JPS59206366A - フエノキシトリアゾリルケトンとカルビノ−ル、その製法並びに殺菌・殺カビ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なフェノキシトリアゾリルケトン類および
カルビノール類、それらの製造方法並びに殺ｉ−殺カビ
剤類（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）としてのそれらの使用に
関するものである。

ある種のフェノキシトリアゾリルケトン類およびカルビ
ノール類、例えば１−（４−クロロフェノキシ）−３，
３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−
イル）−２−ブタノン、ｌ−（４−、’ロモフェノキシ
）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−）リアゾー
ル−１−イル）−２−ブタノールまたは１−（２，６−
ジクロロフェノキシ）−２−フェニル−１−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−２−エタノン、が一般
的に良好な殺菌・殺カビ剤性を有することはすでに開示
されている（ドイツ特許明細書２，２０１．０６３８よ
びドイツ特許明細書２，３２４．０１０参照）。エチレ
ン−１，２−ビスジチオカルバミン酸亜鉛が菌・カビ性
の植物の病気の良好な防除剤であることもすでに公知で
ある。しかしながらこれらの化合物類の活性は、特に少
量および低濃度を適用するときには、ある種の症状の分
野では必ずしも常に完全に満足のいくものではない。

一般式 ［式中、 Ａはケト基またはＣＨ（ＯＨ）基を表わし、Ｒは水素、
アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルケニル、アルキルカルボニル、任意に置換されてい
てもよいベンジルまたは任意に置換されていてもよいフ
ェノキシメチルを表わす］ の新規なフェノキシトリアゾリルケトン類およびカルビ
ノール類並びにそれらの酸付加塩類および金属塩錯体類
を今見出した。

ＡがＣＨ（ＯＨ）基を表わす式（１）の化合物類は２個
の非対称性炭素原子を有しており、従ってそれらは２種
の幾何学的異性体類（スレオ−形およびエリスロー形）
の形で存在でき、それらは種々の割合で得られる。両方
の場合とも、それらは光学的異性体形である。

ｍ一般式（Ｉ）のフェノキシトリアゾリルケトン類およ
びカルどノール類は、式 ％式％（） ［式中、 Ｈａｌは弗素、塩素または臭素を表わす］のハロゲ／−
トリアゾリル−ビナコリンを、希釈剤の存在下でそして
酸結合剤の存在下で、式［式中、 Ｒは一ヒ記の意味を有する］ のフェノール類と反応させ、そして適宜生成した式ＣＩ
）のケト誘導体を次に公知の方法により一般的なやり方
で還元するときに得られることも見出された。

希望により、このようにして得られた式（Ｉ）の化合物
に酸または金属塩を加えることができる。

式（Ｉ）の新規なフェノキシトリアゾリルケトン類およ
びカルビノール類は強力な殺菌・殺カビ剤性を有する。

驚くべきことに、本発明に従う化合物類は構造的にそし
てそれらの活性の観点から非常に関連のある化合物類で
ある先行技術から公知の化合物類、すなわち１−（４−
クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２
，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン、１−
（４−ブロモフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（
１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノー
ルおよび１−（２，６−ジクロロフェノキシ）−２−フ
ェニル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−２−エタノン、並びに同型の活性を有するため良好な
試薬として認められているエチレン−１，２−ビスジチ
オカルバミン酸亜鉛よりも良好な殺菌・殺カビ剤活性を
示す。菌・カビ性病原体に対する特別の活性を有してい
る。従って、本発明による物質類は当技術に利益をかえ
るものである。

式（Ｉ）は本発明に従ラフエノキシトリアゾリルケトン
類およびカルビノール類の−・般的定義を与えるもので
ある。この式において、Ｒは好適には水素、炭素数が２
〜１８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニル、炭素数が
２〜６の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキニル、炭素数が
１もしくは？でありそして１〜５個の同一もしくは異な
る／＼ロゲン原子１例えば弗素および塩素原子、どを有
する／Ｘロゲノアルキル、炭素数が２〜６でありそして
１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子、例えば弗
素および塩素原子、を有するハロゲノアルケニル、アル
キル部分の炭素数が１〜４のアルキルカルボニル、また
は任意にフェニル部分でハロゲン、炭素数が１もしくは
２のアルキル、ニトロおよび炭素数が１もしくは２であ
りそして１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子、
例えば弗素および塩素原子、を有するハロゲノアルキル
からなる群からの同一もしくは異なる置換基により七ノ
ー、ジーもしくはトリー置換されていてもよいベンジル
もしくはフェノキシメチルを表わす。

式ＣＩ）の特に好適な化合物類は、Ｒが水素、炭素数が
３〜１２の直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニル、炭素数
が３もしくは４の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキニル、
トリフルオロメチル、塩素により置換されている炭素数
が３もしくは４のアルケニル、アセチル、エチルカルボ
ニル、または任意にフェニル部分で弗素、塩素およびメ
チルからなる群からの同一もしくは異なる置換基により
七ノーもしくはジー置換されていてもよいベンジルもし
くはフェノキシメチルを表わすものである。

例えばｌ−ブロモ−３，３−ジメチル−１−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オンおよ
び４−７リルオキシフエノールを出発物質として使用す
るなら、反応過程は下記の反応式により表わすことがで
きる： Ｈ〜拍 ＨＩＪｒ 例えば１−（４−アリルオキシフェノ°キシ）−３，３
−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−２−ブタノンおよびほう水素化ナトリウムを出発
物質として使用するなら、反応過程は下記の反応式によ
り表わすことができる： 十　八’ａ　ＢＨ４ Ｈ 式（ＩＩ　）　’は本発明に従う方法の実施において出
発物質として使用されるハロゲノ−トリアゾリル−ビナ
コリン類の一般的定義を与えるものである。この式にお
いて、Ｈａｌは好適には本発明の定義中に示されている
意味を有する。

式（ｒｉ　）のハロゲノ−トリアゾリル−ビナコリン類
は公知である（ドイツ公開明細書２，７５６．２６９お
よびドイツ公開明細書２，９３７゜５９５参照）。これ
らの明細書に従うと、それらは式 ％式％（２ ） のトリアゾリル−ビナコリンを溶媒の存在下でそしてハ
ロゲン化水素受体の存在下で臭素または塩素と反応させ
、そして適宜生成したブロモ（クロロ）−トリアゾリル
−ビナコリンを一般的な方法で弗素により置換すること
により得られる。

式（ＩＩＩ）はこれも本発明に従う方法の実施において
出発物質として使用されるフェ／−ル類の一般的定義を
与えるものである。この式において、Ｒは好適には本発
明に従う式（Ｉ）−の物質類の記載に関してこの基用に
好適であるとすでに記されている意味を有する。

式（■）のフェノール類は一般に公知の有機化学化合物
類であるか、またはそれらは一般的な従来方法により得
られる。

本発明に従う反応用に好適な使用可能な希釈剤類は不活
性有機溶媒類である′。これらには：好適にはエーテル
類、例えばジエチルエーテル、アルコール類、例えばメ
タノール、ケトン類、例えばアセトン、芳香族炭化水素
類、例えばベンゼン、並びにジメチルスルホキシドおよ
グジメチルホルムアミドが包含される。

本発明に従う方法は酸結合剤の存在下で実施される。一
般的に使用できる全ての一般的酸結合剤類、例えばアル
カリ金属炭＃墳類、例えば炭酸カリウムもしくは炭酸ナ
トリウム、アルカリ金属水酸化物類、例えば水酸化ナト
リウム、またはアルカリ金属アルコレート類、または低
級第三級アルキルアミン類、例えばトリエチルアミン、
を加えることができる。

本発明に従う方法を実施する際の反応温度は実質的な範
囲内で変えられる。、一般に、反応は０〜１４０℃の間
、好適には５０’−１００℃の間、で実施例 本発明に従う方法を実施する際には、１モルの１（ＩＩ
）の化合物当たり１〜４モルのフェノールか好適に使用
される。式（Ｉ）の化合物類は一般的方法で単離される
。

本発明に従う還元は一般的な方法で、例えば適宜希釈剤
の存在下における複水素化合物類（ｃｏｍｐｌｅｘ　ｈ
ｙｄｒｉｄｅｓ）との反応によりまたは希釈剤の存在下
におけるアルミニウムイソプロピレートとの反応により
、実施される。

複水素化合物類を使用する場合には、本発明に従う反応
用に使用できる希釈剤類は極性有機溶奴類である。これ
らには好適には、アルコール類、例えばメタノール、エ
タノール、ブタノールおよびインプロパツール、並びに
エーテル類、例えばジエチルエーテルまたはテトラヒド
ロフラン、が包含される。反応は一般に０〜３０”０に
おいて、好適には０〜２０℃において、実施される。こ
の反応用には、１モルの式（Ｉ）のケトン当たり約１モ
ルの複水素化合物、例えばほう水素化ナトリ。

ラムまたはりチウムアラナート、が使用される。

還元された式（１）の化合物類を単離するために、残渣
を希塩酸中に加え、次に混合物をアルカリ性とし、そし
て有機溶媒を用いて抽出する。その後の処理は一般的方
法で行われる。

アルミニウムインプロピレートを使用する場合には、本
発明に従う反応用に使用できる好適な希釈剤類はアルコ
ール類、例えばインプロパツール、または不活性炭化水
素類、例えばベンゼン、である。この場合も反応温度は
実質的範囲内で変えられ、一般に反応は２０〜１２０’
Ｃ！の間で、好Ｊｉ、：は５０〜１００℃において、実
施される。反応を実施するためには、１モルの式（Ｉ）
のケトン当たり約０．３〜２モルのアルミニウムインプ
ロピレートが使用される。還元された式（Ｉ）の化合物
類を単離するためには、過剰の溶媒を真空中で除去しそ
して生成したアルミニウム化合物類を希塩酸および水酸
化ナトリウム溶液で分解させる。その後の処理は一般的
方法で行われる。

式（Ｉ）の化合物類の生理学的に許容可能な酸付加塩類
の製造用には下記の酸類を好適に使用できる：ハロゲン
化水素酸類、例えば塩酸および臭化水素酸、特に塩酸、
並びに燐酸、硝酸、硫酸、−官能性および二官能性カル
ボン酸類並びにヒドロキシカルボン酸類、例えば酢酸、
マレイン酸、琥珀酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サ
リチル　。

酸、ソルビン酸および乳酸、並びにスルホン酸類、例え
ばＰ−１ルエンスルホン酸および１．５−ナフタレンジ
スルホン酸。

式（Ｉ）の化合物類の酸付加塩類は一般的な塩生成方法
により、例えば式（Ｉ）の化合物を適当な不活性溶媒中
に溶解させそして例えば塩酸の如き酸を加えることによ
り簡単に得られ、そしてそれらは例えば濾過の如き公知
の方法で単離でき。

そして適宜不活性有機溶媒で洗浄することにより精製さ
れる。

式ＣＩ）の化合物類の金属塩錯体類の製造用には主族■
〜ＩＶ並びに副族■および■および■〜■の金属類の塩
類を好適に使用することができ、これらの金属類の例と
して銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、錫、鉄および
ニッケル、が挙げられる。

使用ｆｆＩ能な塩類のアニオン類は好適には下記の酸類
から誘導されるものである：ハロゲン化水素酸類、例え
ば塩酸および臭化水素酸、並びに燐酸、硝酸および硫酸
。

式（Ｉ）の化合物類の金属塩錯体類は一般的な方法によ
り、例えば金属塩をメタノールの如きアルコール中に溶
解させそして式（Ｉ）の化合物の溶液を加えることによ
り、簡単に得られる。金属塩錯体類は公知の方法で、例
えば濾過、単離および適宜再結晶化により、精製できる
。

式（Ｉ）の化合物類は、式 ［式中、 ＡおよびＲは上記の意味を有する］ の３．３−ジメチル−１−フルオロ−１−フェノキシ−
２−ブタノン類（オール類）を１００〜２００°Ｃにお
いて融解状の１．２．４−トリアゾールと反応させるか
、または武（Ｖ）の化合物類を例えばアセトニトリルの
如き有機溶媒中で２０〜１００℃の間の温度において１
　、２　、４−　トリアゾールと反パさせる方法によっ
ても得られる。ＡがＣＨ（ＯＨ）基を表わす式（−Ｉ　
）の化合物類は最初に式（Ｖ）のケト誘導体類を上記の
方法で反応させて対応する式ＣＩ）のケｌ導体類を与え
そして次に上記のケト基に還元することによっても摺ら
れる（この変法の概念に関してはドイツ公開明細書３，
０３１，８４６を参照のこと）。

式（Ｖ）の３．３−ジ゛メチルー１−フルオロー１−フ
ェノキシ−２−ブタノン類（オール類）は式 ％式％（） ［式中、 Ｈａ　ｌ　’は塩素または臭素を表わす］のハロゲノ−
ケトン類を例えばアセトンの如き不活性有機溶媒の存在
下でそしそ例えば炭酸カリウムの如き酸結合剤の存在下
で２０〜１００°Ｃの間の温度において式（ｍ）のフェ
ノール類と反応させ、そして適宜その後上記のケト基を
還元させることにより得られる（ドイツ公開明細書３，
０３１．８４６参照）。

式（■）のハロゲノ−ケトン類は式 （Ｃｌ）　Ｂ　ｒ−ＣＨ２−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）　ａ（
■） のｌ−ブロモ（クロロ）−３，３−ジメチル−２−ブタ
ノン中の臭素（塩素）を一般的な方法で弗素により置換
し、そして生成した式 Ｆ　　ＣＨ２Ｃｏ　　Ｃ（ＣＨｇ）３　　（■）の３，
３−ジメチル−１−フルオロ−２−ブタノンを−・般的
な方法で臭素（塩素）により置換することにより得られ
る。

ある場合には、本発明に従う式 の化合物を公知の方法で例えばアセトンの如き不活性有
機溶媒の存在下でそして例えば炭酸カリウムの如き酸結
合剤の存在下で２０〜ｌＯＯ℃の温度において対応する
ノ＼ライド、例えばアルケニルハラ ドまたはフェノキシメチルノーライド、と反応させるこ
とによりある種の式（１）の化合物類を製造することが
有利であると証されている。

式（Ｉａ）の化合物は水酸化ナトリウム溶液を用いての
対応する４−７セトキシ誘導体の一般的加水分解によっ
ても得られる。

本発明に従う活性化合物は強力な殺微生物剤活性（、ｍ
ｉｃｒｏｂｉｃｉｄａｌ　　ａｃｔｉｏｎ）を示し，そ
して望ましくない微生物類を防除するために実際に使用
することができる。該活性化合物類は植物保護剤類とし
て使用するのに適している。

植物保護において、該殺菌・殺カビ剤類はプラスモジオ
フォロミセテス（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅ　ｔ　ｅ　ｓ）　、
キトリジオミセテ７．（Ｃｈｙｔｒｉｄ　ｉ　ｏｍｙｃ
ｅｔ　ｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｊｅｓ）、
電子菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａ
ｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅＳ）、および不完全菌類（Ｄｅ
ｕｔ　ｅ　ｒｏｍｙ　ｃｅ　ｔ　ｅ　ｓ）を防除する際
に用いられる。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で本活性化合物に
は植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎および種子、並ひに土壌の処理が可能で
ある。

本発明に従う活性化合物は穀物の病気、例えばエリシフ
ェ番りラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉ
ｓ）、コクリオボルスーサチブス（Ｃｏｃｈｒｉｏｂｏ
ｌｕｓ　　ｓ　　ａ　ｔ　　ｉ　　ｖ　ｕｓ）、銹菌（
ｒｕｓｔ）、穀物上のユキカビ（Ｓｎｏｗ　　ｍｏｕｌ
ｄ）、並びにペンチュリア（：Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種、
例えばペンチュリアφインエクアリヌ（Ｖｅｎｔｕｒｉ
ａ　　ｉｎａｅｑｕａｉｉｓ）、並びにイネの病気、例
えばペリクラリア・ササキ（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ
　　ｓａｓａｋｉｉ）；ｆ’；よひピリクラリア・オリ
ザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）に対
して使用できて成功を収める。

本発明に従う物質類は保護活性を示すだけでなくある場
合には全身的活性も有することは特に言及されねはなら
ない。従って、活性化合物が土壌および根を通ってまた
は種を介して植物の地上部分に供給されて植物を閑・カ
ビによる攻撃から保護することができる。

活性化合物類は、普通の調合物、例えば溶液、乳濁液、
懸濁液、粉末、泡剤、塗布剤、粒剤、エーロゾル、活性
化合物を含浸させた天然および合成物質、並びに重合体
物質中および種用のコーティ〕／グ組成物中の非常に微
細なカプセル剤、並ひに例えばくん黒用カートリッジ、
くん黒用缶、くん防用コイルなどの如き燃焼装置と共に
使用される調合物類、並びにＵＬＶ冷ミスミストび温ミ
ストに変えることができる。

これらの調合物は公知の方法により、例えば該活性化合
物類を任意に界面活性剤、すなわち乳化剤および／また
は分散剤および／または発泡剤を使用していてもよい増
量剤類、すなわち液体溶媒類、圧力下の液化された気体
類および／または固体坦体類と混合することにより、製
造できる。増量剤として水を使用する場合、例えば有機
溶媒を補助溶媒として使用できる。液体の溶媒としては
、主として次のものが適当である：芳香族類、例えばキ
シレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化
芳香族もしくは塩素化脂肪族の炭化水素類、例えばクロ
ロベンゼン類、クロロエチし・ン類もしくは塩化メチレ
ン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサン、または
パラフィン類、例えば鉱油溜分類、アルコール類、例え
ばブタノールもしくはグリコール、並びにそれらのエー
テル類およびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくは
シクロヘキサノン、または強い極性の溶媒類、例えばジ
メチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド、並び
に水。液化した気体増量剤類または坦体類とは、常温お
よび常圧下では気体状である液体類、例えば二−ロゾル
抛射剤類、例えばハロゲン化された炭化水素類並びにブ
タン、プロパン、窒素および二酸化炭素、を意味する。

固体の坦体としては、例えば粉砕した天然鉱物類、例え
ばカオリン類、粘土類、滑石。

チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイ
トまたは珪藻土、および粉砕した合成鉱物、例えば高度
に分散した珪酸、アルミナおよび珪酸塩が適している。

粒剤用の固体坦体としては、破砕および分別された天然
の岩石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石およびド
ロマイト、並びに無機および有機の粉末の合成の粒体、
および有機物質の粒体、例えばのこ屑、やし殻、とうも
ろこし穂軸およびたばこの茎が適している。乳化剤およ
び／または発泡剤としては、非イオン性および陰イオン
性の乳化剤類、例えばポリオキシエｆ　Ｌ−ソー脂肪酸
エステル類、ポリエチレン脂肪族アルコールエーテル類
、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、
アルキルスルホネート類、アルキルサルフェート類、ア
リールスルホネート類、並びにアルブミン加水分解生成
物類が適している。分散剤としては、例えばリグニン−
硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適している。

接着剤類、例えばカルボキシメチルセルロースおよび粉
末、粒体およびラテックスの形の天然および合成の重合
体類、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニルを調合物中で使用できる・ 清色剤類、例えば無機顔料類、例えば酸化鉄、酸化チタ
ンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料類、例えば
７１ノザリン染料類、アゾ染料類および金属フタロシア
ニン染料類、および＠量栄養素類、例えば鉄、マンガン
、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類
を使用できる。

調合物は一般に０．１〜９５重量％、好適には０．５〜
９０重硫％、の活性化合物を含有できる。

本発明に従う活性化合物類は、調合物または種々の使用
形で、他の公知の活性化合物類、例えば殺菌・殺カビ剤
類、殺バクテリア剤類、殺昆虫剤類、殺ダニ剤類、殺線
虫剤類、除草剤類、高部除剤類、成長要素類、植物栄養
素類および土壌構造改良剤類、との混合物状で存在でき
る。

本発明に従う活性化合物類はそのまま、或いはそれらの
調合物の形態または該調合物からさらに希釈することに
より調製した施用形態、例えば調製済み液剤、溶液、乳
剤、懸濁液、粉剤、塗布剤および粒剤の形態で使用でき
る。それらは普通の方法で、例えば液剤散布、浸漬、液
剤噴霧、噴霧、霧状噴霧、蒸発、注射、スラリー生成、
ブラシかけ、粉末散布、粒剤散布、乾燥塗布、含水塗布
、湿潤塗布、スラリー塗布または被覆により。

使用される。

植物の部分的処理においては、使用形における活性化合
物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。それら
は一般に１〜０．０００１＠ｉ％の間、好適には０．５
〜（１００１重量％の間、である。

種の処理においては、１ｋｇの挿画たり０．００１〜５
０ｇの間、好適には０．０１〜！、、Ｏｇｈの間、の量
の活性化合物が一般に必要である。

土壌の処理においては、作用場所でｏ、ｏｏ。

０１〜０．１重量％の間、好適には０．０００１〜０，
０２重量％の間、の活性化合物濃度が一般に必要である
。

ｎ堕」 （中間生成物あり） １６．７ｇ（０，１モル）のトリアゾリルビナコリンお
よび８．２ｇ（０，１モル）の酢酸ナトリウムを１００
ｍ１の氷酢酸中に溶解させ、そして１６．１ｇ（０，１
モル）の臭素を４５℃において嫡々添加した。その後混
合物をＢｒ２の脱色が完了するまで２０分間攪拌し、次
に氷−水中に注ぎ、そして塩化メチレンで抽出した。有
機相を炭酸水素ナトリウム溶液上で洗浄中和し、そして
真空中で４０°Ｃにおいて濃縮した。残存している粗製
の１−ブロモ−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−
１リアゾール−ニーイル）〜ブタンー２−オンを４０　
ｍ　ｌのア七ト二トリル中に溶解させ、そして１８０　
ｍ　ｌのア七ト二トリル中の１５ｇ（０，１モル）の４
−アリルオキシフェノールおよび１０．２ｇ（０，１モ
ル）のトリエチルアミンを攪拌しながら２０°Ｃにおい
て加えた。わずかに発熱性の反応がそれにより起きた。

反応混合物を還流下で３０分間攪拌した。冷却後−に混
合物を水中に注ぎ、塩化メチレンで抽出し、そして有機
相を希塩酸で洗浄した。真空中で濃縮した後に残渣をシ
クロヘキサンと共に攪拌し、そして吸引濾別した。２２
ｇ（理論値の７０％）の融点６６℃の１−（４−アリル
オキシフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２
，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノンが得ら
れた。

実】Ｕ帆ヱ ｌｉ １ｇ（０，０２７モル）のナトリウムボラネート（ｂ　
ｏ　ｒａｒｌａｔ　ｅ）を〜部分ずつ８０ｍ１のメタノ
ール中の７．２ｇ（０，０２３モル）の１＝（４−アリ
ルオキシフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，
２，４−トリアゾール−１〜イル）−２−ブタノン（実
施例１）に２０℃において攪拌しながら加えた。混合物
を次に１時間攪拌し、そして真空中で溶媒の蒸留除去に
より濃縮した。残渣を塩化メチレンおよび水の間に分配
させた。有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、
そして真空中で濃縮した。７−ｇ（理論値の９７．２％
）の融点８５℃の１−（４−アリルオキシフェノキシ）
＝３．３−ジメチル−１−（１。

２　、４−　トリアゾール−１−イル）−２〜ブタノー
ルが得られた。

ド表中に挙げられている一般式 の化合物類が同様な方法でそして上記の工程条件に従い
得られた。

下記の化合物類を下記の実施例′中で比較用物質類とし
て使用した。

ｔ Ｂ Ｅｒｙｓｉｐｈｅ試験（オオムギ）／保護溶媒：　　１
００重量部のジメチルボルムアミド乳化剤：０．２５重
量部のフルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するために、１重量部の
活性化合物を〜上記量の溶媒および上記量の乳化剤と混
合し、そして濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
剤をしずくでぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが
乾いた後に、植物にＥｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉ
ｓ　ｆ、ｓｐ、ｈｏｒｄｅ　ｉの胞子を散布した。

粉末状うどんこ病膿庖の発育を促進させるために、植物
を約２０℃の温度および約８０％の相対的大気湿度の温
室中にいれた。

接種から７日後に評価を行った。

この試験では、例えば下記の製造実施例′に従う化合物
類が先行技術に比べて明らかに優れた活性を示した＝６
、■、２．７．８．１０および１２゜ へ　　　　　　　　　　　　　　　　　０　　　　　　
　　　　　　　　　　　ロｉ　　　　　　　　　　　’
　　　（ｉ　　　　　　　　　　’　　　　　（）−１ 哨　　　　　　　　　　　　　　　　哨　　　　　　　
　　　　　　　　　のへ　　　　　　　　　　　　　　
　　凶　　　　　　　　　　　　　　　　へ０　　　　
　　　　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　　　　
　　　　ロ０、０口 Ｏｃｉ　　　　　　　　　　　　　　　ｄＪ　　　　　
　　　−／　　　　　　　ｕ　　　　　　　　−リｔ−
＞　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏｃｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃｉ　　　　　
　　　　　　　　　　Ｃ１実１１狂旦 Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ試験（オオ
ムギ）／保護ｆａｔｉＸ　：　　１００　重Ｊｋ部のジ
メチルホルムアミド乳化剤：０．２５重量部のアルキル
アリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するために、１重ψ部の
活性化合物を上記量の溶媒および上記量の乳化剤と混合
１−１そして濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
剤をしずくでぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが
乾いた後に、植物にＣｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓｓａｔｉ
ｖｕｓの分生子器懸濁液を散布した。植物を２０′Ｃの
温度および１００％の相対的大気湿度の培養容器中に４
８時間保った。

植物を約２０℃の温度および約８０％の相対的大気湿度
の温室中にいれた。

接種から７日後に評価を行った。

この試験では、例えば下記の製造実施例に従う化合物類
が先行技術に比べて明らかに優れた活性を示したＣ５．
６、ｌ、２．７および８゜ロ　　　　　　　　　　　　
　Ｏｌ＋　　　　　　　　　　　００　　　　　　　　
　　　　５　　　　　　　　　　　♂　　　　　　　　
　　　ｄ旧　　　　　　　　　　　　　の　　　　　　
　　　　　、、　　　　　　　　　　−ｕ’）へ　　　
　　　　　　　　　　へ　　　　　　　　　　　憫　　
　　　　　　　　　氏ロ　　　　　　　　　　　　　ロ
　　　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　　　００
　　　　　　　　　ｄ　　　　　　’（ｉ　　　　　　
　　０Ｘ施進５ Ｖｅｎｔｕｒｉａ試験（リンゴ）／保護溶な某：　４．
７玉、ψ部のアセトン 乳化剤二０．３重量部のアル午ルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒および上記量の乳化剤と混合
し、そして濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
剤をしすくでぬれるまで噴宵した。噴霧コーチ、ｆンク
か乾いた後に、植物にリンゴの痴皮をひきおこすイ（機
体（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）の水
性分生子器懸濁液を散布し、そして次に２０℃の温度お
よび１００％の相対的大気湿度の培養容器中に１日間保
った。

植物を約２０°Ｃの温度および約７０％の相対的大気湿
度の温室中にいれた。

接種から１２日後に評価を行った。

この試験では、例えば下記の製造実施例に従う化合物類
が先行技術に比べて明らかに優れた活性を示したニア、
８および１２゜ 表Ｃ Ｖｅｎ、ｔｕｒｉａ−試験（リンゴ）／保；Ｑ２５ｐｐ
ｍの活性化合物濃 活性化合物　　　　　　度における死滅の程度（イ）（
公知） ｌ 実１１江ｐ Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ試験（イネ）溶媒：　　１２
．５車端部のアセトン 乳化剤二〇、３重量部のアルキルアリールポリグリ　コ
ールエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するために、１重ψ部の
活性化合物を」−配量の溶媒および上記量の乳化剤と混
合し、そして濃ｄ物を水で希釈して所望の濃度とした。

保護活性を試験するために、３−ないし４−葉段階の若
いイ，ネ植物に活性化合物の調剤をしずくでぬれるまで
噴霧した。植物が乾くまでそれを温・室中に保った。次
に植物にＰｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　ｓａｓａｋｉｉを
接種し、そして２５°Ｃの温度および１００％の相対的
大気湿度に置いた。

接種から５〜８日後に病気感染の評価を行った。

この試験では、例えば下記の製造実施例に従う化合物類
が先行技術に比べて明らかに優れた活性をツバした：Ｉ
２、１３および１６。

＼ ドイツ連邦共和国デー５６５３ライ ヒリンゲン１アイヘンドルフシ ュトラーセ３ ０発　明　者　ゲルト・ヘンスラー ドイツ連邦共和国デー５０９０レー フエルクーゼンｌハイマンシユ トラーセ４０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、一般式 ［式中、 Ａはケト基またはＣＨ（ＯＨ）基を表わし、Ｒは水素、
   アルケニル、アルキニル、／Ｘロゲノアルキル、ハロゲ
   ノアルケニル、アルキルカルボニル、任意に置換されて
   いてもよいベンジルまたは任意に置換されていてもよい
   フェノキシメチルを表わす］ のフェノキシトリアゾリルケトン類およびカルビノール
   類並びにそれらの酸付加塩類および金ｍ塩錯体類。 ２、Ａがケト基またはＣＨ（ＯＨ）基を表わし、そして Ｒが水素、炭素数が２〜１８の直鎖もしくは分枝鎖状の
   アルケニル、炭素数が２〜６の直鎖もしくは分枝鎖状の
   アルキニル、炭素数が１もしくは２でありそして１〜５
   個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノ
   アルキル、炭素数が２〜６でありそして１〜５個の同一
   もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルケニ
   ル、アルキル部分の炭素数が１〜４のアルキルカルボニ
   ル、または任意にフェニル部分でハロゲン、炭素数が１
   もしくは２のアルキル、ニトロおよび炭素数が１もしく
   は２でありそして１〜５個の同一もしくは異なるハロゲ
   ン原子を有するハロゲノアルキルからなる群からの同一
   もしくは異なる置換基により七ノー、ジーもしくはトリ
   ー置換されていてもよいベンジルもしくはフェノキシメ
   チルを表わす、 特許請求の範囲第１項記載の式ＣＩ）の化合物類。 ３、Ａがケト基またはＣＨ（ＯＨ）基を表わし、そして Ｒが水素、炭素数が３〜１２の直鎖もしくは分枝鎖状の
   アルケニル、炭素数が３もしくは４の直鎖もしくは分枝
   鎖状のアルキニル、トリフルオ・ロメチル、塩素により
   置換されている炭素数が３もしくは４のアルケニル、ア
   セチル、エチルカルボニル、または任意にフェニル部分
   で弗素、塩素および／′またはメチルからなる群からの
   同一もしくは腎なる置換基により七ノーもしくはジー置
   換されていてもよいベンジルもしくはフェノキシメチル
   を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物類。 ４、一般式 １］式中、 Ａはケト基またはＣＨ（ＯＨ）基を表わし、Ｒは水素、
   アルケニル、アルキニル、ノ＼ロゲノアルキル、ハロゲ
   ノアルケニル、アルキルカルホニル、任意に置換されて
   いてもよＩ、％ベンジルまたは任意に置換されていても
   よｌ、％フェノキシメチルを表わす］ のフェノキシトリアゾリルケトン類およびカルビノール
   類の製造方法において、式 ％式％（［１） ［式中、 Ｈａｌは弗素、塩素または臭素を表わす］のハロゲノ−
   トリアゾリル−ビナコリンを、希釈剤の存在ドでそして
   酸結合剤の存在下で、式［式中、 Ｒは上記の意味を有する］ のフェノールと反応させ、そしてめ宜生成した式（Ｉ）
   のケト誘導体を次に公知の方法により一般的なやり方で
   遠見し、そしてさらに適宜酸または金属塩をこのように
   して得られた式ＣＩ）の化合物に加えることを特徴とす
   る方法。 ５、少なくとも１種の特許請求の範囲第１および４イ１
   に記載の式（Ｉ）のフェノキシトリアクリルケトン類ま
   たはカルビノール類を含有していることを特徴とする殺
   菌・殺カビ剤類。 ６、少なくとも１種の特許請求の範囲第１および４項に
   記載の式（Ｉ）のフェノキシトリアクリルケトン類また
   はカルビノール類を菌争カビ類および／またはそれらの
   生息場所に作用させることを特徴とする、菌・カビ類を
   防除する方法。 ７、菌・カビ類の防除するための、特許請求の範囲第１
   および４項に記載の式（Ｉ）のフェノキンドリアゾリル
   ケトン類またはカルビノール類の使用。 ８、植物保護剤としての、特許請求の範囲第１および４
   項に記載の式（Ｉ）のフェノキシトリアゾリルケトン類
   またはカルビノール類の使用。 ９、特許請求の範囲第１および４項に記載の式（Ｉ）の
   フェノキシトリアゾリルケトン類またはカルビノール類
   を増量剤および／または界面活性剤と混合することを特
   徴とする、殺菌・殺カビ剤の製造方法。