JPS59202207A - 有機導電性材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な有板尋電性拐料及びその製造方法に関
するものである。

さらに詳しくいえば、ブタジイニ／Ｉ／　８＋ｌｌ：、
配位高分子化合物を、外部刺激により急激に変成させて
ｉ４ｊられる生成物と、該生成物に電子供与性物質、電
子受容性物質等をドーピング物質負として含有して成る
高い電気伝導性を有する有似栃電性ｖＪ別及びその製造
方法に関するものである。

近年、電気、電子産業における名しい技術発展に伴い、
新しい（ｉれた電気的様ｆｆＬを有する月利が求められ
ている。特に、高い電気伝導性を有しかつ安定な有樵利
料は１例えは配線利料、電極ＩＪ料。

センサー、光電変換素子なとの累４・号として利用する
ことかでき、そのような導電性翁４ｉＱ利料の１；１ｊ
発が大いに期待されている。

従来知られでいる導電ま有機材料の代表的な例としてポ
リアセチレンか挙げられる。これは、　１０−５〜１０
−５７ｃｍの電気伝導度を有し、さらに、ドーピングに
よって１０３Ｓ／ｃｍの高い電気伝導性を示すようにな
る。しかし、このポリアセチレンやドーピングしたポリ
アセチレンは、空気中の酸素や水分により極めて容易に
劣化を受け、安定性に乏しいという欠点を自する。

本発明者らは、このような社会的要望と０１究現状に鑑
み、実用的で安定かつ高い電気伝導性を有する心電性杓
１シ１４：わ・・：を見い出すべ（鋭意細光を重ねた結
果、ブタシイニルＳ＝配位高分子化合物を。

外部刺Ｂｌによって急激に夏成させて得られる生成物が
、イ衾れた電気伝導性を有し、空気中の酸素。

水分にも安定、かつ成形性も良好であり、またドーピン
グによってＩＯ３／ｃ＋ｎ以上の高い電気伝１９ｉ１至 を示すことを見い田し１本発明をなすにミった。

すなわち２本イし明は。

式Ｈ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｃｕ で表わされる構造を基本単位とするブタシイニル銅配位
化合物を、外部刺激により急激に変成させて（５゛、ら
れる生成物から成る有徴尋電！ｉ祠料、及び式Ｈ−Ｃ＝
Ｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｃｕ で表わされる構造を基本Ｌｖ位とするブタシイニル銅配
位化合物を、外部刺激により急激に変性させて得られる
生成物に、電子供与性！ｉシ質と電子受容性物質の中か
ら少なくとも１イφの１・゛−ピング＃ｈｌ’ｉを含有
して成る有抵導電性拐料、並びに。

式１−４−（：＝に−（：＝＝（ニーＣｕで表わされる
構造を基本単Ｉ′７とするブタシイニル銅配位高分子化
合物を、外部ｊｌ！！！　訛によりＱ激に変成させるこ
とを特徴とする有様尋電性利料の装造方法を提供するも
のである。

不発１リノにおいて用いられるブタシイニル銅配位高分
子化合物は。

式ｌ−１−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｃｕ で表わされる構造を基本単位とするものであって。

空気中に放置しても充分安定であり、電気伝導度は１０
′Ｓ／　ｃｍを示す。

この高分子化合物に、外部刺激２例えば、街激。

熱刺激、電気刺激等をあたえることにより、爆発的に変
成か起こり、黒かっ色の微粉末か生成する。

この急激な変成によって元素組成が変化することはない
。

得られた黒かつ芭鋪扮末の生成物は、容易にペレット状
に加圧成形でき、電気伝導度は、　２　Ｓ、／ｃｍと高
い値を有する導電性有槻拐料である。

さらに、ブタシイニル銅配位高分子化合物を。

外部刺激により急激に変成させて得られる黒かっ色微粉
末の生成物（ｊ、電子供与性物質２例えば。

リチウム、ナトリウム、カリウム、フェニルリチウム、
リチウムナフタリド、ナトリウムナフタリド。

カリウムナツタリド等、と電子受容性物質１例えば、ヨ
ウ累、契素、塩素、五フッ化ヒメ１．五フッ化アンチモ
ン、三酸化イオウ、過塩素酸銀等の中から選ばれた少な
くとも１種以上のドーピング物ｒ′ｉの雰囲気にさらし
たり又はそれらに浸せきすることによってドーピング剤
を含有させることができ、その結果、市、気伝尋度１０
８７ｃｍ以上の高い導電性を示す２号（電性イーｊ抵材
旧を得ることができる。

次に本発明の製造方法について説明する。

すなわち、ブタシイニル銅配位高分子化合物の外的刺激
による急激な変成は、具体的には、化合物の固体を金属
棒でたたいたり、１回ｌｉ、、’ｌに高い圧力を加える
。容器に入れて一部を加熱する。固体の近（で放電する
なとの方法によって瞬時に爆発的に起こり、その時のカ
ス雰囲気は、空気下、貝距下、不活性カス雰υＪ１気下
のいずれでもイ４」近はない。

このような急激な変成を制御し、効率よく荏成した黒か
っ色ｉ；住粉末を得るためには２例えはブタシイニル銅
配位高分子化合物を円筒状のガラスアンプルに入れ、真
空に脱気した後、ガラス檗にイ」着したブタジイニルタ
・・ｊ配位高分子化金膜、の］　７’／、ｊｉを１００
℃私二度に加熱することによって、アンプル内で瞳時に
変成が誘導され、すべてか黒かっ色微粉末の生成物とし
て回収される。

このようにして１４ノ、られた本発明のブタシイニル銅
配位高分子化合物を外部刺激によりＬ’、ｆｌｄに変成
させて得られる有様導電性イチ別は、高い電気伝導性（
２３７ｃｍ）を１し、さらにドーピング剤を含有させて
１し気伝専性を増すことも可能であり、導電性（−１枳
、オｉｉ”）＋”：とじて１！ｉｌ（めで高い失用的佃
；値を有する。

さらに９本グト明の杓料は、空気中でも安定でかつ１戊
形性もあり、電気、電子産業の素材として広い分封にわ
たり用途開発さイｌ、応用されることがＪυ］待される
。

次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

参考例　　ブタジ・ｆニル銅配位高分子化合６−の製造 塩化第１　＠ｏｌ　５００ｍｇを蒸留精製したジメチル
アセトアミド１００ｍｔに加え、アルゴンバブル下で完
全に溶解せしめる。溶液は淡黄色となる。この溶液にア
ルゴンカスをキャリヤーガスとしてブタジインを尋人す
ると、溶成が赤色になりしだいに７′、ξ）色沈殿か生
成してくる。この沈殿をろ別し、ろ散に水を加えるとさ
らに黒色の沈殿が生成する。これらの沈ＩＣを集め、水
、布塩酸、で繰り返し洗浄し。

さらにアセトンで洗浄後減圧乾燥して、黒色固体のブタ
シイニル銅配位高分子化合物３９０ｍｇを得た。

この化合物の物性値を以下に示す。

銅イオン含有議（Ｃ４ＨＣｕ　として）計算値（免）　
　５６．４ 実測値（％）　　５８　　（Ｊｊ；ｉ子吸光力析）銅元
素と炭素元素の存在比 計τ店イ直　　　　Ｃｕ：Ｃ＝１：４ 実測値　　Ｃｕ　：　Ｃ＝　１：　４．０５（光電子分
光法） 電気伝導度　　１０−’　Ｓ／ｃｍ 実施例１ フタシイニル銅配位高分子化合物の黒色固体これに栓を
して、黒色固体の大部分はカラスアンプルの底に力、め
、一部か微茄に付性したカラスアンプル上部壁を外から
カスバーナーで加熱する。

１ぐに、爆発的な変成が起こり、カラスアンプル内全体
に黒かっ色の微粉末か飛散細石する。このアンプルを開
封し、生成した微粉末を回収する。

この黒かっ色の微粉末５０ｍｇを加圧してベレットに成
形し電気伝導度を４島１１．剣法で測定すると。

１、３　Ｓ／ｃ＋ｎ　であった。

実施例２ 実施例１と同（−〇試料をペレット状に成形し。

これをヨウ素の蒸気にさらす。１日放置すると。

ヨウ素がドーピングされ電気伝導度は、　　１６　Ｓ、
／ｃｍとなった。

局許出願人　　工業技術院長 川田裕部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式Ｈ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｃｕ で表わされる構造を基本単位とするブタシイニル／Ａ１
   １ｉ配位高分子化合物を、外部刺激により急激に変成さ
   せて得られる生成物から成る有抵導電性材料。 ２式Ｈ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｃｕ で表わされる構造を基本星位とするブタシイニル銅配位
   高分子化合物を、外部刺激により急激に変成させて得ら
   れる生成物に、電子供与性物！賀と電子供与性物質の中
   から選ばれた少なくとも１棟のドーピング物質を含有し
   て成る有抵尋電１うユ祠料。 ３式Ｈ−Ｃ＝＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｃｕ で表わされる構造を基本矩位とするブタシイニル銅配位
   高分子化合物を、外部刺激により急激に変成させること
   を特徴とする有機導電電性材料の製造方法。