JPS59206391A - 新規珪酸エステル及び該エステルからなる消泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規珪酸エステル及び該エステＪＬ．からなる
消泡剤に関する。

従来技術及び発明が解決しようとする問題点オルガノポ
リシロキサンは、特に珪酸エーロゲルと混合して消泡性
を有し、従って多くの分野で消泡剤として使用されてい
るということは公知である。しかしながら、その製法は
比較的費用がかかるので、容易に手に入る消泡剤に対す
る需要がある。不所望な表面効果によるその強い疎水性
は多くの分野における使用を妨害する。環境の影響に対
するその著しい安定性も同様に欠点である。その理由は
一方では、例えば食品製造又は製紙の際に多くの場合短
時間のみ利用されるにすぎないという事であり、他方で
は自然環境下に鉱物化まで長い時間がかかるた吟である
。

オルガノポリシロキサンのかわりに、同程度の消泡作用
を有する他の物質を使用するために多くの実験がなされ
た。しかしながら、多くの場合部分的に解決されたにす
ぎない。すなわち代替品は全く特定の系においてのみ、
もしくは特別な使用分野で満足のいく作用を示したが、
使用条件が変わるとたびたび機能しないのである。従っ
て、前記の欠点を有さない、一般的に使用可能な消泡剤
への大きな要求が現在もある他方では、ポリグリコール
エーテル基の珪酸エステルを含有する化合物も公知であ
る。゛ケミストリー、フィジックス・アンＰ・アプリケ
イジョン・オブ・サーフェイス・アクティブ・サブスタ
ンセス（　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　、　Ｐｈｙｓｉｃｓ　
ａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｕｒｆａｃｅ
　Ａｃｔｉｖｅ　Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ　）”プロシー
ディング・インターナショナル・フンダレス（　Ｐｒｏ
ｃ．工ｎｔ．Ｃｏｎｇｒ．　）、第４回−、１９６４年
、第１巻（１９６７）〜第１９９〜２０７頁には水溶性
エトギシル化扁分子アルコール及ヒアルキルフェノール
のオル）、ＦＩ［エステルが水性媒体中の顔料分散剤と
して好適であることが記載されている。消泡作用は記載
されていない。この作用はその比較可能な高い水溶性の
ために、この化合物にはない。西ドイツ国特許第１６４
４９４５号明細書中にはポリエチレングリコール及びブ
チルポリエチレングリコールのオルト珪酸エステル並び
にそのハイドロリック・オイルとしての使用が記載され
ている。消泡剤としての使用は記載されていない。更に
、米国特許第３９３５１３３号及び同第４０９７４０６
号明細書中には四塩化珪素及びエチレンオキシド−ゾロ
ピレンオキシド−ブロック重合体のモノブチルエーテル
からの反応生成物が公知であわ、この反応生成物はポリ
ウレタンフォームの製造の際に安定化剤として使用され
る。

この種の化合物が消泡剤作用を有しているということは
これらの文献からげ決して推定するととができない。

問題点を解決するための手段 本発明の課題はＷ頭にあげた問題点を解決す〔式中、Ｘ
及びＹは相互に独立してメチル基又は基−〇−Ｒを表わ
し、Ｒｏは場合により他の炭素原子数４〜２４個を有す
る置換分を有するポリグリコールエーテル基を表わす〕
の珪酸エステルを起泡系に消泡剤として使用することで
ある。

この珪酸エステルに次の配置から誘導される：５ｉ（ｏ
Ｒ）４（Ｉａ） ＯＨ３Ｓ　１（ＯＲ）３（Ｉｂ） （ＣＨ）　５ｌ（ＯＲ）２　　　　　　　（ＩＣ）２ 一般式１ｂ及びＩｃの珪酸エステルに比較して、より大
きな作用によ７り優れている一般式１ａノ珪酸エステル
を使用するのが有利である。

成分Ｒとしては例えば次の化合物グループを挙げること
ができる −（ＯＨ２−ＯＨＲ２−０）、−（ＯＨ２−ＯＨＲ３−
○）ｂ−Ｒ’　　　（ＩＩ）〔式中、Ｒ１は飽和又は不
飽和、直鎖又に分校の炭素原子数４〜２４、有利に６〜
２０の炭化水素基又にアンル基又は直鎖又は分枝の炭素
原子数４〜１４のアルキル基を有するアルキルフェニル
基を表わし、Ｒ２及びＲ５は独立してそｎぞれ水素又は
０Ｈ３−基を表わし、ここでａ及びｂは整数を表わすが
、但しその総計は２〜１００でアリ、この際アルコキシ
レートはゾロピレングリコールエーテル基のみであるか
、又はエチレングリコールエーテル基トプロピレングリ
コールエーテル基との組み合わせである。エチレングリ
コールエーテル基（ＥＯ）もゾロピレングリコールエー
テル基（ＰＯ）も含有する化合物（Ｒ２及びＲ３基の一
方が水素を表わし、他方がＣＨ３を表わす化合物〕にお
いては基Ｒに分配されるＥＯ基の数に有利に１〜２０．
特に２〜１５であり、ＥＯ基の相当する数は有利に１〜
３０、特に３〜２５であシ、この際ＥＯ基の数は水溶性
を減少させるためには有利にＥＯ基と同じであるか、又
ＵＥＯ基より大とする。

ＰＯ基のみを有する化合物（Ｒ２＝ＣＨｂ−Ｏ３〜 ）の数値ａは有利に３〜３０．特にΦ〜２０である。

アルキル基もしくはアシル基Ｒ１ケ天然又は合成の脂肪
族基から誘導することができる。この例としては天然に
存在する脂肪酸の混合物又はこれから誘導した脂肪アル
コール、例えばココヤシ油−５・ξ−ム核油−１牛脂油
−５菜種油−５魚油−又はトール油脂肪酸を基礎として
いるものである。合成化合物としては例えばオキソアル
コールヲ享げることができる。分枝アルキル基を有する
化合物、例えばゲルベアルコール、　ｆｌｌ　エバ２−
エチルへギサノール、２−−ｊ−ｙ−ルオクタノール及
Ｕ　２−ヘキンルデカノール（は好適である。更に、種
々の炭化水素基及びポリグリコールエーテル基の異なる
構成もしくは異なるアルコキノル化度の基を分子中Ｃて
包含していてよい。

成分Ｒの出発物質としては、更にノーもしくは多官能ｉ
生ヒドロキシル基含有化合物も挙げることができる。こ
れらはその構造及び組成に関！−てＲ１の構造及び組成
（前記〕に相応してよい長鎖炭化水素基を有していてよ
い。このためノアルコキシル化アルキルアミン及ヒ式の
アンルアミドであり、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及び数値ａ
及びｂＵ前記のものを表わし、基Ｒ４１−ｊＣＨ２−基
エコが減少した基Ｒである。

その他の多官能性、長鎖炭化水素基を含有する成分（ｒ
−１式 ） のジオールの、及び式 、、、（ＯＨ，、−（ＥＨ“−°°・−（ＯＨ，−ＣＨ
”−°°”−Ｒ−ＣＨ＼（ＣＨ−０ＨＲ２−０）　−（
ＣＨ−０ＨＲ６−０）　−Ｈｌ　　　　２　　　°　　
″ Ｒ６−０Ｈ−０−（ａＨ２−ＯＨＲ２−○）ａ−（ＣＨ
２−ＯＨＲ３−○〕５−Ｈ（Ｉｌ、Ｉｂ） のヒドロキシアルキルアミンの、及ヒ式のトリアルカメ
ールアミンの誘導体の、アルコキシル化生成物であシ、
式中Ｒ，Ｒ３、ａ、及びｂは前記のものを表わし、基Ｒ
及びＲの少々くとも１方は炭素原子数１〜２４の炭化水
素基を表わし、他方は水素又は炭素原子数１〜２４の炭
化水素基を表わすが、但しＲ及びＲ６中に含有される炭
素原子の総数は６〜２２である。前記成分は例えばＣ６
−０２４−エポキシドを水、グリコール（ＩＶａ）又は
アルカノールアミンと反応させ、かつオキシアルキル化
させることにより得られる。

ＥＯ基及びＥＯ基の数に関しては、水溶解性を減少する
に６・ま式］の成分と同じことがこれら式■及び■の成
分に関してもいえる。

他のジーもしくは多官能性成分は式： ％式％ （） 〔式中、Ｒ７−（０）ｎは炭素原子数３〜２４のポリオ
ール基を表わし、ａ　＋ｂ　＝　５〜１００であり、ｍ
はｎと同じか又はｎより小さく、しかし少なくとも２で
あり、ｎはポリオールのヒドロキシル基の数と相当し、
かつＰＯ基の数［ＥＯ基の数より大で々ければならない
〕のグリセリン、ポリグリセリン、トリメテロールプロ
ノξン、ペンタエリトリット及び糖アルコールのような
ポリオールのアルコキシル化生成物である。ＥＯ基の数
はＥＯ基の数よシ大でなければならない。ＰＯ基５〜３
０を有し、ＥＯ基を有さない式■の成分が特に好適であ
る。

更に、多官能性成分としては分子量４００〜６０００、
有利に１６００〜３０００のポリプロピレングリコール
、更にＥＯ基１〜３０及び：ｐｏｇｌＯ〜１００のエチ
レンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック重合体
であって、そのＥＯ基の数がＫＯ基の数より大きく、有
利にＰＯ基の数倍であるブロック重倉体全挙げることが
できる。

珪酸エステルの製造は自体公知法で行なわれ、相応する
ハロゲン化珪素、特に四塩化珪素、トリクロルメチルシ
ラン又はジクロルジメチルシランを相応するアルコール
成分と共にハロゲン化水素の除失下に反応させる。珪酸
エステル、特にテトラエトキシシラン、トリエトキンメ
チルシラン又にジエトキシジメテルシランヲ出発物質と
して使用する場合、これらをアルコール成分で、例えば
混合物を反応温度１４００〜１８０１１：、に加熱し、
低分子アルコールの留去下にエステル交換する。公知エ
ステル化触、媒の存在下にも作業することができる。

ノーもしくは多官能性アルコール性成分に相応する式■
、■及びＶ並びにポリプロピレングリコールエーテルも
しくはポリエチレングリっ一ル及びポリプロピレングリ
コールからなるブｏツク７ｆｇ合体の使用の際に、モノ
マーエステルの他にダイマーもしくはオリゴマー珪酸エ
ステルも形成されるが、使用の際にアルコール成分の量
が化学量論量もしくは化学量論量を越える場合には、す
なわちハロゲン官能基１つもしくハ珪酸エステルのエス
テル官能基１つに対して、アルコール成分１モル又はそ
れ以上の比で使用する際にはダイマーもしくはオリゴマ
ーエステルの量は５０％よシ、多くの場合３０％より少
量である。生成物の高い粘性においてその存在がわかる
ダイマーもしくはオリゴマーエステルはその消泡作用に
関してモノマーエステルとあまり変わらないか、もしく
はある限られた場合には上昇することもある。更に、生
成物中残留している未反応のアルコールの過剰も消泡作
用に悪い影響を与えないか、もしくは個々の場合におい
ては上昇させることもある。

式■ｂ及びＩｃの前記珪酸エステルは新規化化合物であ
る。式ｍ　ａ、　ｍ　ｂ、　ＩＶ　ａ、　、ＩＶ　ｂ−
ＮＣ及び■の成分から並びにポリプロピレングリコール
もしくはポリゾロピレングリコールとポリエチレングリ
コールのブロック重合体から誘導された式Ｉａの珪酸エ
ステルも同様に新規である。更に式Ｉａにおいてポリグ
リコールエ−チル基がＰＯ基からのみ、又はＰＯ基とＥ
Ｏ基との組み合せからなっている時、そのような化合物
は新規である。ここからは一般式■のＲがブ５−　／Ｌ
、　基トＥＯ−ＰＯ−ブロック重合体からなるポリグリ
コールエーテル基とからなる化合物のみ例外である。新
規化合物は同様に本願の課題である。

作用 珪酸エステルは消泡剤として水性系にも非水性系にも好
適である。従って、この珪酸エステルは洗浄及び清浄剤
て使用するために、製紙工業において、接着剤製造並び
に食料品産業及びバイオチクノロ、ノーにおいて、例え
ば糖含有溶液もしくは蛋白含有溶液の消泡並びに醗酵溶
液の消泡のために好適である。水性もしくは非水性のラ
ッカー及び顔料系並びにプラスチック分散液の消泡のた
めに特に好適である。金属及び石油産業においても、例
えばゼーリング油及び切削油、鉱油及び懸濁油の消泡の
ために同様に好適である。使用目的により単独で、又は
他の公知消泡剤と共に使用することができ、その適用性
を更に最適にすることができる。

好適々付加消泡剤は例えば微結晶パラフィンをも含めた
・ξラフインもしくは・ξラフイン油、脂肪油例えばト
リグリセリド及び部分グリセリド、エステルワックス、
脂肪アルコール及びゲルヘアルコール並びにそのアルコ
キシル化生成物、ポリプロピレングリコール及びポリプ
ロピレンクリコールとポリエチレングリコールかうのブ
ロック重合体並びにそのモノアルギルエーテル、例工ば
モノブチルエーテル、又は飽和０１６〜Ｃ２４−脂肪酸
もしくは−ヒドロキシ脂肪酸との千ノーもしくはジエス
テルである。更に、プロポキシル化グリセリンもしくは
ぼりグリセリンが挙げられる。使用範囲及び意図する作
用により、発泡性基質に対して珪酸エステル０．００１
〜３重量％で使用する。珪酸エステルをその作用におい
て上昇させるが、又は部分的に代替することの可能な他
の消泡剤と混合する際には、珪酸エステルの量に１〜５
ｏ重量％であシ、基質に対する使用量も場合により更に
低下させることができる。

珪酸エステルは無色〜帯黄色の物質であり、エステル基
の種類により液状〜高粘性液状であり、指状の稠度であ
ってよい。これを公知乳化剤、例えばアルコキシル化脂
肪アルコールもしくはアルキルフェノールを用いて水中
に乳化し、この形で使用することもできる。一定の使用
範囲にとって、例えば洗浄及び清浄剤中に使用する際に
、これを担体材料、例えば無機基又（は吸着剤上に担持
させるか、もしくはマイクロカプセル中に又はワックス
様で水溶性であるかもしくは水中に懸濁性の有機材料中
に埋め込むか、もしくはこれでもって被覆し、活性清浄
剤成分、例えば界面活性剤又は強アルカリ間の相互作用
を回避するのが有利である。これらを有機溶剤もしくは
鉱油中に溶かすか、もしくは分散させることもできる。

実施例 仔１１ 次に記載した一連の珪酸エステルの製造は、テトラエト
キシシラン（Ｔ、ＥＳ　）、）リエトキシメチルシラン
（ＴＭＳ、　）　又はジェトキシジメチルシラン（ＤＤ
Ｅ　）とアルコール成分とを記載したモル比で混合し、
窒素雰囲気中で攪拌下に１５０〜１６０℃の温度で２時
間加熱還流した。引き続き一温度を１７５℃に上昇させ
、エステル変換において遊離したエタノールを留去した
。

四塩化珪素（ＳＴＣ！　）から出発する場合には反応を
、強力な攪拌下に３０分かけてＳＴＣをアルコール成分
に滴下することにょシ行なう。１５ｍｍＨｇで２時間加
熱した後、溶融物を活性炭と混合し、フィルター助剤を
用いて室温で濾過した。

次のアルコール成分を使用した： Ａ１　ノニルフェノ−／Ｌ、＋　９　ＥＯ＋　ｌＱｐ。

Ａ２　　／＝ニルフェノール　Ｉ　ＥＯ＋　１ｐＯＡ３
ＣＩ２−　Ｃ１４−脂肪アル＝ｚ−７＋／＋　ｌ　ＱＰ
ＯＡ４　０１２−０１８−脂肪７　ル：Ｉ−ル＋５　Ｉ
Ｏ＋　４ＰＯＡ５０１２−〇、８−脂肪アルコール＋５
ＥＯ＋　１３Ｐ６Ａ６Ｃ１２−ｑｉ８−脂肪アルコール
＋２］ｌｃＯ＋４ＰＯＡ７　　イソノナール＋１０ＰＯ Ａ８　イソトリデカノール＋２ＫＯ＋４ＰＯＡ９　イソ
トリデカノール＋３１　ｐ。

Ａ１０２−エチルへギサ／−ル＋５Ｐ○Ａｌｌ　　２−
へキシルデカメール＋１０ｐ。

Ａ１２魚油酸＋２　Ｑ　ＰＯ Ａ１３　ポリプロピレングリコ−ル（分子量＝２０２０
〕Ａ１４１．２−プロピレングリコール＋３０ｐｏ　４
−４．５ＥＯからなるブロック重合体 Ａ１５　　ポリグリセリン＋８Ｐ○ Ｒ，Ｒ−全炭素原子数９〜１１のアルキル基（内部隣位
エポキシドから） ａ）ｕ＋ｖ＋ｗ＝４ Ｘ　−１−ｙ　＋　ｚ　＝　４ ｃ）ｕ＋ｖ＋ｗ＝。

Ｘ　十ｙ　＋　ｚ　：６ ｂ）ｕ＋ｖ＋ｗ＝０ ｘ　＋　ｙ　＋　ｚ　＝　１　２ ｅ）ｕ＋ｖ＋ｗ＝Ｏ ｘ＋ｙ＋ｚ＝１８ Ｒ８，Ｒ９：ｌ：全炭素原子数１５〜１７のアルキル基
：ｆ）ｕ＋ｖ＋ｗ＝。

基Ｒ及びＲの一方に０１２〜ｃ１４−アルキル。

他方は水素（１，２−エポキシドから）。

Ａ１３　　　Ｒ−ＯＨ−０−（ＰＯ）−ＨＲ−ＯＨ−０
−（ＰＯ）−Ｈ Ｒ８＋Ｒ９−全炭素原子数９〜１１のアルキル基：ａ）
ｘ４−ｙ＝＝９ ｂ）ｘ　＋ｙ＝’１ｓ ９ Ｂ　＋Ｒ−全炭素原子数１３のアルギル基：ｃ）ｘ＋ｙ
＝９ ｄ）ｘ＋ｙ＝１５ 使用した出発物質のモル比（珪素化合物のモル対アルコ
ール成分のモル）に第１表に記載されておシ、２２℃で
ブルックフィールド（ＢＲｏｏＫＦＩＪｌｃＬＤ）Ｋよ
シ測定した最終生成物の粘度も同様に記載されている。

出発物質として四塩化珪素を使用した場合に最終生成物
中に００２％以下の分析測定塩素含量から９９．５％を
越える収率が算出される。同様に定量的な収率がアルフ
ギシシランを出発物質として使用する際ｒも生じ、生成
物を活性炭で処理し、濾過する場合にのみ、その際に生
じる損失にょシ収率はわずかに下がる。

第１表 Ｉ　　　　ＳＴＯＡｌ　　　１：４　　　４７０２　　
　　ＴＥＳ　　　　Ａｌ　　　ｌ：４．４　　　２８５
３　　　　ＴＭＳ　　　　Ａｌ　　　１：３．３　　　
２６５４　　　　ＳＴＯＡ２　　１：４．４　　　！２
５０５　　　　ＳＴＯＡ３　　１：５　　　１２０５　
　　　ＳＴＯＡ４　　１：５　　　１３３７　　　　Ｓ
ＴＯＡ５　　１：５　　　２５２８　　　　　ＳＴＣＡ
６　　　　　１：４．９　　　　１２４９　　　　　Ｓ
ＴＣ！　　　　　　Ａ７　　　　　１：５　　　　１１
０１０　　　　　ＳＴＯＡ８　　　　　１：５　　　　
　１４０１１　　　　　ＳＴＯＡ９　　　　　１：５　
　　　２８５１２　　　　　ＳＴＣＡｌ○　　　　１：
５　　　　、　　９６１３　　　　　ＳＴＣ！　　　　
　　Ａｌｌ　　　　　１：５　　　　　２０２１４　　
　　　ＴＥＳ　　　　　　Ａ１２　　　　１＋４　　　
　　１２８１５　　　　　ＴＥＳ　　　　　Ａ１３　　
　　１：４　　　　５１０１６　　　　　ＴＥＳ　　　
　　Ａ１４　　　　１：４　　　５０００１７　　　　
　ＴＥＳ　　　　　　Ａ１５　　　　１：８　　　　３
３００１８　　　　　ＴＥｓ　　　　　　Ａ１６ａ　　
　　ｌ：４．４　　　５６５０１９　　　　　ＴＥＳ　
　　　　Ａ１６ａ　　　　工：４．６　　　３２００２
０　　　　ＴＥＳ　　　　　　Ａ１６ａ　　　　ｌ：４
．７　　　２０００２１　　　　　ＴＥＳ　　　　　　
Ａ１６ａ　　　　１：５．ｌ　　　　１２８０２２　　
　　　ＴＥＳ　　　　　　Ａ１６ｂ　　　　１：５．１
　　　４０００２３　　　　　　ＴＥＳ　　　　　　Ａ
１６ｃ　　　　ｌ：３．８　　　９２００２４　　　　
　ＴＥＳ　　　　　　Ａ１６ｃ　　　　ｌ　：４．２　
　　２３５０２５　　　　　ＴＥＳ　　　　　　Ａ１６
Ｃｌ　：４．６　　　１６００２６　　　　　ＴＥＳ　
　　　　　Ａ１６ａ　　　　ｌ：４．６　　　６３００
２７　　　　　ＴＥＳ　　　　　　Ａ１６ｅ　　　　ｌ
：５．１　　　４６５０２８　　　　　ＴＥＳ　　　　
　Ａ１６ｅ　　　　ｌ：５．６　　　　６６０２９　　
　　　ＴＥＳ　　　　　Ａ１６ｆ　　　　ｌ：４．６　
　　１３４０３０　　　　　ＴＭＳ　　　　Ｊ６ａ　　
　１　：　３．４　　　１６２０３１　　　　　ＤＤＳ
　　　　　Ａ１６ａ　　　　１：２．５　　　　６３０
３２　　　　　ＴＥＳ　　　　　Ａ１７　　　１：５　
　　　３２００３３　　　　　ＴＥＳ　　　　　Ａ１８
ａ　　　　ｌ：４．２　　　１７４０３４’　　　　Ｔ
ＥＳ　　　　Ａ１６ｂ　　　　ｌ　：４．２　　　４２
５０３５　　　　　ＴＥＳ　　　　　Ａ１８ｃ　　　　
ｌ：４．２　　　２７５０３６　　　　ＴＥＳ　　　　
Ａ１８ｄ　　　１：４．２　　　４２００これらの消泡
剤について、種々の適用技術試験を行なった。第１の実
験においては次の実験溶液を使用した： Ａ）メタ珪酸ナトリウム１５ｇ／ｌ！及びＦデシルペン
ゾールスルホネート０．２９／ノ及びジオキサン中の消
泡剤の１ｅ％溶液０．５１ｎＩＶ／　７を含有するアル
カリ性水性清浄液 Ｂ）ノニルフェノール ジオキサン中の消泡剤の１０％溶液１　ｍＡ／７１の水
溶液 Ｃ）ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロ　　リ　
　ド’　　（　　　Ｄｉｔａｌｇａｌｋｙｌｄｉｍｅｔ
ｈｙｌａｍｍＯｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄ）２９／１１及
びジオキサン中の消泡剤の１０％溶液１−／ｌの水溶液
。

測定はドイツ工業規格第５　３　９．　０　２号による
方法により２５℃で行なわれた。この測定法においては
内容量１１のメスシリンダー中に溶液２００−を満たす
。起泡はモーターにより作動する有孔板で行なわれ、こ
れをくり返し溶液の表面の中に浸漬し、再び引き出す。

３０秒（３１打）後、このモーターにとめ、３０秒後に
泡柱の高さを測定する。泡の高さの測定を分間隔でくり
返す。第２表中に結果全記載する。時間の記載はモータ
ーを切った後に経過した時間（分〕を表わす。

第２表 １　　　　　Ａ　　　　　３０　　　２０　　　２０　
　　１０２　　　　　　　　　　２０　　　２０　　２
０　　、１０３　　　　　　　　　１００　　　５０　
　４０　　　３０６　　　　　　　　　　　　　　４０
　　　　３０　　　　３０　　　２０８　　　　　’　
　　　　　　　　４０　　　　３０　　　　３０　　　
１０１２　　　　　　　　　　　　　　３０　　　　２
０　　　　２０　　　１０１３　　　　　　　　　　　
　　’２０　　　　２０　　　　２０　　　　１０１４
　　　　　　　　　　　　　　　２０　　　　２０　　
　　１０　　　　１０１５　　　　　　　　　　　　　
　２０　　　　２０　　　　１０　　　１０１６　　　
　　　　　　　　　　　４０　　　　４０　　　３０　
　　２０１７　　　　　　　　　　　　　　３０　　　
　２０　　　　２０　　　　１０８　　　　　　　Ｂ　
　　　　　　７０　　　　７０　　　　６０　　　　３
０１２　　　　　　　　　　　　　　８０　　　”’８
０　　　　６０　　　　５０１３　　　　　　　　　　
　　　　３０　　　　２０　　　　２０　　　　２０１
４　　　　　　　　　　　　　　　４０’　　　４０　
　　　４０　　　　３０１５　　　　　　　　　　　　
　　３０　　　　２０　　　　２０　　　　１０１６　
　　　　　　　　　　　　　　９０　　　　　９０　　
　　６０　　　　５０２　　　　　　　　ａ　　　　　
　　１３０　　　　　９０　　　　７０　　　　６０δ
　　　　　　　　　　　　　　２０　　　　　２０　　
　　２０　　　　２０１２　　　　　　　　　　　　　
　１００　　　　　８０　　　　８０　　　　６０１３
　　　　　　　　　　　　　　４Ｃ）　　　　　３０　
　　３０　　　２０１４　　　　　　　　　　’　　　
２０’　　　　１０　　　　１０　　　１０１５、　　
　　　　　　　　’２０．　　　　１０　　　　１０　
　　　１０３１０　　　　３１０　　　３１０　　　３
００第２の実験においては糖蜜２００ｇ／！！の水溶液
りを用いてパ自由落下循環法゛′により起泡させた。こ
のためには２０％糖密糖蜜５０〇−をメスシリンダー（
内容量２１）中に注ぐ。実験室用ホースポンプを用いて
このテスト溶液を、この溶液がガラス管によシメスシリ
ンダーの底から吸い込まれ、メスシリンダーの上縁まで
達する第２のガラス管を介して自由落下によりシリンダ
ー中にもどされるように連続的な回転を行なう。４１１
７分の循環能においては一定の動力学的泡沫溶液１８ｏ
Ｏ〜２０００−が生じる。引き続き、マイクロピペット
で試験ｔべき消泡剤１０％溶液０．０５ｍＪ’ｅ泡沫柱
上に滴下し、次いで生じた泡沫もしくは全容積を４、■
、２、３、５、ｌＯ、２０及び３０分の時間間隔で読み
とる。消泡剤は泡沫の不活性溶剤として影響を与えない
ジオキサン中の１０％溶液として存在する。

第３表 ２　　　　６２０　６２０、　６４０　７６０５　　　
　６００　６２０　６４０　７２０１４　　　　６’０
０　６６０　６８０　７２０１６　　　　５４０　５８
０　６００　７２０１７　　　　６００　６２０６２０
７００２６　　　　５４０　５４０５８０６４０３４　
　　　５５０　５６０６００６８０１４００　１６００
　１８００　１８００゛第１表中に記載した他の珪酸エ
ステルは同じ実験条件下に実験溶液Ａ　−Ｄ中で同様な
泡沫値を示した。非常に僅かな差を示すだけである。

第３の実験はこれら珪酸エステルを艶出しラッカー中で
のその消泡作用に関して試験した。

この使用範囲にとっては光沢に減少させ、かつ表面保護
作用を低下させるラッカ一層中の気孔及びクレータの形
成に導びくので、マイクロ泡沫の形成を押さえるという
ことが特に重要である。テトス用ラッカーとしては水性
ポリアクリレートラッカーをスポンジローラーもしくは
小羊の皮ローラーを用いてガラスプレート及び木版上に
塗布し、乾燥した後に実験した。

次の評価値がある： １−非常に強く空気混入 ２＝強く空気混入 ３−空気混入 ４−わずかに空気混入 ５＝非常にわずかに空気混入 ６−空気混入なし 消泡剤としては、特にこの種のラッカー系の−ために開
発された次の組成のものである。

ＥＩ　　　Ｅ２ 珪酸エステルもしくは比較物質　　　　　　１４．０　
　　６．０鉱油　　　　　　　　　　　　　６３，４　
８０．５ポリゾロビレングリコールージベヘネート　　
　　　　　９０ＰＣ−ＫＯ−ブロック重合（３０Ｐ０．
４．５ＫＯ）　　　　６．３　　　　　−ステアリン酸
マグネシウム　　　　　　　　　　２７ステアリン酸ア
ルミニウム　　　　　　　２．３　　　１．５珪酸エー
ロゲル　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ヒド
ロキシステアリルモノベー＼ネート　　　　　　　　　
　　　７．０乳化剤（）＝ルフｘ　／　−／Ｌ、＋　８
　ＩＯ）　　　　　　２．３　　　　３．０例１８〜３
６による珪酸エステルを使用し、比較物質としては２種
の市販のシリコン消泡剤を使用した。次の値が得られた
： 例１８〜２９及び３２〜３６　　泡なし　　　　５例３
０及び３１　　　　　　　はぼ泡なし　　４〜５シリコ
ンオイルＡＫ　ｌ○Ｏ泡沫ＰＩＮ　　　　　１シリコン
オイルＡＫ　５Ｑ○Ｏ泡沫膜１例３０及び３１において
は表面的に著しく僅かな流展障害があり、シリコンオイ
ルでの比較実施ｆｌｌ　においてはこの流展障害が非常
に強い。

第１頁の続き ＠ｌ！　　間者　　アドルフ・アスベクドイツ連邦共和
国デュッセルド ルフ・アム・ランゲン・ヴアイ ア−５１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １−・般式１′ 籠 〔式中、Ｘ及びＹは相互に独立してメチル基又は基−０
   −’Ｒ’ｉ表わし、Ｒ′はポリゾロピレングリコールエ
   ーテル基を有しており、かつポリエチレングリコールエ
   ーテルＪｌ［していてもよいポリエーテル基を表わし、
   更にこのポリエーテル基は炭素原子数４〜２４を有する
   置換分を有していてよい〕の新規珪酸エステル。 ２一般式 ％式％（１） 〔式中、Ｘ及びＹは相互に独立してメチル基又は基−０
   −Ｒを表わし、Ｒ７ｄ炭素原子数４〜２４を有する置換
   分を有していてよいポリグリコールエーテル基を表わす
   〕の水難溶性珪酸エステルからなる消泡剤。 ３、一般式■中のＲがプロピレングリコールエーテル基
   及び場合によシエテレ〉グリコールエーテル基を有する
   基からなり、かつこの基は炭素原子数４〜２４を有する
   オキシアルキル基、アミノアルキル基、アシル基、アシ
   ルアミノ基、ノオキシアルキル基及びオキシアミノアル
   キル基により、もしくは炭素原子数３〜２４を有するポ
   リオキシアルギル基によジ置換されていてよい特許請求
   の範囲第２項記載の消泡剤。 ４、式中、基Ｒ中に包含されるグリコールエーテル基の
   総数が１〜ｌＯＯ’を有し、プロピレングリコールエー
   テル基の数がエチレングリコールエーテル基の数と同じ
   であるか、又は大である特許請求の範囲第２項又は第３
   項記載の消泡剤。 ５、式中、Ｒカ分子量４００〜６００Ｃ）ｅ有するポリ
   プロピレングリコールエーテル る特許請求の範囲第２項記載の消泡剤。 ６、式中、Ｒはプロピレンオキシド及びエチレンオキシ
   ドからなす、エチレングリコールエーテル基１〜３０及
   びプロピレングリフールエーテル基１０〜１００に有す
   るブロック重合体の基であるが、ただしプロピレングリ
   コールエーテル基の数がエチレングリコールエーテル基
   の数より大きい特許請求の範囲第２項記載の消泡剤。 ７、　一般式ｌの化合物を水系中で使用する特許請求の
   範囲第２項から第６項のいずれか１項に記載の消泡剤。