＡ型〕
により測定したものである（以下、本発明における１１
１均分子知は同様に測足したものである。）。

前記酸価の範囲において、その酸価が５０以上になると
、α、β−モノエチレン性不飽和単溜体をグラフト重合
した榮の、飾゛終塗膜性能に於て面Ｊアルカリ性等が低
下する傾向がある。

また前記水ｂ　７．ｕ価がＳＯより低い場合には、α、
β−モノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合して得
られたポリエステル変性ビニル樹脂の架橋性が不十分と
なり易く、逆に、２Ｓ０より高い場合には、極性基の増
大により、得られた４肋の耐水性が低下する傾向がある
。

また重量平均分子番が前記下限たる記、０θ０より低い
場合には、ポリエステル樹脂のもつ各ＮＩＦｊ件が十分
介挿できない。また逆に３００００以上になると、該ポ
リエステル樹脂の分子量が高すぎるので、α、β−モノ
エチレン性不飽和単量体で変性した場合、高粘度となり
すぎて、後に分散安定剤として使用した時に得られる非
水分散物もかなり高粘度となり、作業性の面で支障をき
たすようになるので好ましくない。

本発明の分散安定剤と口て使用されるポリエステル変性
ビニル樹脂は、概括的に云うと、力行肪族炭化水素系溶
媒中で前記不飽和ポリエステルと、（１）α、β−モノ
エチレン性不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルコキシメ
チル化単量体と、（＋＋）前記（１）以外のα、β−モ
ノエチレン性不飽和単量体との単量体混合物とをグラフ
ト重合することにより得られるものである。

前記に於て、脂肪族炭化水素系溶媒は次のような特性を
有するものである。

すなわち、不飽和ポリエステル、徒で詳述するα、β−
モノエチレン性単曾体１）　、　（ＩＩ）　、（ｉｉｉ
）及び（１ｖ）は溶解するが、前記単量体（ｉｌｌ）と
（ｌｖ）とから得られる共重合体は溶解しないようなも
のである。

具体的には例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シク
ロヘキサン、シクロヘプタン、メチル７クロヘキサン、
エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキザンなどの
脂肪族系炭化水素、その他、ミネラルスピリット、脂肪
族ナフサ等を主成分とした混合物が準げられる。

前記不飽和、ｆＰ　ＩＪエステルにグラフト重合せしめ
る（＋）α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸アミ
ドのアルコキシメチル化単量体は、分散粒子の一成分と
して使用する（ｌｆｔ）α、β−モノエチレン性不飽和
カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル必要なもので
ある。

本発明の一具体例に於ては、該成分は、前記単量体混合
物［　（１）　＋（＋＋））中Ｓ〜３０重引％、好まし
くはｇ〜，２５重量％の割合で反応せしめることが好ま
しい。該成分が．ｔｉ量％以下の場合には、分散粒子の
一成分として使用される（ト）α，βーモノエチレン性
不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル成分及
び不飽和ポリエステルとの架橋反応が不十分となり、塗
膜の耐溶剤性が低下するようになる。また逆に３０沖量
％以上になるとグラフト重合反応時にゲル化を伴うため
好ましくない。このような成分の具体例としては、Ｎ−
メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロポキシメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−インプロポキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（
メタ）アクリルアミド、Ｎ　−　ｓｅｃ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−　ｔ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−インブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、等のα，β−モノエチレン性不飽
和カルポン酩アミドのＮ−アルコキシメチル化物；ある
いはこれらのＮ−メチロール化物などが挙げられる。こ
れらは−林もしくは二種以上の混合物として用いてもよ
い。

又、前記不飽和ポリエステルにグラフト知合せしめる（
１１）前記（１）以外のα、β−モノエチレン性不飽和
単量体としては、号機安定剤としてのポリエステル変性
ビニル樹脂を前記脂肪族炭化水素系溶媒に可溶もしくは
半可溶性ならしめるものであれば、いずれの単量体であ
っても使用することができる。

なお、特に一般式 ％式％ 〔式中ＲはＨ又はＣＨ，、、ｎは６〜／ｇの整数を示す
〕 で示されるα、β−モノエチレン性単量体を一部使用す
ることが好ましい。該単量体は分散安定剤を前記溶媒に
可溶もしくは半可溶性ならしめるため特に好ましいもの
である。

このような特定の一般式を有するル黄体は、単量体混合
物（（ｉｌ　＋　（Ｉｉ））中、５〜乙０重霜−％の割
合で使用する。前記節回に於て、下限たるり重量％より
少７（い場合には、分散安定剤の溶媒に対する溶解性を
向上せしめる効果が低下する仰ｊ向となり、好ましくな
い。

一方、上限たる４０軍帯％以上の堵９合には、硬度、耐
衝知性等の塗膜性能が低下する傾向を示すため同様に好
ましくない。具体例としては、−一エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート
、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のエス
テルが挙げられる。これらは、一種もしくは二糎以上の
混合へ！Ｐとして使用することができる。

尚、前記単量体混合物［：　（１）　＋　（ｉｌ））と
しては、前記（１）α、β−モノエチレン性不飽和カル
７ドン酸アミドのＮ−アルコキシメチル化単脅°体及び
前記一般式で示された単量体以外のその仙の単量体を、
前記単量体混合物［１）　＋　（Ｈ）　）中に、７０〜
９θ１量％の範囲で使用しうる。かかる単量体の具体例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
イレン酸、フマル酸等のα、β−モノエチレン性不飽和
カルボン酸類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（
メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（
メタ）アクリレート、５ｅｃ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、を−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（
メタ）アクリレート、コーヒドロギシエチル（メタ）ア
クリレート、Ω−ヒドロキシプロピル（メタ）アクＩＪ
　Ｌ／　　ｌ’、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、ノーヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
、３−ヒドロキシブチ／Ｉ／（メタ）アクリレート、ク
ーヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ターヒドロ
キシペンチル（メタ）アクリレート、乙−ヒドロキシヘ
キシル（メタ）アクリレ−＋ｉ−、ネオペンチルグリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、３−ブトキシ−λ−ヒ
ドロキシグロビル（メタ）アクリレート、−一ヒドロキ
シー／−フェニルエチル（メタ）アクリレ−）、＄　Ｉ
７７’　ロビレングリコール七ノ（メタ）アクリレート
、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、その他Ｎ、Ｎ
’−ツメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリ
シ−フル（メタ）アクリレ−１−、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、フマル酸ジ−ブチルなどのフマル酸の
ジアルキルエステル類、スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、ビニル
アセテート等の単量体が掌げられる。これらは−棹もし
くは二種以上の）ｙ１合物として使用してもよい。該年
４３体の中で極性の強い水酸基等を有する単量体は、単
侑体渭２合物［（＋）　＋　ｃｔｏ　Ｅ　　中Ｓ市童％
以下の使用にとどめることが好ましい。

本発明に於て、前記ポリエステル変性ビニル樹脂は、前
述の不飽和ポリエステルｓ〜ＳＯｌ量％と、前記α、β
−モノエチレン性不飽和単近体混合物［：　（１１十（
＋＋）］り０〜９３１（％％とのグラフト重合反応物か
らなる。前記の如く不飽和ポリエステルの変性量は、ｓ
〜左０沖景％であり好ましくは、１０〜ｌＩ０重量％の
障白である。

前記に於て、５重量％より低い場合には、ポリエステル
樹脂のもつ可撓性、顔料分散性、塗膜外ｒ（に伜れてい
る点などの長所が十分発揮できない。

逆に、５０重量％以上になると、ビニルイリ→脂の特性
である硬度、ｖｊＰｌ汚染性等が損われてくるので同様
に好ましくない。

本発明の分散安定剤としてのポリエステル変性ビニル柄
脂は、通常の溶液重合法により製造される。例えば、不
飽和ポリエステルと単量体（混合物）の一部及び隼合浴
媒の混合物中に、残りの牟闇一体（混合物）と重合開始
剤を滴下、沖合する方法、あるいは重合溶婢中に、不飽
和ポリエステル、単量体（混合物）及び沖合開始剤を滴
下、沖合する方法などが適用可訃である。イロ」れにし
ろ、本発明に於ては、特定の俗液軍合方法に匍」限する
意図はない。

かかる溶液重合法に使用される＃媒は、前記脂肪族炭化
水素系溶媒である。また１ｆｔ合開始剤として、例えば
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチ）Ｌ／ａ９−ヘン
シェード、ｔ−プチルノ４−オキシベンゾエート、ｔ−
ブチルパーオキシオクトエート、ラウロイルパーオキサ
イド等の有機過酸化物あるいは、アゾビスイソブチロニ
トリルなどのアゾ化合Ｑ＋を使用する。またこれらの重
合開始剤は一種もしくは二種以上を適宜沈金して使用し
うる。

本発明に於ては、さらに必要ならば、分子量をが、・舶
するｈめ、連鎖移動剤、例えはドデシルメルカプタン、
チオグリコール酸−２−エチルヘキシル、四塩化炭素等
を使用してもよい。

本発明は、前記の如くにして得られた、脂肪族炭化水素
中に溶解（もしくは一部溶解）シている分１夕安定剤と
してのポリエステル変性ビニルｔＭ　脂の存在下で、α
、β−モノエチレン性不飽和カルボン喚のヒドロキシア
ルキルエステル単％−，体（ｉｉｉ）とその他のα、β
−モノエチレン性不飽和単量体（ＩＶ）とを共重合せし
めてポリエステル変性ビニル系重合体の非水分散物を得
ることからなる。

前記の、ｊｅ　ＩＪエステル変性ビニル系重合体の非水
溶媒分散物は、分散安定剤に含有される前記α、β−モ
ノエチレン性不飽和カル？ン酸アミドのＮ−アルコキシ
メチル化単量体と架橋反応（自己架橋）するために、分
散物粒子中に水酸基を含有することが必４）′である。

そのため、前記キ量体混合物［（ｉｔ）　＋　（ｔｖ）
　’ｌ］中の一成分として、α、β−モノエチレン性不
俺和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルＪｉ　ｙ
ｊ；’ｉ゛体（ｆｉｔ）を使用する。

ところで該単量体（ｉｉｉ）は、極性が強い。゛それ故
この単量体な一成分とした共１合体は、脂肪族炭化水素
系溶媒に溶解しに＜＜、そのため分散粒子を形成せしめ
るのに好適である。

尚、このような年上：・体は、ポリエステル変性ビニル
系沖合体の非水溶媒分散物の水酸基価が、約７０〜／θ
０になるようにα、β−モノエチレン性不飽和単カフ体
混合物［（＋＋＋）　＋　（ｉｖ）　Ｅ中、約３〜３０
菫量％のイ、１５囲で使用する。

尚、云うまでもなく、前記ポリエステル変性ビニル系重
合体の非水溶媒分散物の「水６ｙ基餅」とは、分散粒子
〔即ち、単悸：体（ｉｔｉ）と単量体（〜）との共重合
体〕中の水酸基価と、分散安定剤成分の水酸基価の総計
を云う。

前記静間に於て、該単量体が、３重骨％以下の娼倫、架
橋性単量体（ｉ）との反応過程で、架橋密度が小さくな
るため塗膜の耐溶剤性が低くなるので好ましくない。一
方、３００重骨をこえて使用すると、ポリエステル変性
ビニル系正合体からなる非水分散物が高粘度となり、作
条性の而で支障をきたすようになる。しかも、熱硬化反
応後の塗膜の架橋密度が高くなり堝ぎて、塗膜の可撓性
、耐水性等が低下する傾向があり、同様に好ましくない
０ この種の単量体（４ｉｉ）の具体例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、λ−ヒドロキシグ
ロビル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、コーヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、クーヒドロキジブチル（メタ）アクリレート、左
−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、乙−ヒド
ロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールモノ（メタ）アクリレート、３−ブトキシ−λ
−ヒドロキシゾロビル（メタ）アクリレート、スーヒド
ロキシー／−フェニルエチル（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グ
リセリンモノ（メタ）アクリレート等があげられ、これ
らは−オΦもしくは二（１以上の渭合物として使用して
もよい。

また、分散安定剤の存在下で、共重合するために使用さ
れる前記α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステル以外（７）単量体（１ｖ）は
、却量体混合物［（ｉｉｌ）　＋　（ｉｖ）　］中７θ
〜９７重量％の範囲で使用する。

該単量体（ＩＶ）の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリルＶ　％イタコン酸、マイレン酸、フマル酸等のα
、β−モノエチレン性不飽和カルづｒン醇・妊；メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−７’チル（メタ）アクリレート
、５ｅｃ−（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ヘキシル（メタ）アクリレート、ノーエチルヘキシル（
メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ
）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の
アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル類；そ
の他Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミンエチル（メタ）アクリレ
ート、グリシツル（メタ）アクリレート、シクロヘキン
ル（メタ）アクリレート、フェニルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、フマルレジブチルなどのフマル
酸のジアルキルエステル類、スチレン、ビニルトルエン
、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、ビ
ニルアセテート、Ｎ−メトキシメチル（メタ）ニアクリ
ルアミド、Ｎ−ニドキシメチル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−ｎ−フ０ロポキシメチル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−インプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
６ｅＣ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｔ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イン
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、等のα、β−
モノエチレン性不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルコキ
シメチル化物；あるいはこれらのＮ−メチロール化物等
の却量体が挙けられる。

上記単量体は塗相用糾成物の使用目的、用途に応じて／
釉又は２柿以上適宜組合せて使用してもよい。

前記ポリエステル変性ビニル系重合体の非水溶沙５分散
物１は、分散安定剤であるポリエステル変性ビニル位・
１脂３０〜ｇ０重量％の存在下で、前記単量体（ｉｉｉ
）と（１ｖ）の単量体混合物７０〜２θ重量％を共重合
して斜られる。前記に於て、分散安定剤であるポリエス
テル疼゛性ビニル樹月ｈ′が３０　重ｆＪ、％より少な
（なると、安定な非水溶媒分散物が得られにくくなる。

又、逆にｇθ重量％より多くなると、非水溶媒分散物が
得られにくくなり、同様に好ましくない。

前記の共重合温度は、使用する重合開始剤と重合溶ｎ、
の種類により決定される。辿常は３０℃〜、２００℃の
出」で行われ、住存に６ｖ℃〜／ＳＯ℃の範囲が好適で
ある。

前古Ｐ重合開始剤は、先に示した有機過酸化物あるいは
アゾ化合物が好適に用いられる。尚、分子量を調整する
ために、先に示した連釦′移動剤を使用することもでき
る。

尚、本発明の非水分散型イ甜脂組成物には必要に応じて
、架橋反応（自己架橋）を促進するための公知の識触媒
、ならびにエポキシ樹脂、セルロース系侮脂、ポリエス
テル樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、ブロックイソシ
アネート化合物などの塗膜形成樹脂の一種もしくは二種
以上の併用も可能である。

又、本発明の組成物は、各成分に含有される有機溶媒に
加え、必要ならば組成物の安定性を損わない程度に、更
に有機溶媒を添加することもできる。そのような有（幾
溶媒としては、各成分に含有される有機溶媒と同じもの
あるいは相異するものが用いられる。該有機溶媒の含有
量は、組成物の全固形分含有量が７０％以上、好ましく
は、３０〜ｇθ重景％になる鎗とするのが好ましい。ま
た、該有機溶媒としては、ヘプタン、オクタン、ミネラ
ルスピリット、トルエン、キシレンなどの炭化水ｇ　系
溶剤、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアル
コール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系
溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶
剤、其の他アルコールエステル系溶剤、アルコールエス
テル系溶剤などの有機溶剤であり、非水分散物の安定性
を損わない程度に使用することが出来る。

加うるに、本発明の非水分散型樹脂組成物は、必要なら
ば無機あるいは有機の着色顔料、アルミニウム片などの
金属粉末自料、体質眼科、および通常、塗料に用いられ
る添加剤などを添加し、使用することができる。

本発明の非水分散型樹脂組成物を塗装する方法としては
、へヶ塗り、スプレー塗装、静電塗装、カーテン７０−
コート、シャワーコートおよび四−ルコート等の周知の
各種塗装方法を用いることが出来る。

ざらに、またホットスプレーなど塗料を加温（３θ〜乙
０Ｃ）Ｌ、て塗装することも可能である。

この場合には、より高固形分にすることが可能′となる
。

また、本発明組成物の塗装後の加熱硬化の条件は、１亥
組成物中の架橋性官能基の含有量、膜厚などにより異な
るが、通常１０θ〜、２００Ｃの温度範囲の適当な温度
で／θ〜ｔｏ分加熱処理することにより硬化塗膜とする
ことが出来る。

かくして得られた１、Ｉｌ！−１ヒ塗１漢は、透明性に
優れ、黄変がなくかつポリエステル樹脂のもつ可撓性、
ｍ朕外観の／（憂れている点と、ビニル共重合樹脂のも
つ硬度、耐汚柔性の優れている点を兼ね備えており、更
には耐塩水噴霧性、耐湿性、耐水性等の試験後の二次ｉ
勿’ａ、及び耐候性が優れた塗膜性能を有している。

以下、具体的実施例により本発明を説明する。

尚、「部」又は「％」は、「Ｍ置部」又は１重量％」を
表わす。

〔不飽和ポリエステルの製造方法〕

（１）不飽和ポリエステルＳ、／（以下ＭＰ−１と略記
する） ＋ｌｔ　拌（！　、？湿度計、パーシャルコンデンサー
および畳糸ガス棉入管を備えた反応容器に、メチルヘキ
サヒドロ無水７タルｒ＞、ｔ　／　左Ｏｉ’ｆｌｓ　１
アジピン威／左乙部、フマ／Ｌ／酸２．７部、ラウリル
アルコール／９！４部、トリメチロールグロノぞン’７
．ｇ部、カーフ’ニラ−Ｅ（シェルケミカル製商品名）
３９３部を仕込み、窒素ガス雰Ｖ１気下で、２’ＩＯＣ
まで昇温させた後、同反応温度で約１０時間反応させた
。かくて、酸価ｌＡ７、水酸基価／１０、および重量平
均分子量んコθθの不飽和ポリエステルを得た。これを
ミネラルスピリットで不伸発分７０％に希釈すると、粘
度はユθスト−クスポイズ＜２０”Ｃ）であった。

（２）不飽和ポリエステルＡ２（以下１ψＰ−２と１１
１６記する。

前記ＭＰ−１を合成したと同様な反応容器にメチルへキ
サヒドロ無水７タル酸２３．０部、セパチンｌ被／　３
．０部、イソノナンば７００部、７マル酸３θ部、−一
エチル１３−ヘキサンゾオール／／、０部、カーデュラ
ーＥ（シェルケミカル製商品名）３θθ部、トリメチロ
ールゾロ２２７０部、ペンタエリスリトール３．０部を
仕込み、窒素ガス雰囲気下で２’１−ＱＣまで昇温させ
た。ついで同反ｊノ（：ｒ　ｊ’ｕ度で９時間反応し、
酸価が約、２０になった時点で系内を減圧とし、更に約
７時間反応を読げた。その結果、酸価′７．９、水１後
基価ｇ／、および重↓ぺ平均分子量／９．ｇｏｏの不１
砲和ポリエステルを得た。これをミネラルスピリットで
不揮発分７０％に希釈すると粘度は９．３ストークス目
？イズ（，２０Ｃ）であった。

（３）　　不１和ポリエステル應３（以下ＭＰ−３と略
記する） 前記ＭＰ−１を合成したと同様な反応容器に、メチルテ
トラヒドロ無水７タル酸／θ０部、アゼライン蛾／ｇ、
θ部、パーザチック酸（炭素犠１０；シェルケミカル製
商品名）７００部、７マル酸左０部、ネＡペンチルグリ
コール３．θ部、カーデュラーＥ（シェルケミカル製商
品名）２ぶ０部、トリメチロールエタン３．０部、ノー
エチル１３−ヘキサンジオール２ムθ部、仕込み、′α
元ガス雰囲気下で２１Ｉ−ＯＣまで昇温させた。ついで
、同反応温度で３時間反応し、酸価が約２０になった時
点で系内を減圧として、更に約７時間反応を続けた結果
、；袋価ふる、水酸基価ｑ／、および重量平均分子量４
０００の不飽和ポリエステルを得た。これをミネラルス
ピリット／キシレン＝　９　／　／　（Ｉｆｆ　量比）
で不揮発分７０％に希釈すると、粘度はり／ストークス
ポイズ（２θＣ）であった。

（４）　　不飽和ポリエステルＡ１１．（以下ＭＰ−４
と略記する） 前記ＭＰ−１を合成したと同様な反応容器に、メチルへ
キサヒドロ無水７タルＪ　２１　Ｏｒ’ｉｌｓ　ｓセハ
チンｆｌ’２　／θ０部、イソノナンＦ２　／　７０　
部、７Ｙ　）Ｌｔ　ｉ　’Ａ　Ｏ＆　％カーデュラーＥ
（シェルケミカル製商品名）３’ｌθ部、トリメチロー
ルプロバンク０部、ペンタエリスリトール７、（ＬＭＳ
、を仕込み、望累ガス雰囲気下で２弘θ”Ｃまで昇温さ
せた。ついで同反ｊ心温度で、約９時１ｉ１反応させて
、酸価２．２、水酸基励７左および型針平均分子４Ｍ　
／　２／　０θの不飽和ポリエステルを得た。

これをミネラルスピリットで不揮発分７θ％に希釈する
と、粘度は７．７ストークスデイズ＜２０Ｃ）であった
。

〔ポリエステル変性ビニル樹ｊＪｄ分散安定剤の製造方法〕

（１）撹拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管をそな
えた反応容器に、ミネラルスピリット７２３部を入れ、
温度を９０ｃに上げた。下記の単量体、不飽和チリエス
テルおよび開始剤混合液を３時間にわたって滴下した。

ブチルメタクリレート４ｔｏ部、ｔ−ブチルメタクリレ
、−トコ０部、スチレンを部、ノーエチルへキシルアク
リレート２を部、Ｎ　−ｎ−ブトキシメチルアクリルア
ミド、２０部、アクリル順２部、前記不飽和ポリエステ
ル（ＭＰ−１）ｆ！／部、ドデシルメルカゾタンθ３部
、ペンシイ）Ｌｔ　ａ４−オキサイド、２．５部、アゾ
ビスイソブチロニトリル／部。

滴下終了後ベンゾイルパーオキサイド１．２部を追加し
、同反応温度で更にグ時間反応を行なった。かくて、酸
価／３．左、水酸基価３ノ、重量平均分子量ｔ’ｉｇｏ
ｏ、および不揮発分！？０．３％の樹脂溶液が得られ、
粘度は３よコストークスクＩイズ／２θＣであった。こ
れをＮＡ−１とした。

（２）　　前記ＮＡ−１を合成したと同様な反応容器に
、ミネラルスピリット／／り部を入れ、温度を９０Ｃに
上げた後、下記の単量体、不飽和ポリエステルおよび開
始剤混合液を３時間にわたって滴下した。

メチルメタクリレ−ドグ部、ブチルメタクリレート３０
部、イソブチルメタクリレート２θ部、−一エチルへキ
シルメタクリレ−トコ０部、スチレン／左部、Ｎ−ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミド１０部、アクリル酸／部
、前記不飽和ポリエステ／ｌ／（ＭＰ−２）グ、２．ｑ
部、アゾビスイソブチルニトリル３部。

滴下終了後アゾビスイソブチロニトリルｌ２部を追加し
、反応温度なりＯｃに昇温させた。

次に、更にダ時間反応を行ない、かくて酸価２、ざ、水
酸基価２０１重量平均分子量１，７，３００゜および不
抑発分グ２り％の電層溶液が得られた。

粘度は２’Ａ７ストークスポイズ／２０Ｃであった。こ
れをＮＡ−２とした。

（３）　　前記Ｎ　Ａ　−１を合成したと同様な反応容
器に、ミネラルスピリット／ｌ乙部を入れ、温度を９０
Ｃにあげた後、下記の単量体、不）聰和ポリエステルお
よび開始剤混合液を３時間にわたって滴下した。

メチルメタクリレート１０部、イソブチルメタクリレー
ト３３．５部、−一エチルへキシルメタクリレート／左
部、ツーエチルへキシルアクリレート／り部、スチレン
ｉ　ｏ　ｇＥ　、Ｎ　−ｔ−ブトキシメチルアクリルア
ミド７．５部、アクリル歳Ｚ！部、前記不飽Ｈｚ＋、＋
エステル（Ｍ　Ｐ　−３）／／１１．３部、ベンゾイル
パーオキサイドΩ部、アゾビスイソブチロニトリル／部
、 滴下終了後ベンゾイルパーオキサイド１．２部を追加し
、同温度で更にり時間反応を行ない、醒価／θコ、水酸
基価り／、重嵐平均分子量７３、２θθ、および不掠発
分Ｓθ０％の膚脂溶液が得られた。粘度は３θタストー
クスポイズ／２０Ｃであった。これをＮ　Ａ　−３とし
た。

（４）　　前記ＮＡ−ｉを合成したと間係な反応器に、
ミネラルスピリット７２９部を入れ、温度をｇ汐Ｃに上
げた後、下記の単量体、不飽和ポリエステルおよび開始
剤混合液を３時間にわたって滴下した。

メチルメタクリレート７部、−一エチルへキシルメタク
リレート２９部、スチレン７部、ブチルメタクリレ−）
＋、、１部、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド／
り部、前記不飽和ポリエステル（ＭＰ−４）７ｉ４を部
、ドデシルメ〃−カプタン０３部、ペンゾイルノ（−オ
キサイド２部、アゾビスイソブチロニトリル７部。

滴下終了後ベンゾイルパーオキサイド７２部を追加し、
反応温度を９０Ｃに昇温させた。次いで、更に７時間反
応を行ない、酸価、２３、水酸基価、２左、重量平均分
子量６乞７００および不揮発分左ａΩ％のけ脂溶液が得
られた。粘度は２．２．３ストークスポイズ／２θＣで
あった。

これをＮＡ−４とした。

（５）　　前記ＮＡ−２の製造において、Ｎ−ｎ−ブト
キシメチルアクリルアミドおよび不飽和ポリエステル（
ＭＰ−２−）を除き、ミネラルスピリット／／７ｍｔｊ
ｒ：９０部に、又アゾビスイソブチ四二）　ＩＪル３部
を７部に代えた他はすべて同様にして反応を行ない、酸
価ｇ６、重汝平均分子量３７．３００、および不揮発分
５０．３％の猫脂溶液が得られた。粘度は９部ｇストー
クスポイズ／２０’Ｃであった。これをＮＡ−５とした
。

実施例／ ｊ児拌揚、湿度ｍ・、ン窩下四−トおよび冷却管を備え
た反応容器に、ミネラルスピリット１０／部、分散］安
定剤（ＮＡ−１）／４９部を入れ、温度を９０Ｃに上げ
た後、下記の単量体および開始剤混合液を３時間にわた
って滴下した。

ブチルメタクリレート３７部、ｔ−メチルメタクリレー
トＳ部、スチレン７７部、エチルアクリレートク部、コ
ーヒドロキシエチルメタクリレート／／部、ベンゾイル
パーオキサ４２２．３部、アゾビスイソブチロニトリル
０５部。

７ｍ　下終了後ベンゾイルパーオキサイド１２部を追加
し、同反応温度で更に４時間反応を行った。

反応生成物は乳白色分散物で酸価′７．／、水酸基価４
ｔ／、および不揮発分３θ／゛％であった。かくして得
られたポリエステル変性ビニル系重合体の非水分散型樹
脂組成物をＮＤ−１とした。

実施例コ 前記Ｎ０−１を合成したと同様な反応容器に、ミネラル
スピリット７００部、分散安定剤（ＮＡ−２）　、２０
０部を入れ、温度を９０Ｃに上げた後、下記の単量体お
よび開始剤混合液を３時間にわたってｔ１ｎ下した。

ブチルメタクリレート２７部、イソブチルメタクリレー
ト４ＬＯ部、メチルメタクリレートＳ部、スチレン９部
、ブチルアクリレート７０部、ツーヒドロキシプロピル
メタクリレート９部、ベンゾイルパーオキサイド３部。

滴下終了後ペンシイ／ｌ／パーオキサイド１２部を追加
し、同温度で更に４時間反応を行った。

反応生成物は乳白色分散物で酸価４１、水酸基価２ｇ、
および不揮発分’１９．７％であった。か（して得られ
た。ｔ？　リエステル変性ビニル系重合体の非水分散４
樹脂組成物をＮＤ−２とした。

実施例 前記ＮＤ−２の製造において、分散安定剤（ＮＤ−２）
をグ００部におきかえた他はすべて同様にして反応を行
った。反応生成物は乳白色分散物で、酸価ム０、水ｌ浚
基価２Ｓ、および不揮発分弘９ｇ％であった。得られた
ポリエステル変゛踵ビニル系重合体の非水分故型前脂組
成吻をＮＤ−３とした。

実施例グ 前記ＮＤ−１を合成したと同様な反応容器に、ミネラル
スピリット７００部、分散安定ｒｉｌＪ　（Ｎ　Ａ−３
）３００部を入れ、温度をｇＳＣに上げた。妾下記の単
量体および開始剤混合液を３時間にわたって滴下した。

メチルメタクリレート／４Ｌ部、イソブチルメタクリレ
ート６３部、スチレン／弘部、ツーヒドロキシエチルメ
タクリレートｇ部、アクリル酸／部、ベンゾイルパーオ
キサイド２．３部、アゾビスイソブチロニトリＡ１０．
夕部。

滴下終了後、ベンゾイル／４−オキサイド７２部を追Ｊ
Ｊｎ　Ｌ、、同反応温度で、更に４時間反応を行った。

反応生成物は乳白色分散物で酸価１０．ｌ、水酸基価３
９および不揮発分は３部３％であった。

得られたポリエステル変性ビニル系重合体の非水分散型
ＸΔ脂組成物をＮＤ−４とした。

実施例 前記Ｎ　Ｄ　−１を合成したと同様な反応容器に、ミネ
ラルスピリット１０／部、分散安定剤（ＮＡ−４）、２
９９部を入れ、温度を９００に上げた後、下記の箱量木
および開始剤混合液を３時間にわたって！丙子した。

メチルメタクリレ−ドグ部、メチ１２フフ部、ノチルメ
タクリレート乙７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート／３部、メタクリル酸３部、ベンゾイル／４′−オ
キサイド３部。

滴下終了後、ベンゾイル゛ノ４−オキサイド１２部を追
加し、同反応温度で更に４時間反応を行った。

反応生成物は、乳白色分散物で、板側／ａ９、水、俊基
画３ｇおよび不揮発分は５００％であった。

得られたチリエステル変性ビニル系重合体の非水分散型
４Ｍ脂組成物をＮＤ−５とした。

比狡例／ 前記実ｊ店例−において、分散安定剤（ＮＡ−２）を（
ＮＡ−５）におきかえた他は、すべて同・洋にして反応
を行った。反応生成物は乳白色分散、吻で、酸価１１．
２、水酸基価／ｇおよび不揮発分はクデ乙％であった。

得られた非水分散型、厨脂組成吻をＮＤ−６とした。

比咬例コ 前記実施例ケにおいて、ミネラルスピリット１０θ部を
７３部部に、分散安定剤（ＮＡ−３）３００部を、酸価
／／、水１浚基ｒｔｌｌｉ　／θ／、油長３θ％および
不ｆｉ７ｉ発分６０％の大豆油変性アルキド鑵り盾溶液
コ左θ部に、更にベンゾイルパーオキサイド２３部を７
０部にそれぞれおぎかえた他はすべて同様にして反応を
行った。反応生成物は、乳白色分散物で酸価／ａ！、水
酸基価７Ｓおよび不揮発分は１１．７６％であった。得
られた非水分散４樹脂組成物をＮＤ−７とした。

前記の如くして得られた本発明（Ｎ　Ｄ　−１７〜５７
）及び比較例（ＮＤ−６〜７）の非水分散４樹脂組成物
を、賎き軟鋼板（０，ｇ　Ｘ　７θＸ１５θｒｓｒｎ　
）に１Ｍ４　＋ａが３０〜３３ミクロンになるようにエ
アースプレー塗装し、室温で、２０分放置後、／乙θＣ
で２０分間加熱乾燥させた。得られた試験片の塗膜・注
能比収試訣結果を第１表に示した。

（注／）　目視判定。　Ｑ透明、×不透明（注２）　目
視判定。　Ｑ黄変なし、×黄変あり（注３）　三菱鉛筆
Ｌｌｎｌを使用し、塗１恨に対しり３゜の角度で当て、
そのまま前方に軽く押し、塗膜に鉛筆による痕跡の残ら
ない鉛筆の硬さ。

（注弘）がパン目チーツバクリテスト。

（注左）エリクセン試ｉ９による。

（注４）　ＪＩＳ−に−５４００，６，１３，３Ｂ法に
よる。

（注７）耐湿性試験（３０Ｃ％　９７％ＲＨ＜）／２０
時間後、ゴバン目テープへクリテスト。

◎　／θ０／１００〜９左／１００ ０　　ヲ’Ａ／１００〜ｇ５／／θ０ Δ　　　ｇり／１０θ　〜乙０／／θＯ×　　　Ｓり／
、：、？（Ｚｌθ　〜　０／／θ０（注ｇ）耐塩水噴霧
２！；素地まで達するり四スカットを入れた試験片を塩
水噴霧試ｊ挽樋（ＪＩＳ−Ｚ、−２３７／）で／θ０時
間試放した後、クロスカット部ヲセロへンテーノハクリ
した。

◎（へクリ巾：片巾）　θ〜１０− 〇（ｔｔ　　　：　　ｕ）ｌ／〜ユθ Δ（／／　　　：　　ｔｔ）、ｌ／〜３．０ｘ（ｔｔ　
　　：　　　〃）Ｊ／ｍ以上（注９）耐水性；２０Ｃの
水道水に５日間浸漬後、ゴバン目テープハクリテス）０ ◎１００／１００〜９５／／　００ ０９　’Ａ／／　００〜ｇｇ／１００ △　　ｇｌｌ、／／θＯ〜乙０／１００Ｘ　　３９／１
００〜０．／／θ０ （注／θ）アトラス・ニブコン７０００時間後の光沢保
持率。

試験温度：光サイクル中　７０Ｃ 湿潤サイクル中ｓｏＣ 促進耐候性試験は、リン酸亜鉛化成処理ダル副板上にウ
レタン尉脂系カチオン電着下塗り（電着膜厚７ｇミクロ
ン、塗装電王、２左θ■、通電時間−分、／ｇＯｃで、
２０分間加熱乾燥）、ポリエステルメラミン樹脂系中塗
り（膜厚３乙ミクロン、／左０Ｃでλθ分間加熱乾゛：
桑）及びアクリルメラミン海側系グレーメタリック上塗
り（膜厚ｌＳミクロン）したものを素材とし、上塗り８
遣装３分後に、ｔｊｉＪ記各非水分故７Ｗ樹看組成物を
エアースプレーにより膜厚３０ミクロンになるよう、被
布し、／乙０Ｃで２０分間・魂付けして供試片とした。

（注／／）各非水分散限樹ＪＪ旨甜ＩＡ−物（但し比・
狡例においては、メラミン電層を混合したもの）をＳＯ
Ｃの恒１．．ｊ１槽中に深持し、粒子の沈降、相分離あ
るいは訃しい粘度ｆ４加；、）の変化が見られる迄の日
数を示す。

前記比偵試歳結果より明らかに、本発明の非水分故削イ
」脂組成物から得られた塗膜は、透明性に仕れ、資産が
なく、硬度、可撓性、耐衝り／性、耐１：ａ性、及び耐
湿性、１１討水性、耐塩水′ｆ！霧性試１遺後の二次活
着性が非潜に憂れるとともに、組成物の貯、−安定性も
非常に・憂れたものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）不飽和ポリエステル及び各単量体（１）〜（１ｖ
   ）は溶解するが、単量体Ｑｌｉ）と単量体（ｌｖ）とか
   ら得られる共重合体は溶解しない脂肪族炭化水素系溶媒
   中で、 不飽和ポリエステル３〜５０重量％とｌ）α、β−モノ
   エチレン性不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルコキシメ
   チル化単量体と、（１１）前記（ｉ）以外のα、β−モ
   ノエチレン性不飽和単量体とからなる単量体混合物左０
   〜９１１％とをグラフト重合して得られた可溶性ポリエ
   ステル鰺〕性ビニル柾脂分散安定剤３０〜ｇＯ’ＡＫ量
   ％の存在下で、 （ｉｌｉ）α、β−モノエチレン性不飽和カルボン敵の
   ヒドロキシアルキルエステル’Ｐ’　ｉｋ　体ト、（Ｉ
   ｖ）前記（ｉｉｔ）以外のα、β−モノエチレン性不飽
   和単量体とから成る単量体泪合物７０〜２０重量％とな
   共重合して得られる、 ポリエステル変性ビニル系重合体の非水分散型樹脂組成
   物。 （２）前記不飽和ぼりエステルは、 （ａ）メチル置換水添（無水）フタル酸・・・・・・・
   ・・１０〜左０沖°量％、（ｂ）α、β−不飽和・ゾカ
   ルデン酸 ・・・・・・・・・　／〜／　０　’１−ｆｉｔ％、（
   Ｃ）前記（ａ）及び（ｂ）以外の酸成分・・・・・・・
   ・・　θ〜ｑＯ重鋤うｂｌ（ｄ）第３級合成飽和脂肪酸
   の グリシジルエステル ・・・・・・・・・１０〜ｌ−止虻％、及び（ｅ）前記
   （ｄ）以外の多価アルコール・・・・・・・・・１０〜
   ３０点角％ から得られた縮合反応生成物である、 特許請求の範囲第（１）項記載の非水分散型樹脂組成物
   。 （３）前記メチ／ｌ／置換水添（無水）フタル酸が、メ
   チルテトラヒドロ（無水）フタル酸および／またはメチ
   ルへキサヒドロ（無水）フタル酸である、特許請求の範
   囲第（２＋、Ｔｎ記載の非水分散７Ｊｊｌ樹脂絹成物。 ｆ４１　　前記（’）α、β−モノエチレン性不飽和カ
   ルボン酸アミドのＮ−アルコキシメチル化単−目・体と
   、（１１）前記１）以外のα、β−モノエチレン性不飽
   和単’Ａ二体とからなる単量体混合物は、（イ）　α、
   β−モノエチレン性不飽和カルボンデン酸アミドのＮ−
   アルコキシメチル化単量体・・・・・・・・・ｓ〜３０
   石句°％ 仲）一般式 ％式％ （式中ＲはＨ又はＣＨ６、ｎは６〜／ｇの整数を示す） で示されるα、β−モノエチレン性不飽和単量体　　　
   　　　　・・・・・・・・・Ｓ〜乙０凍゛北゛％、およ
   び（ハ）　前記（イ）および（ロ）以外のα、β−モノ
   エチレン性不飽和単量体　・・・・・・・・・１０〜９
   ０重量％との混合物である、特許請求の範囲第（１）項
   記載の非水分散型樹脂組成物。 （５）前記一般式 ％式％ で示されるα、β−モノエチレン性不飽和単量体は、−
   一エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
   （メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート
   、ドデシル（メタ）アクリレートおよびステアリル（メ
   タ）アクリレートから選ばれた、少くとも／神の化合物
   である特許請求の範囲第（４）項言ｒＪ載の非水分散型
   樹月旨糸目成物。 （６１前記０ｉｉ）α、β−モノエチレン性不飽和カル
   ？ン醇のヒドロキシアルキルエステル単量体と（＋ｖ）
   前記（ｍ）以外のα、β−モノエチレン性不飽和単ぢ体
   ば、前者（ｉｌｉ）　３〜３０爪倉％に対し後者（１ｖ
   ）が７０〜９７１量％の割合の単量体混合物である、特
   許請求の範囲第（１）項記載の非水分散型樹脂組成物。