JPS59202850A

JPS59202850A - ポリアミド樹脂積層構造体

Info

Publication number: JPS59202850A
Application number: JP7912083A
Authority: JP
Inventors: 俊児神谷
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd; Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp; Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1983-05-06
Filing date: 1983-05-06
Publication date: 1984-11-16
Also published as: JPS6336625B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、強く密着したアミノアルキド樹脂塗膜層を、
その表面に有するポリアミド樹脂積層構造体に関するも
のである。

ポリアミド樹脂は、各種工業用部材の素材として広く使
用されているか、これまではギヤ、カム、軸受などの内
部機株部材に使用されていたため塗装を必要とする場合
がほとんどなかった。

しかし、最近に至り、その耐熱特性、機械的特性の優れ
ている点に着目し、ポリアミド樹脂を自動車外装用部品
例えばエアスポイラ−、ルーバー、カウルトップグリル
、エアアウトレットグリル、ホイールキャンプ、バンパ
ー々どへの利用がはかられている。

ところで、自動車外装用部品の塗料としては、光沢、肉
もち、硬度、耐候性、耐溶剤性が優れているところから
、通常アミノアルキド樹脂塗料が使用されているが、こ
の塗料はポリアミド樹脂に対して密着性が低いため、直
接塗装することができない。したがって、これ１でポリ
アミド樹脂にアミノアルキド樹脂塗料を塗布する際には
その表面をリン酸水溶液のような処理液に浸せきしてア
ミノアルキド樹脂塗料に対する密危性を向上させる方法
がとられていた。しかしながら、このような処理液に浸
せきする方法は、水洗、乾燥などの後処理が必要になる
ため、工程数が増加する上に、吸水による寸法変化を生
じるという欠点があった。

本発明者らは、このような従来技術の欠点を克服し、な
んら前処理を行うことなく、アミノアルキト樹脂塗膜層
と強固に密着しうるポリアミド樹脂を開発するために鋭
意研究を重ねた結果、これまで、プラスチック用の離型
剤や滑剤として慣用されていた界面活性剤を少量ポリア
ミド樹脂に配合した場合に、意外にもアミノアルキド樹
脂塗料との間の接着性が著しく向上することを見出し、
この知見に基づいて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明はカチオン系及びノニオン系界面活性
剤の中から選ばれた接着性改良剤を、０．０５〜５重量
％の割合で添加し成形したポリアミド樹脂基体上に、ア
ミノアルキド樹脂塗膜層を形成させたことを特徴とする
積層構造体を提供するものである。

本発明において基体として用いるポリアミド樹脂の例と
しては、ε−カプロラクタム、アミノカプロンば、ω−
ラウリンラクタム、１１−アミノウンデカン酸などの重
合体や、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ンなどのジアミンと、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカン−２酸などのジカルボン酸との重縮合
体やこれらのモノマーの共重合体を主体とし／こものを
挙げることができる。このポリアミド制服には、ゴム類
、熱可塑性樹脂などが含ぼれていてもよい、。

このゴム類の例としては、例えばエチレンプロピレンゴ
ム、アクリロニトリルブタジェンゴム、スチレン−ブタ
ジェンブロック共重合コ゛ム及びその水素添加物、スチ
レン−イソプレンブロック共重合ゴム及びその水素添加
物、及びこれらのカルボン酸変性物やこれらの混合物を
挙げることができる。また、熱可塑性樹脂の例としては
、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ
プロピレン及びこれらのカルボン酸変性物（アイオノマ
ー樹脂を含む）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン共重合体、及びこれらの混合物を挙げるどとかでさ
る。

さらに、このポリアミド樹脂には、所望に応じ無機光て
ん剤を配合し、補強することもできる。

この無機光てん剤の例としては、炭酸カルシウム、ケイ
酸カルシウム、メルク、カオリ／、マイカ、酸化チタン
、アルミナ、フェライト、シリカ、炭素などの粉末や、
ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ホウ素繊維などの繊
維を挙けることができる。

これらは単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

本発明においては、接着性改良剤としてカチオン系又は
ノニオン系界面活性剤を用いることが必要であるが、こ
のカチオン系界面活性剤の例としては、炭素数８〜１８
のアルキル基をもつモノアルキルアミン、炭素数８〜１
８のアルキル基をもつアルキルメチルアミン、炭素数８
〜１８のアルキル基をもつアルキルジメチルアミンのよ
うな第一アミン、第三アミン及び第三アミン、及びそれ
らの酢酸塩、塩酸塩のような塩類、炭素数８〜１８のア
ルキル基をもつジアルキルジメチルアンモニウムクロリ
ド、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキ
ルイミダゾリウムクロリド、アルキルジメチルベンジル
アンモニウムクロリド、ポリオキシエチレンアルキルモ
ノメチルアンモニウムクロリド、アルキルイソキノリニ
ウムクロリド及びこれらの対応するプロミド、炭素数８
〜１８のアルキル基をもつアルキルアミンとエチレンオ
キシドとの付加物例えばオキシエチレンアルキルアミン
、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチ
レンアルキルプロピレンジアミン、炭素数８〜１８のア
ルキル基をもつアルキルピリジニウムクロリド及び対応
するプロミドなどを挙げることができる。その他、アミ
ド結合、エステル結合、エーテル結合を含む各種アミン
、第四級アンモニウム塩、ピリジニウム塩などや、両性
界面活性剤でカチオン活性を有するものも使用すること
かできる。これらの中で密着性向上に特に好ましいもの
は、第四級アンモニウム塩である。次にノニオン系界面
活性剤の例としては、炭素数８〜１８のアルキル基をも
つポリ万キシエチレンアルキノＣエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテノヘ　ポリオキシエ
チレンアルキレート、ポリオキシエチレンソルビタンア
ルキレート、ソルビタンアルキレート、アルキルジェタ
ノールアミド、グリセリンアルキレート及びポリオキン
エチレンポリプロピレンブロック共重合体を挙げること
ができる。

これらの接着性改良剤は、ポリアミド樹脂に対し、０．
０５〜５重量％の範囲の割合で添加される。

この量が０．０５重量％未満では、アミノアルキド樹脂
塗料との接着性が不十分になるし、また５重量％よりも
多くなると、成形性が低下する。この接着性改良剤は、
基体の成形の間に、一部分解することもあるが、上記の
範囲内で用いれば、十分にその効果を発揮する。

本発明におけるポリアミド樹脂の基体は、前記したポリ
アミド樹脂成分に接着性改良剤の所定量を加え、リボン
ブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブルミキサーな
どを用いて混合したのち、常法に従って所望の形状に成
形することによって形成される。

このようにして形成された基体上に設けられるアミノア
ルキド樹脂塗膜層は、アルキド樹脂とアミン樹脂との混
合物から成る塗料を用いて形成される。この際に用いる
アルキド樹脂は、例えば無水マレイン酸、無水フタル１
駿、イソフタル酸のような多価カルボン酸又はその無水
物と、グリセリン、ペンタエリトリトールのような多イ
曲アルコールとの縮合物又はそれをヤ／油、アマニ油、
ヒマシ油、大豆油、トール油のような脂肪酸で変性した
油変性アルキド樹脂である。他方、アミン樹脂は、例え
ば尿素又はメラミンとホルムアルデヒドの縮合物を、ブ
タノールのようなアルコールでエーテル化して油溶性と
したブトキシメチロール尿素、ブトキシメチロールメラ
ミンである。

本発明において基体上にアミノアルキド樹脂塗膜層を形
成させるには、例えば刷毛塗り、浸せき塗装、スプレー
塗装、静電塗装など慣用されている塗装方法が用いられ
る。

このようにして得られた本発明の積層構造体は、ポリア
ミド樹脂の基体とアミノアルキド樹脂塗膜層とが強固に
接着しており、容易にはく離することがないので、自動
車外装用部品その他として好適に使用することができる
。

次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

なお実施例中の特性値は次の方法により測定した。

（１）密着性（イ）常態；ＪＩＳＫ５４００−１９７９に準じ、　１層角基盤目試
験を行ない、はく離しない面積割合を求めた。

（ロ）サーマルショック後。

サーマルショックテスト（−３０℃Ｘ１ｈｒ〜９０℃Ｘ
　１　ｈｒ　）後、基盤目試験を行い、はく離しない面
積割合を求めた。

実施例１〜４．比較例１ナイロン６６（旭化成工業株式会社製　レオナ１３００
）に対しオクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド
（日本油脂株式会社製、カチオンＡＢ不揮発分３０重量
％）を０．２重量％（カチオンＡＢ不揮発分として）混
合後、８０℃で１時間、乾燥し、揮発分を除去した。こ
の混合物を射出成形し、平板（長さ１２０箇、巾８０ｍ
ｍ、厚さ３門）を作成した。この平板にアミノアルキド
樹脂塗料（関西ペーイント株式会社製、アミラック扁１
０００　。

ホワイトＡ３３１．専用／ンナーで希λＩＩ＜（１ｓ秒
／ＦＣ＋４）し使用）をエアスプレー塗装し、室温で３
０分放置後、１４０℃で３０分加熱硬化し、積層構造体
を得た。このものの塗膜厚みは約４０μｍであった。こ
の積層構造体の密着性をｄｌ（］定した結果を第１表に
示す。また、配合す、ｔを変量させた結果も第１表に示
す。

実施例５〜８実施？ｌ１２のオクタデシルトリメチルアンモニウムク
ロリドの代わりに１−ヒドロキンエチル２−アルキル（
牛脂）イミダシリン四級塩（日本油脂株式会社製　カチ
オンＡＲ−４．不揮発分４Ｑｉ量％）、オキシエチレン
ドデシルアミン（日本油脂株式会社製、ナイミーンＬ　
−２０１、不揮発分１００　示ｉ％）、ポリオキシエチ
レンオクチルフェノールエーテル（日本油脂株式会社製
、ノニオンＨ８−２１０，不揮発分　１００重量％）又
はオクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド／ポリ
オキシエチレンオクチルフェノールエーテル（不揮発分
比１／１）を用いる以外は実施例２と同様にして積層構
造体を製造し、密着性を測定したつ結果を第１表に示す
、。

比較例２実施例２のカチオン系界面活性剤の代わりにアニオン系
界面活性剤のドテシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（
日本油脂株式会社製、ニューレックスパウダーＦ、不揮
発分　１００重量％）を用いる以外は実施例２と同様に
して積層構造体を製造し、密オｉ・性を測定した。結果
を第１表に示す。

実施例９〜】２．比較例３〜６実施例１のナイロン６６の代わりに、ガラス繊維強化ナ
イロン６６（旭化成工業株式会社製レオナ１３００Ｃ）
　）　’１実施例１のナイロン６６にケイ酸カルシウム
３０重量％配合した樹脂、実施例１のナイロン６６にエ
チレンプロビレノコ゛ム（Ｂ本イーピーラバー社製ＥＰ
５１）１０重量％及びアイオノマー樹脂（デュポン社製
サーリンＡ１７０６）　２０重量％を配合した樹脂、ナ
イロン６（東し株式会社製０Ｍ１０１７）を用いる以外
は実施例１と同様にして積層構造体を製造し、密着性を
測定した。結果を第２表に示す。また、オクタデシルト
リメチルアンモニウムクロリド未添加のものの密着性の
測定結果も第２表に示す。

カチオン系界面活性剤やノニオン系界面活性剤を特定量
含有したポリアミド樹脂成形物はアミノアルキド樹脂と
の密着性が優れており、十分実ＪＵに供し得るものであ
った。

特許出願人　旭化成工業株式会社代理人　阿　形　　明

Claims

【特許請求の範囲】

■　カチオン系及びノニオン系界面活性剤の中から遠ば
れた接着性改良剤を、Ｏ’、０５〜５重量％の割合で添
加して成形したポリアミド樹脂基体上に、アミノアルキ
ド樹脂塗膜層を形成させたことを特徴とする積層構造体
。