JPS59206325A - 軽質炭化水素からのアルコ−ルの製造方法 - Google Patents
軽質炭化水素からのアルコ−ルの製造方法Info
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- JPS59206325A JPS59206325A JP59087657A JP8765784A JPS59206325A JP S59206325 A JPS59206325 A JP S59206325A JP 59087657 A JP59087657 A JP 59087657A JP 8765784 A JP8765784 A JP 8765784A JP S59206325 A JPS59206325 A JP S59206325A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/1516—Multisteps
- C07C29/1518—Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、メタノールと、直鎖状かつ飽和のメタノール
の高級同族アルコールの少なくとも１つとの混合物の製
伍方法に関するものである。
の高級同族アルコールの少なくとも１つとの混合物の製
伍方法に関するものである。
この明細書において「メタノールの高級同族アルコール
」とは１分子につき例えば２〜１０個の炭素原子を有す
るアルコールをいい、代表例としては特にエタノール、
プロパツール、ブタノール類およびペンタノール類が挙
けられる。
」とは１分子につき例えば２〜１０個の炭素原子を有す
るアルコールをいい、代表例としては特にエタノール、
プロパツール、ブタノール類およびペンタノール類が挙
けられる。
これらのアルコール類のいずれか、および一般に混合し
て用いられるこれらのアルコール類のあるものは、本質
的に炭化水素から成るガソリン（すなわちノーマル型ま
たはスーパー型の自動車用ガソリン）に直接添加して例
えば手ごろな値段で優れた品質の自動車ガソリンを得る
ことができるような特性を有する。
て用いられるこれらのアルコール類のあるものは、本質
的に炭化水素から成るガソリン（すなわちノーマル型ま
たはスーパー型の自動車用ガソリン）に直接添加して例
えば手ごろな値段で優れた品質の自動車ガソリンを得る
ことができるような特性を有する。
従来の技術
１つまたはそれ以上の工程で、合成ガスか〜らこのよう
なアルコール混合物を得る方法は、従来技術例えば１９
８２年９月２３日のフランス特許出願第８２１６３４５
号、英国特許第２１２０１１９号、フランス特許第２５
２３９５７号、１９８２年７月５日のフランス特許出願
第８２１１８９２号およびフランス特許第２３６９２３
４号（すなわち米国特許第４１２２１１０号）、同第２
４４４６５４号（すなわち米国特許第４２９１１２６号
）、同第２４５３１２５号および同第２４４１４２−０
号に広く記載されている。
なアルコール混合物を得る方法は、従来技術例えば１９
８２年９月２３日のフランス特許出願第８２１６３４５
号、英国特許第２１２０１１９号、フランス特許第２５
２３９５７号、１９８２年７月５日のフランス特許出願
第８２１１８９２号およびフランス特許第２３６９２３
４号（すなわち米国特許第４１２２１１０号）、同第２
４４４６５４号（すなわち米国特許第４２９１１２６号
）、同第２４５３１２５号および同第２４４１４２−０
号に広く記載されている。
発明が解決しようとする問題点
本発明による方法は２工程を含む。第１工程はスチーム
・リホーミング（水蒸気改質またはリホーミングまたは
水蒸気による改質等）すなわち水とメタンまたは弐ＣＨ
’（式中ｎ−ｎ ２ｎ−１−２ １〜４）を有する炭化水素を含む軽質ガス（ＬＰＧ）と
の反応である。
・リホーミング（水蒸気改質またはリホーミングまたは
水蒸気による改質等）すなわち水とメタンまたは弐ＣＨ
’（式中ｎ−ｎ ２ｎ−１−２ １〜４）を有する炭化水素を含む軽質ガス（ＬＰＧ）と
の反応である。
この反応は一酸化炭素、二酸化炭素および水素、従って
合成ガスを生じ、このガスから第２工程において１つま
たは複数のアルコールを生じる。
合成ガスを生じ、このガスから第２工程において１つま
たは複数のアルコールを生じる。
このような方法は、熱力学的考察にとっては先験的に非
常に合理性のあるものとは思えない。
常に合理性のあるものとは思えない。
事実メタンの水による改質反応（１）：ＣＨ４−）−Ｈ
２Ｏ→ＣＯ＋３Ｈ２・・・（１）は平衡（２）を伴う。
２Ｏ→ＣＯ＋３Ｈ２・・・（１）は平衡（２）を伴う。
Ｃｏ−１−Ｈ２Ｏ： ＣＯ２＋Ｈ２＠・・（２）この
平衡は、この型の反応（１）において使用されろ過剰の
水のために、主として入方向に移動する。この過剰分は
反応器および触媒の（過熱による）コークス化（ｃｏｋ
ｉｎｇ）を避けるために必要なものである。これは多く
の場合４．５〜６のＨ２／Ｃｏモル比を生じる。従って
平衡（２）の入方向への移動は非常に高い水素含量を示
す。これは次に第２工程において、所望のアルコールを
犠牲にして、メタンの非常に大量な形成をもたらす。
平衡は、この型の反応（１）において使用されろ過剰の
水のために、主として入方向に移動する。この過剰分は
反応器および触媒の（過熱による）コークス化（ｃｏｋ
ｉｎｇ）を避けるために必要なものである。これは多く
の場合４．５〜６のＨ２／Ｃｏモル比を生じる。従って
平衡（２）の入方向への移動は非常に高い水素含量を示
す。これは次に第２工程において、所望のアルコールを
犠牲にして、メタンの非常に大量な形成をもたらす。
この入方向への移動は、一般に用いられる温度において
、過剰の水の不存在下においてさえ、平衡の値Ｋ ｐ
（Ａ方向）が入方向の移動のために有利であり、またそ
の結果ＣＯ２の過剰かつ有害な生成をもたらすだけに、
一層明白である。
、過剰の水の不存在下においてさえ、平衡の値Ｋ ｐ
（Ａ方向）が入方向の移動のために有利であり、またそ
の結果ＣＯ２の過剰かつ有害な生成をもたらすだけに、
一層明白である。
様々の温度に対するＫｐの種々の値を以下に示１゜Ｋｐ
（Ａ方向 ＝ｐＣＯ２＊ｐＨ２ ｐｃＯ＊ ｐＨ２０ しかしながら、正確に言えば、本発明は第１反応器への
ＣＯ２の注入に基づいている。この注入のためにはＣＯ
２源として、少なくとも一部圧縮ＣＯ２の貯蔵または（
例えばアンモニア台碇イいることができる。しかし本発
明によればＣＯ２の少なくとも一部は有利にはメタノー
ルおよび／またはそれらの同族アルコールの合成反応器
から取出されたＣＯ２に由来する。従ってアルコール合
成反応器に由来するＣＯ２を使用すると、一般に合成反
応器から取出されたガス中のＣＯ２の存在が引起こす多
くの問題を解決することかできる。事実合成反応器中の
これらのガスを再循環することが推奨される。しかしこ
れらのガス中のＣＯ２の存在は下記の理由で不都合を示
す。
（Ａ方向 ＝ｐＣＯ２＊ｐＨ２ ｐｃＯ＊ ｐＨ２０ しかしながら、正確に言えば、本発明は第１反応器への
ＣＯ２の注入に基づいている。この注入のためにはＣＯ
２源として、少なくとも一部圧縮ＣＯ２の貯蔵または（
例えばアンモニア台碇イいることができる。しかし本発
明によればＣＯ２の少なくとも一部は有利にはメタノー
ルおよび／またはそれらの同族アルコールの合成反応器
から取出されたＣＯ２に由来する。従ってアルコール合
成反応器に由来するＣＯ２を使用すると、一般に合成反
応器から取出されたガス中のＣＯ２の存在が引起こす多
くの問題を解決することかできる。事実合成反応器中の
これらのガスを再循環することが推奨される。しかしこ
れらのガス中のＣＯ２の存在は下記の理由で不都合を示
す。
−酸化炭素と水素からアルコール合成を実施するために
、反応（■）： ＋ｊ ＣＯ＋２ｎ Ｈ２−＋ Ｃｎ Ｈ２ｎ＋ １０
Ｈ＋（ｎ−１）Ｈ２Ｏ１１１１＠（Ｉ） に従って、理論的にＣ０１分子につき水素２分子が必要
である。
、反応（■）： ＋ｊ ＣＯ＋２ｎ Ｈ２−＋ Ｃｎ Ｈ２ｎ＋ １０
Ｈ＋（ｎ−１）Ｈ２Ｏ１１１１＠（Ｉ） に従って、理論的にＣ０１分子につき水素２分子が必要
である。
従ってこの型の反応については、一般に２目近、例えば
１．６〜２．４、より朕しくは１．８〜２２のＨ２／Ｃ
ｏモル比を用いて操作を行なうことか望ましい。これは
本発明の方法により可能になるであろう。
１．６〜２．４、より朕しくは１．８〜２２のＨ２／Ｃ
ｏモル比を用いて操作を行なうことか望ましい。これは
本発明の方法により可能になるであろう。
従来技術の方法においては、一般に合成ガスは、石炭、
コークス、重質残油あるいはヒチューメン等のガス化に
より得られる。その組成はアルコール取得のための化学
量論的組成に一致しない。この合成ガスには水素か不足
している。
コークス、重質残油あるいはヒチューメン等のガス化に
より得られる。その組成はアルコール取得のための化学
量論的組成に一致しない。この合成ガスには水素か不足
している。
従ってその組成を、水蒸気によるＣＯ転換、ついで形成
したＣＯ２の全部または一部の除去により調整しなけれ
ばならない。しかしさらにこの場合、合成ガス中にあま
りに多（ＣＯ２を残しておくのは望ましくない。なぜな
らばＣＯ２からのアルコール合成はＣＯからの合成の場
合より水素を多く必要とするからである（反応（ＩＩ）
）：ｎｃＯ２＋３ｎＨ２−＋ ＣｎＨ２ｎ＋１０Ｈ十
（２ｎ−１）Ｈ２Ｏ＊ｅ・（ｎ） アルコール合成の間、未変換ガス（Ｃｏ＋Ｈ２）、メタ
ノール、水、炭化水素（メタンおよびより重質な炭化水
素は従って１分子につき少なくとも２個の炭素原子を有
する）およびメタノールの同族アルコールを含む反応流
出物を回収する。
したＣＯ２の全部または一部の除去により調整しなけれ
ばならない。しかしさらにこの場合、合成ガス中にあま
りに多（ＣＯ２を残しておくのは望ましくない。なぜな
らばＣＯ２からのアルコール合成はＣＯからの合成の場
合より水素を多く必要とするからである（反応（ＩＩ）
）：ｎｃＯ２＋３ｎＨ２−＋ ＣｎＨ２ｎ＋１０Ｈ十
（２ｎ−１）Ｈ２Ｏ＊ｅ・（ｎ） アルコール合成の間、未変換ガス（Ｃｏ＋Ｈ２）、メタ
ノール、水、炭化水素（メタンおよびより重質な炭化水
素は従って１分子につき少なくとも２個の炭素原子を有
する）およびメタノールの同族アルコールを含む反応流
出物を回収する。
この流出物全体を冷却して、メタノールおよび同族アル
コールの大部分および水の大部分を凝縮するようにする
。凝縮されない部分は、本質的に一酸化炭素、水素、メ
タン、その他の炭化水素および炭酸ガスを含む。従来技
術において。
コールの大部分および水の大部分を凝縮するようにする
。凝縮されない部分は、本質的に一酸化炭素、水素、メ
タン、その他の炭化水素および炭酸ガスを含む。従来技
術において。
このガス部分は、少なくとも一部反応器の入口へ供給ガ
スとして再循環され、Ｈ２／Ｃｏモル比を（合成反応器
の入口で）少なくとも約１．８、好ましくは約２の値ま
て上ける。− しかし上に記載した方法は、大きな不都合を示す。すな
わち反応器から取出されたガス中に、比較的多量の炭酸
ガスか存在することである。
スとして再循環され、Ｈ２／Ｃｏモル比を（合成反応器
の入口で）少なくとも約１．８、好ましくは約２の値ま
て上ける。− しかし上に記載した方法は、大きな不都合を示す。すな
わち反応器から取出されたガス中に、比較的多量の炭酸
ガスか存在することである。
上記において、ＣＯ２からのアルコール調音は、ＣＯか
らの、製命よりも多くの水素を必要とすることを述べた
。従ってＣＯ２の再循環は結局は有害である。その他に
反応帯域におけるＣＯ２の再循環は、このアルコール合
成中に同様に存在する平衡反応（２） Ｃｏ十Ｈｚｏ ： ＣＯ２＋Ｈ２・・・（２）および
反応帯域におけるＣＯ２自身の生成を妨げる。
らの、製命よりも多くの水素を必要とすることを述べた
。従ってＣＯ２の再循環は結局は有害である。その他に
反応帯域におけるＣＯ２の再循環は、このアルコール合
成中に同様に存在する平衡反応（２） Ｃｏ十Ｈｚｏ ： ＣＯ２＋Ｈ２・・・（２）および
反応帯域におけるＣＯ２自身の生成を妨げる。
その結果、従来技術においては、非凝縮性がスのしばし
ば煩しい脱炭酸ガスを行なう方かよいということになる
。このため当然炭素の無視しえない損失か生じる。
ば煩しい脱炭酸ガスを行なう方かよいということになる
。このため当然炭素の無視しえない損失か生じる。
従来技術のいくつかの方法においては、本質的にメタノ
ール製造の際にこのような脱炭酸ガスを行なうことはす
でになされていない。従って米国特許第３７６３２０５
号において、メタノールの合成帯域の流出物中に存する
再循環ガス（そのうちのＣ０２）を、水蒸気改質反応器
、それも専らこの反応器の方へのみ送る。そしてフラン
ス特許第２０２７３９２号においては、水蒸気改質反応
器およびアルコール合成反応器への炭酸ガス含有ガスの
２つの再循環が可能である。しかしながらこれら２つの
特許において、このようにして再循環されたガスは、水
素を多量に含有する。従って一方では水蒸気改質帯域の
出口におけるＨ２／Ｃｏ比はあまりに高く、もはや第２
帯域内でアルコール合成反応の化学量論を認めることは
できず、他方、使用される水素の大きすきる量は、その
他に所望のアルコールを犠牲にして、アルコール合成反
応器中てのメタンの過剰な形成となって現れる。
ール製造の際にこのような脱炭酸ガスを行なうことはす
でになされていない。従って米国特許第３７６３２０５
号において、メタノールの合成帯域の流出物中に存する
再循環ガス（そのうちのＣ０２）を、水蒸気改質反応器
、それも専らこの反応器の方へのみ送る。そしてフラン
ス特許第２０２７３９２号においては、水蒸気改質反応
器およびアルコール合成反応器への炭酸ガス含有ガスの
２つの再循環が可能である。しかしながらこれら２つの
特許において、このようにして再循環されたガスは、水
素を多量に含有する。従って一方では水蒸気改質帯域の
出口におけるＨ２／Ｃｏ比はあまりに高く、もはや第２
帯域内でアルコール合成反応の化学量論を認めることは
できず、他方、使用される水素の大きすきる量は、その
他に所望のアルコールを犠牲にして、アルコール合成反
応器中てのメタンの過剰な形成となって現れる。
本発明による方法は、メタノールの高級同族アルコール
の製造のための、ガスの再循環技術を改善する。
の製造のための、ガスの再循環技術を改善する。
発明が解決しようとする問題点
本発明は少なくとも１つのメタノールの高級同族アルコ
ールの調音方法であって、本方法は、２つの異なる帯域
（１４）舛で、 ａ）天然ガス（本質的に新品なメタン）、水蒸気、供給
炭酸ガスおよび再循環ガスが供給される６５０〜９５０
℃の帯域−で実施される水蒸気改質の第１工程であって
、この工程中に水金体と少な（ともメタンとを反応させ
て、（メタン処理のための下記）反応（１）：ＣＨｄ十
Ｈ２０−＋ ＣＯ＋３Ｈ２” （１１に従って一酸化
炭素と水素の混合物を生じるようにしミこの反応（１）
は平衡（２）：ＣＯ＋ Ｈ２０： ＣＯ２＋Ｈ２・・
・（２）を伴ない、従って反応（１）と平衡（２）が全
体として一酸化炭素、二酸化炭素および水素の混合物す
なわち合成ガスを生じる工程と、 ｂ）帯域００）で実施される少なくとも１つの同族アル
コール合成のための第２工程であって、この工程の間に
、第１工程で生じて導管（９）内を進行する合成ガスか
ら、少なくとも前記アルコールを生じる工程とを実施す
ることから成る方法において、 第２工程が実施される帯域の流出物を処理して、一方で
本質的に１つまたはそれ以上の生成されたアルコールお
よび水を含む液相と、他方で本質的に水および１つまた
はそれ以上のアルコールを含まないが、炭酸ガス、未変
換のガスの大部分および少なくとも１つの軽質炭化水素
（その中のメタン）を含む気相とを回収するようにする
こと、 前記気相の２〜１５容量係を６５０〜９５０℃の温度で
、導管（３）を経て、第一工程が実施される帯域（１４
１の入口へ再循環すること、および再循環ＣＨ４／新品
ＣＨ４の（モル）比が０．２〜２であって平衡（２）を
（Ｂ）方向へ移動させて、第１工程が実施される帯域に
おいて、約２〜３のＨ２／Ｃｏモル比を得るようにし、
このＨ２／Ｃｏモル比の使用によって、第２工程か行な
われる帯域の入口において、Ｈ２／ＣＯの最良のモル比
１６〜２．４をもって操作ができること、 前記気相の８５〜９８容量チを、導管（１１１（２５＋
により、第２工程が行なわれる帯域（２０）へ再循環す
ること、および第１工程と第２工程が行なわれる２つの
帯域（１４］ （２０１の間で、導管［５１によって炭
酸ガスの回収操作を行ない、このガスの少なくとも一部
を、前記第１工程が行なわれる帯域へ導管（４）を経て
再循環すること を特徴とする方法である。
ールの調音方法であって、本方法は、２つの異なる帯域
（１４）舛で、 ａ）天然ガス（本質的に新品なメタン）、水蒸気、供給
炭酸ガスおよび再循環ガスが供給される６５０〜９５０
℃の帯域−で実施される水蒸気改質の第１工程であって
、この工程中に水金体と少な（ともメタンとを反応させ
て、（メタン処理のための下記）反応（１）：ＣＨｄ十
Ｈ２０−＋ ＣＯ＋３Ｈ２” （１１に従って一酸化
炭素と水素の混合物を生じるようにしミこの反応（１）
は平衡（２）：ＣＯ＋ Ｈ２０： ＣＯ２＋Ｈ２・・
・（２）を伴ない、従って反応（１）と平衡（２）が全
体として一酸化炭素、二酸化炭素および水素の混合物す
なわち合成ガスを生じる工程と、 ｂ）帯域００）で実施される少なくとも１つの同族アル
コール合成のための第２工程であって、この工程の間に
、第１工程で生じて導管（９）内を進行する合成ガスか
ら、少なくとも前記アルコールを生じる工程とを実施す
ることから成る方法において、 第２工程が実施される帯域の流出物を処理して、一方で
本質的に１つまたはそれ以上の生成されたアルコールお
よび水を含む液相と、他方で本質的に水および１つまた
はそれ以上のアルコールを含まないが、炭酸ガス、未変
換のガスの大部分および少なくとも１つの軽質炭化水素
（その中のメタン）を含む気相とを回収するようにする
こと、 前記気相の２〜１５容量係を６５０〜９５０℃の温度で
、導管（３）を経て、第一工程が実施される帯域（１４
１の入口へ再循環すること、および再循環ＣＨ４／新品
ＣＨ４の（モル）比が０．２〜２であって平衡（２）を
（Ｂ）方向へ移動させて、第１工程が実施される帯域に
おいて、約２〜３のＨ２／Ｃｏモル比を得るようにし、
このＨ２／Ｃｏモル比の使用によって、第２工程か行な
われる帯域の入口において、Ｈ２／ＣＯの最良のモル比
１６〜２．４をもって操作ができること、 前記気相の８５〜９８容量チを、導管（１１１（２５＋
により、第２工程が行なわれる帯域（２０）へ再循環す
ること、および第１工程と第２工程が行なわれる２つの
帯域（１４］ （２０１の間で、導管［５１によって炭
酸ガスの回収操作を行ない、このガスの少なくとも一部
を、前記第１工程が行なわれる帯域へ導管（４）を経て
再循環すること を特徴とする方法である。
オ、□。□よ、い実施ア様貸イぎ。ようアイ作か行なわ
れる。
れる。
その他に、この気相の最大で１０容ｆｆｉ％を除去する
。
。
帯域０４）へ再循環されるこの気相の容積が、この気相
の全容積に対して２．５〜１０％であり、再循環ＣＨ４
／新品ＣＩ（４モル比が０．３〜１であり、かつ帯域（
２０）へ再循環されたこの気相の容積が９０〜９７．５
％である。
の全容積に対して２．５〜１０％であり、再循環ＣＨ４
／新品ＣＩ（４モル比が０．３〜１であり、かつ帯域（
２０）へ再循環されたこの気相の容積が９０〜９７．５
％である。
第１工程が７３０〜８９０℃で行なわれ、第１工程の帯
域−へ再循環されたこの気相の容積が７３０〜８９０℃
に予備加熱されている。
域−へ再循環されたこの気相の容積が７３０〜８９０℃
に予備加熱されている。
第２工程が２５０〜３５０℃、６〜２０メガパスカルの
全圧で実施される。
全圧で実施される。
第１工程が実施される帯域（１４１で得られたＨ２／Ｃ
ｏモル比が約２．０〜３であり、第２工程が行なわれる
帯域２０）の入口のＨ２／Ｃｏモル比が約１．６〜２．
４である。
ｏモル比が約２．０〜３であり、第２工程が行なわれる
帯域２０）の入口のＨ２／Ｃｏモル比が約１．６〜２．
４である。
帯域０りから取出された炭酸ガスの３０〜６０モルチを
帯域−へ再循環し、このように再循環された炭酸ガスの
量が、この帯域−へ導入された供給炭酸ガスの３０〜６
０（モルパを示し、第１工程が実施される帯域ａ４１に
おいて得られたこのモル比Ｈ２／Ｃｏが約２．２〜２．
８であり、第２工程が行なわれる帯域（２０）の入口で
のモル比Ｈ２／ＣＯが約１．８〜２．２である。
帯域−へ再循環し、このように再循環された炭酸ガスの
量が、この帯域−へ導入された供給炭酸ガスの３０〜６
０（モルパを示し、第１工程が実施される帯域ａ４１に
おいて得られたこのモル比Ｈ２／Ｃｏが約２．２〜２．
８であり、第２工程が行なわれる帯域（２０）の入口で
のモル比Ｈ２／ＣＯが約１．８〜２．２である。
作 用
本発明の思想は、アルコールの合成帯域を出ても凝縮さ
れないガスの脱炭酸ガスを全く行なわず、これらのガス
の臨界部分を水蒸気改質反応器中へ再循環することであ
る。これらのガスの他の部分は大部分アルコール合成反
応器へ再循環される。従ってここで脱炭酸ガスされなか
った炭酸ガスは、このガスに同伴しかつ平衡（２）をＢ
方向へ移動させるその他のガス（Ｃｏ、Ｈ２）および残
留メタンと共に、故意に用いられる。
れないガスの脱炭酸ガスを全く行なわず、これらのガス
の臨界部分を水蒸気改質反応器中へ再循環することであ
る。これらのガスの他の部分は大部分アルコール合成反
応器へ再循環される。従ってここで脱炭酸ガスされなか
った炭酸ガスは、このガスに同伴しかつ平衡（２）をＢ
方向へ移動させるその他のガス（Ｃｏ、Ｈ２）および残
留メタンと共に、故意に用いられる。
本発明の目的の１つは、本方法において使用される新品
炭素化合物（ＣＯ２およびＣＨ４）を、大部分（少なく
とも９０％）あるいは（図面の管路（１３１からのこれ
らの再循環ガスのパージが全く無い場合）１００％、ア
ルコールに転換することである。さらに、本発明による
と、水蒸気改質反応器から出たガスに由来する炭酸ガス
は、水蒸気改質反応器の入口へ再循環される。一般に水
蒸気改質帯域から取出されたガスは、合成反応器に入る
前に冷却されないことに注目すべきである。
炭素化合物（ＣＯ２およびＣＨ４）を、大部分（少なく
とも９０％）あるいは（図面の管路（１３１からのこれ
らの再循環ガスのパージが全く無い場合）１００％、ア
ルコールに転換することである。さらに、本発明による
と、水蒸気改質反応器から出たガスに由来する炭酸ガス
は、水蒸気改質反応器の入口へ再循環される。一般に水
蒸気改質帯域から取出されたガスは、合成反応器に入る
前に冷却されないことに注目すべきである。
本発明において、アルコール合成反応器の流出物のガス
が１００〜２００ ’Ｃ程度あるいはそれ以上の温度に
あるので、本発明は、ガスを約６５０〜９５０℃程度（
好ましくは７３０〜８９０℃）の温度に加熱し、正確に
は６５０〜９５０℃、好ましくは７３０〜８９０ ’Ｃ
で作動することになっている水蒸気改質反応器の方へ、
ガスの少なくとも一部を再循環することより成る。従っ
て有利には平衡（２）をＢ方向へ移動させてＫｐの値を
働かせる。
が１００〜２００ ’Ｃ程度あるいはそれ以上の温度に
あるので、本発明は、ガスを約６５０〜９５０℃程度（
好ましくは７３０〜８９０℃）の温度に加熱し、正確に
は６５０〜９５０℃、好ましくは７３０〜８９０ ’Ｃ
で作動することになっている水蒸気改質反応器の方へ、
ガスの少なくとも一部を再循環することより成る。従っ
て有利には平衡（２）をＢ方向へ移動させてＫｐの値を
働かせる。
従って本発明の思想は、（ａ）高温で実施されかつ従っ
て選定された温度においてＣＯ２の効果的な供給を要す
るスチーム・リホーミング（水蒸気改質）と、（ｂ）こ
の反応には有害であるＣＯ２と、軽質炭化水素（有利に
はスチーム・リホーミング反応器および合成反応器へ同
時に再循環される炭化水素）とを供給するアルコール合
成反応を組合せることである。再循環されたガスは本質
的に水とアルコールを含まない。従って本方法の本質的
な利点は下記のものである。
て選定された温度においてＣＯ２の効果的な供給を要す
るスチーム・リホーミング（水蒸気改質）と、（ｂ）こ
の反応には有害であるＣＯ２と、軽質炭化水素（有利に
はスチーム・リホーミング反応器および合成反応器へ同
時に再循環される炭化水素）とを供給するアルコール合
成反応を組合せることである。再循環されたガスは本質
的に水とアルコールを含まない。従って本方法の本質的
な利点は下記のものである。
ａ）アルコール合成反応器から出た非凝縮性ガスの脱炭
酸ガスを行なうことがもはや不要であること。
酸ガスを行なうことがもはや不要であること。
ｂ）スチーム・リホーミング反応の平衡（２）がＢ方向
へ移動すること。なぜならば再循環され、スチーム・リ
ホーミング帯域へ注入されたＣＯ２が、スチーム・リホ
ーミング反応において生成した水素と反応するからであ
る。このＢ方向への移動は、（４，５〜６の値の、一般
に高すぎる）Ｈ２／ＣＯモル比を２〜３程度（好ましく
は２．２〜２．８）の値に減じるものなので、第１工程
のこの反応（スチーム・リホーミング）中にＣＯ２をほ
とんど生じないが、理想的なモル比２〜３（好ましくは
２．２〜２．８）にあるＣＯと水素との混合物を生じ、
これは第２工程中にアルコール合成ガスとして使用され
るようになる。メタノールの同族アルコール合成反応器
の良好な運転に必要な上で議論されたＨ２／Ｃｏ比の値
は米国特許第３７６３２０５号およびフランス特許第２
０２７３９２号において指摘されたこれらのＨ２／Ｃｏ
比の高い値とは実質的に異なることに注目すべきである
。
へ移動すること。なぜならば再循環され、スチーム・リ
ホーミング帯域へ注入されたＣＯ２が、スチーム・リホ
ーミング反応において生成した水素と反応するからであ
る。このＢ方向への移動は、（４，５〜６の値の、一般
に高すぎる）Ｈ２／ＣＯモル比を２〜３程度（好ましく
は２．２〜２．８）の値に減じるものなので、第１工程
のこの反応（スチーム・リホーミング）中にＣＯ２をほ
とんど生じないが、理想的なモル比２〜３（好ましくは
２．２〜２．８）にあるＣＯと水素との混合物を生じ、
これは第２工程中にアルコール合成ガスとして使用され
るようになる。メタノールの同族アルコール合成反応器
の良好な運転に必要な上で議論されたＨ２／Ｃｏ比の値
は米国特許第３７６３２０５号およびフランス特許第２
０２７３９２号において指摘されたこれらのＨ２／Ｃｏ
比の高い値とは実質的に異なることに注目すべきである
。
ｃ）２つの反応（スチーム・リホーミングとアルコール
合成）の全体的な収支において、存在するＣＯ２はもは
や除去されず、第１工程に再ひ送られて炭素化合物の損
失を引起こさないこと。２つの反応の組合わせにおいて
、使用される炭素化合物のすべてがアルコールに転換さ
れる。結局、軽質炭化水素すなわち合成反応器中でアル
コールと同時に形成される反応副生成物は、このように
して有利にＣＯ２と同時に水蒸気改質反応器に再循環さ
れる。
合成）の全体的な収支において、存在するＣＯ２はもは
や除去されず、第１工程に再ひ送られて炭素化合物の損
失を引起こさないこと。２つの反応の組合わせにおいて
、使用される炭素化合物のすべてがアルコールに転換さ
れる。結局、軽質炭化水素すなわち合成反応器中でアル
コールと同時に形成される反応副生成物は、このように
して有利にＣＯ２と同時に水蒸気改質反応器に再循環さ
れる。
またこれらの軽質炭化水素は図面の帯域（１４において
水蒸気改質されなかったメタンをも含む。
水蒸気改質されなかったメタンをも含む。
図面は本発明による方法を例証するものである。仕込物
（天然ガス、例えばメタンまたは少なくとも１つの別の
軽質炭化水素またはこのようなガスの混合物）を、導管
ｔｌ＋ ＋５＋を経て、水蒸気改質帯域圓へ送る。水蒸
気の導入管と凝縮物の回収管は同一ではない。少なくと
も一部天然ガス鉱床に由来する供給炭酸ガスが導管に）
Ｃ６）によって導入される。再循環炭酸ガスおよび反応
副生物の炭化水素が導管（３）を経て導入される。
（天然ガス、例えばメタンまたは少なくとも１つの別の
軽質炭化水素またはこのようなガスの混合物）を、導管
ｔｌ＋ ＋５＋を経て、水蒸気改質帯域圓へ送る。水蒸
気の導入管と凝縮物の回収管は同一ではない。少なくと
も一部天然ガス鉱床に由来する供給炭酸ガスが導管に）
Ｃ６）によって導入される。再循環炭酸ガスおよび反応
副生物の炭化水素が導管（３）を経て導入される。
場合によっては、水蒸気改質帯域（１４）を出て回収さ
れた炭酸ガスもまた、導管（４）を経て到着する。
れた炭酸ガスもまた、導管（４）を経て到着する。
水蒸気改質帯域圓は、好ましくは７’３０〜８９０℃の
温度、１〜４メガパスカルの圧力の下で、触媒１容につ
き毎時２０００〜１ｏｏＯｏ容（標準温度および圧力で
）のガス流量で作動する。
温度、１〜４メガパスカルの圧力の下で、触媒１容につ
き毎時２０００〜１ｏｏＯｏ容（標準温度および圧力で
）のガス流量で作動する。
水蒸気改質帯域（１４１からの流出物は、導管（６）か
ら取出されて、導管（７） （８）を経て圧縮機（１９
）へ送られる。場合によっては、流出物の一部は導管１
５１（１６）を経て炭酸ガス回収帯域（Ｉ８１を通って
進み、この帯域（１８）においてあらゆる適当な手段に
よって水蒸気改質帯域１４１からの流出物の炭酸ガスの
一部が回収される。この回収分は少なくとも一部水蒸気
改質帯域（１４１の方へ導管（４１（２６＋を経て再送
される。このようにして、水蒸気改質帯域０４）から取
出された炭酸ガスの有利には３０〜６０モル％をこの帯
域（ＩΦへ再送してもよい。炭酸ガスの再循環されたこ
の量は、これ自体、水蒸気改質帯域０４）に注入された
新鮮炭酸ガスの約３０〜６０モルチを示す。水蒸気改質
帯域０４）からの流出物は、アルコール合成帯域（２０
＋において使用されるに必要な圧力（一般に５〜２０メ
ガパスカルの圧力）て圧縮され、導管（ｌη（９）を経
て、２００〜４００℃好ましくは２５０〜３５０℃で作
動するアルコール合成帯域（２０）に入る。
ら取出されて、導管（７） （８）を経て圧縮機（１９
）へ送られる。場合によっては、流出物の一部は導管１
５１（１６）を経て炭酸ガス回収帯域（Ｉ８１を通って
進み、この帯域（１８）においてあらゆる適当な手段に
よって水蒸気改質帯域１４１からの流出物の炭酸ガスの
一部が回収される。この回収分は少なくとも一部水蒸気
改質帯域（１４１の方へ導管（４１（２６＋を経て再送
される。このようにして、水蒸気改質帯域０４）から取
出された炭酸ガスの有利には３０〜６０モル％をこの帯
域（ＩΦへ再送してもよい。炭酸ガスの再循環されたこ
の量は、これ自体、水蒸気改質帯域０４）に注入された
新鮮炭酸ガスの約３０〜６０モルチを示す。水蒸気改質
帯域０４）からの流出物は、アルコール合成帯域（２０
＋において使用されるに必要な圧力（一般に５〜２０メ
ガパスカルの圧力）て圧縮され、導管（ｌη（９）を経
て、２００〜４００℃好ましくは２５０〜３５０℃で作
動するアルコール合成帯域（２０）に入る。
アルコール合成帯域２０）からの流出物は、導管（１０
）によって取出されて、分離帯域（２１）において、一
方では導管（１２）により取出される液相（水とアルコ
ールを含む）と、他方では本質的に未変換のガス、軽質
炭化水素およびＣＯ２を含む気相とに分離される。本質
的に水とアルコールを含まないこの気相は、導管（２２
）により取出される。この気相の少なくとも一部は、場
合によっては水蒸気改質帯域−を支配する温度にされ、
導管（３）・を経てこの帯域０４）へ再循環される。一
般にこのようにして、導管（支）の気相の全体積の２〜
１５容量係好ましくは２，５〜１０容量矛を再循環し、
好ましくは０，２〜２（好ましくは０．３〜１）の［再
循環ＣＨ４／新品ＣＨ４Ｊまたは「再循環炭化水累／新
品炭化水素」モル比を得るようにする。これは反応（Ｉ
Ｉ）の平衡をＢ方向へ安定化させるためである。
）によって取出されて、分離帯域（２１）において、一
方では導管（１２）により取出される液相（水とアルコ
ールを含む）と、他方では本質的に未変換のガス、軽質
炭化水素およびＣＯ２を含む気相とに分離される。本質
的に水とアルコールを含まないこの気相は、導管（２２
）により取出される。この気相の少なくとも一部は、場
合によっては水蒸気改質帯域−を支配する温度にされ、
導管（３）・を経てこの帯域０４）へ再循環される。一
般にこのようにして、導管（支）の気相の全体積の２〜
１５容量係好ましくは２，５〜１０容量矛を再循環し、
好ましくは０，２〜２（好ましくは０．３〜１）の［再
循環ＣＨ４／新品ＣＨ４Ｊまたは「再循環炭化水累／新
品炭化水素」モル比を得るようにする。これは反応（Ｉ
Ｉ）の平衡をＢ方向へ安定化させるためである。
同様に導管（２２）の気相の少なくとも一部を、導管（
ＩＩＩ 、圧縮機依および導管圀）を経てアルコール合
成帯域（２０）へ再循環させても良い。有利には全体の
気相の８５〜９８容Ｎ％、好ましくは９０〜９７５容量
係を再循環させるものとする。最後に気相の一部もまた
導管（１３）から除去（パージ）してもよい。このよう
にして除去された気相のこの部分は、最大で、導管［２
２＋の気相全体の１０容量係を示す。
ＩＩＩ 、圧縮機依および導管圀）を経てアルコール合
成帯域（２０）へ再循環させても良い。有利には全体の
気相の８５〜９８容Ｎ％、好ましくは９０〜９７５容量
係を再循環させるものとする。最後に気相の一部もまた
導管（１３）から除去（パージ）してもよい。このよう
にして除去された気相のこの部分は、最大で、導管［２
２＋の気相全体の１０容量係を示す。
アルコール合成は、５〜２５メガパスカル（ＭＰａ）好
ましくは６〜２０ＭＰａの圧力で実施される。反応温度
は２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３５０℃であ
る。（触媒１容につき毎時の気相混合物の標準状態にお
ける容量表示の）毎時容積速度は、通常１５００〜６０
００１ ０ｈ 、 好ｔＬ＜は２０００〜２００００１１−１
である。
ましくは６〜２０ＭＰａの圧力で実施される。反応温度
は２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３５０℃であ
る。（触媒１容につき毎時の気相混合物の標準状態にお
ける容量表示の）毎時容積速度は、通常１５００〜６０
００１ ０ｈ 、 好ｔＬ＜は２０００〜２００００１１−１
である。
この反応について本明細書の「従来の技術」の項に挙げ
た特許に記載されている数多くの型の触媒は、本発明の
実施に完全に適している。
た特許に記載されている数多くの型の触媒は、本発明の
実施に完全に適している。
特に、フランス特許第２５２３９５７号および１９８３
年４月６日のフランス特許出願第８３０５７２７号に記
載されている、銅、コバ／Ｌ、 ）およびその他の種々
の金属をベースにした触媒が適当である。これらの良好
な触媒は、本発明の対象となる臨界再循環の操作を行な
うと、より良い結果を得ることができる。本方法におい
て得られる高級同族アルコールは特にエタノール、フロ
パノール、フタノール、ペンタ／−ル、ヘキサノール、
ヘプタツール等である。
年４月６日のフランス特許出願第８３０５７２７号に記
載されている、銅、コバ／Ｌ、 ）およびその他の種々
の金属をベースにした触媒が適当である。これらの良好
な触媒は、本発明の対象となる臨界再循環の操作を行な
うと、より良い結果を得ることができる。本方法におい
て得られる高級同族アルコールは特にエタノール、フロ
パノール、フタノール、ペンタ／−ル、ヘキサノール、
ヘプタツール等である。
実施例
湿度８８０℃、操作圧２メガパスカル、水／メタン比２
．７２（容量）、毎時の容積時速５０ｏｏ１１ （標準
湿度および圧力）でメタンのスチーム・リホーミング操
作を行なう（帯域（挿）。
．７２（容量）、毎時の容積時速５０ｏｏ１１ （標準
湿度および圧力）でメタンのスチーム・リホーミング操
作を行なう（帯域（挿）。
水蒸気改質反応器には、ニッケル・アルミナ・カルシウ
ム・カリウム触媒５０トン（重量にしておよそ：Ｎ１ｏ
２０飴、苛性カリＫＯＨ５％、アルミナ６０％および石
灰Ｃａ（ＯＨ）２１５％）が入っている。
ム・カリウム触媒５０トン（重量にしておよそ：Ｎ１ｏ
２０飴、苛性カリＫＯＨ５％、アルミナ６０％および石
灰Ｃａ（ＯＨ）２１５％）が入っている。
バージは無い（導管（１３）が無い）。８８０℃に加熱
した後、導管（２２）の気相の一部を第１工程に再循環
し、もう１つの部分を第２工程に再循環する。ＣＯ２の
再循環は導管（４）によって行なわれる。
した後、導管（２２）の気相の一部を第１工程に再循環
し、もう１つの部分を第２工程に再循環する。ＣＯ２の
再循環は導管（４）によって行なわれる。
アルコール合成帯域（２０）は、直列に配置された２つ
の反応器を含む。これら反応器の各々には、中間冷却を
伴なう複数の触媒床を含む。フランス特許第２５２３９
Ｅ；７号の教示に従って調製された触媒は、（原子Σ式
Ｃｕ ｏ、ｓ Ｃ’ Ｏｏ、３．Ａ ｌｔ。、Ｚ ｎｏ
、５ Ｌ ａ ｏ、ｌ Ｎ ａ ｏ、２に対応する。反
応器１基につ ４触媒６トンである。操作圧は１３メガパスカルであり
、温度は３００℃である。
の反応器を含む。これら反応器の各々には、中間冷却を
伴なう複数の触媒床を含む。フランス特許第２５２３９
Ｅ；７号の教示に従って調製された触媒は、（原子Σ式
Ｃｕ ｏ、ｓ Ｃ’ Ｏｏ、３．Ａ ｌｔ。、Ｚ ｎｏ
、５ Ｌ ａ ｏ、ｌ Ｎ ａ ｏ、２に対応する。反
応器１基につ ４触媒６トンである。操作圧は１３メガパスカルであり
、温度は３００℃である。
帯域０４）の入口で（すなわち導管（５）内で）のＨ２
／Ｃｏモル比：１．８１ 帯域（２０）の入口で（すなわち導管（９）内で）のＨ
２／Ｃｏモル比：１．９７ 導管ｔ２２）の気相全体に対して、導管（３）へ再循環
された気相の割合：３．２５係 導管（２２＋のＣＯ２全体に対して、導管（３）へ再循
環されたＣＯ２の割合：３．２５％ 導管（５）（水蒸気改質の入口）のＣＯ２全体に対して
、導管（３）へ再循環されたＣＯ２の割合：１４．４２
％。
／Ｃｏモル比：１．８１ 帯域（２０）の入口で（すなわち導管（９）内で）のＨ
２／Ｃｏモル比：１．９７ 導管ｔ２２）の気相全体に対して、導管（３）へ再循環
された気相の割合：３．２５係 導管（２２＋のＣＯ２全体に対して、導管（３）へ再循
環されたＣＯ２の割合：３．２５％ 導管（５）（水蒸気改質の入口）のＣＯ２全体に対して
、導管（３）へ再循環されたＣＯ２の割合：１４．４２
％。
合成帯域の方へ再循環された気相の割合＝９６．７４（
容量）％ 次表は本方法のキロモル表示の収支を示す。
容量）％ 次表は本方法のキロモル表示の収支を示す。
帯域圓で一部消費された水蒸気は示されていない。
以下余白
発明の効果
本発明は上記の如き構成をとるが故にっぎの効果を奏す
る。
る。
ａ）アルコール合成反応器から出た非凝縮性ガスの脱炭
酸ガスを行なうことがもはや不要であること。
酸ガスを行なうことがもはや不要であること。
ｂ）スチーム・リホーミング反応の平衡（２）がＢ方向
へ移動すること。なぜならば再循環され、スチーム・リ
ホーミング帯域へ注入されたＣＯ２が、スチーム・リホ
ーミング反応において生成した水素と反応するからであ
る。このＢ方向への移動は、（４，５〜６の値の、一般
に高すぎる）Ｈ２／Ｃｏモル比を２〜３程度（好ましく
は２．２〜２．８）の値に減じるものなので、第１工程
のこの反応（スチーム・リホーミング）中にＣＯ２をほ
とんど生じないが、理想的なモル比２〜３（好ましくは
２．２〜２．８）にあるＣＯと水素との混合物を生じ、
これは第２工程中にアルコール合成ガスとして使用され
るようになる。メタノールの同族アルコール合成反応器
の良好な運転に必要な上で議論されたＨ２／Ｃｏ比の値
は米国特許第３７６３２０５号およびフランス特許第２
０２７３９２号において指摘されたこれらのＨ２／Ｃｏ
比の高い値とは実質的に異なることに注目すべきである
。
へ移動すること。なぜならば再循環され、スチーム・リ
ホーミング帯域へ注入されたＣＯ２が、スチーム・リホ
ーミング反応において生成した水素と反応するからであ
る。このＢ方向への移動は、（４，５〜６の値の、一般
に高すぎる）Ｈ２／Ｃｏモル比を２〜３程度（好ましく
は２．２〜２．８）の値に減じるものなので、第１工程
のこの反応（スチーム・リホーミング）中にＣＯ２をほ
とんど生じないが、理想的なモル比２〜３（好ましくは
２．２〜２．８）にあるＣＯと水素との混合物を生じ、
これは第２工程中にアルコール合成ガスとして使用され
るようになる。メタノールの同族アルコール合成反応器
の良好な運転に必要な上で議論されたＨ２／Ｃｏ比の値
は米国特許第３７６３２０５号およびフランス特許第２
０２７３９２号において指摘されたこれらのＨ２／Ｃｏ
比の高い値とは実質的に異なることに注目すべきである
。
Ｃ）２つの反応（スチーム・リホーミングとアルコール
合成）の全体的な収支において、存在するＣＯ２はもは
や除去されず、第１工程に再び送られて炭素化合物の損
失を引起こさないこと。２つの反応の組合わせにおいて
、使用される炭素化合物のすべてがアルコールに転換さ
れる。結局、軽質炭化水素すなわち合成反応器中でアル
コールと同時に形成される反応副生成物は、このように
して有利にＣＯ２と同時に水蒸気改質反応器に再循環さ
れる。
合成）の全体的な収支において、存在するＣＯ２はもは
や除去されず、第１工程に再び送られて炭素化合物の損
失を引起こさないこと。２つの反応の組合わせにおいて
、使用される炭素化合物のすべてがアルコールに転換さ
れる。結局、軽質炭化水素すなわち合成反応器中でアル
コールと同時に形成される反応副生成物は、このように
して有利にＣＯ２と同時に水蒸気改質反応器に再循環さ
れる。
またこれらの軽質炭化水素は図面の帯域−において水蒸
気改質されなかったメタンをも含む。
気改質されなかったメタンをも含む。
図面は本発明の実施例を示すフローチャートである。
＋１１ ＋２１ （３１＋４］ （５１＋６＋ ＋７＋
＋８１ ＋９１ （１０） ＋１１１１１’ｌｒ （
１３＋ ＋１５１ （１６１（１７＋ （２２＋ （２
３１（２５１Ｈ＋・・・導管、圓・０水蒸気改質帯域、
（１８）・・・炭酸ガス回収帯域、ａ９）・拳・圧縮機
、＠）・・・アルコール合成帯域、圀）・・・分離帯域
、は・ｅ＠圧縮機。 以 上 特許出願人 アンステイテユ会フランセ・デュ・ペ
トロールン（６９３９０）ルート・ド・リヨ ン・ル・プルヴエール・ノ〈ティ マンＢ（無番地） ユエイユ・マルメゾン（９２５００） リュ・ボーマルシエ１５−３番地
＋８１ ＋９１ （１０） ＋１１１１１’ｌｒ （
１３＋ ＋１５１ （１６１（１７＋ （２２＋ （２
３１（２５１Ｈ＋・・・導管、圓・０水蒸気改質帯域、
（１８）・・・炭酸ガス回収帯域、ａ９）・拳・圧縮機
、＠）・・・アルコール合成帯域、圀）・・・分離帯域
、は・ｅ＠圧縮機。 以 上 特許出願人 アンステイテユ会フランセ・デュ・ペ
トロールン（６９３９０）ルート・ド・リヨ ン・ル・プルヴエール・ノ〈ティ マンＢ（無番地） ユエイユ・マルメゾン（９２５００） リュ・ボーマルシエ１５−３番地
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）少なくとも１つのメタノールの高級同族アルコー
ルの製最方法であって、本方法は、２つの異なる帯域（
１４） （２０）で、９５０℃の帯域（１４）で実施さ
れる水蒸気改質の第１工程であって、この工程中に水金
体と少なくともメタンとを反応させて、（メタン処理の
ための下記）反応（１）： ＣＨ４＋Ｈ２０→ ＣＯ２＋Ｈ２・・・（１）に従って
一酸化炭素と水素の混合物を生じるようにし、この反応
（１）は 平衡（２）： ＣＯ２Ｈ２０ＣＯ２＋Ｈ２・・・（２）を伴ない、従っ
て反応ｆｉ＋と平衡（２）が全体として一酸化炭素、二
酸化炭素および水素の混合物すなわち合成ガスを生じる
工程と、ｂ）帯域２０＋で実施される少なくとも１つの
同族アルコール合成のための第２工程であって、この工
程の間に、第１工程で生じて導管（９）内を進行する合
成ガスから、少なくとも前記アルコールを生じる工程と を実施することから成る方法において、第２工程が実施
される帯域の流出物を処理して、一方で本質的に１つま
たはそれ以上の生成されたアルコールおよび水を含む液
相と、他方で本質的に水および１つまたはそれ以上のア
ルコールを含まないが、炭酸ガス、未変換のガスの大部
分および少なくとも１つの軽質炭化水素（その中のメタ
ン）を含む気相とを回収するようにすること、 前記気相の２〜１５容量チを６５０〜９５０℃の温度で
、導管（３）を経て、第１工程が実施される帯域（１４
１の入口へ再循環すること、および再循環ＣＨ４／新品
ＣＨ４の（モル）比が０．２〜２であって平衡（２）を
（Ｂ）方向へ移動させて、第１工程が実施される帯域に
おいて、約２〜３のＨ２／Ｃｏモル比を得るようにし、
このＨ２／Ｃｏモル比の使用によって、第２工程が行な
われる帯域の入口において、Ｈ２／Ｃｏの最良のモル比
１．６〜２．４をもって操作できること、前記気相の８
５〜９８容量係を、導管＋１１１ ＋２５１により、第
２工程が行なわれる帯域（２０）へ再循環すること、お
よび第１工程と第２工程が行なわれる２つの帯域（１４
１（２０＋の間で、導管（Ｉ５）によって炭酸ガスの回
収操作を行ない、このガスの少なくとも一部を、前記第
１工程が行なわれる帯域へ導管（４）を経て再循環する
ことを特徴とする方法。 （２） その他に、この気相の最大で１０容量係を特
徴する特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３） 帯域０Φへ再循環されるこの気相の容積が、
この気相の全容積に対して２．５〜１０％であり、再循
環ＣＨ４／新品ＣＨ４モル比が０．３〜１であり、かつ
帯域２０＋へ再循環されたこの気相の容積が９０〜９７
．５％である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４） 第１工程が７３０〜８９０℃で行なわれ、第１工
程の帯域ｕ４）へ再循環されたこの気相の容積が７３０
〜８９０℃に予備加熱されている、特許請求の範囲第３
項記載の方法。 （５） 第２工程が２５０〜３５０℃、６〜２０メガ
パスカルの全圧で実施される、特許請求の範囲第１項記
載の方法。 （６）第１工程が実施される帯域０４で得られたＨ２／
ＣＯモル比が約２．０〜３てあり、第２工程が行なわれ
る帯域側の入口のＨ２／Ｃｏモル比が約１．６〜２．４
である、特許請求の範囲第３項記載の方法。 （７）帯域−から取出された炭酸ガスの３０〜６０モル
係を帯域（１４１へ再循環し、このように再循環された
炭酸ガスの量が、この帯域（１４）へ導入された供給炭
酸ガスの３０〜６０（モル）％を示し、第１工程が実施
される帯域（１４１において得られたこのモル比Ｈ２／
Ｃｏが約２．２〜２．８であり、第２工程が行なわれる
帯域（２０）の入口でのモル比Ｈ２／Ｃｏが約１．８〜
２．２である、特許請求の範囲第６項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8307305A FR2545080B1 (fr) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Procede de production d'alcools a partir d'hydrocarbures legers |
| FR8307305 | 1983-04-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59206325A true JPS59206325A (ja) | 1984-11-22 |
Family
ID=9288499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59087657A Pending JPS59206325A (ja) | 1983-04-29 | 1984-04-27 | 軽質炭化水素からのアルコ−ルの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59206325A (ja) |
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