JPS59196898A - プロピオン酸エステルとこれを含む雑草防除組成物 - Google Patents

プロピオン酸エステルとこれを含む雑草防除組成物

Info

Publication number
JPS59196898A
JPS59196898A JP59068367A JP6836784A JPS59196898A JP S59196898 A JPS59196898 A JP S59196898A JP 59068367 A JP59068367 A JP 59068367A JP 6836784 A JP6836784 A JP 6836784A JP S59196898 A JPS59196898 A JP S59196898A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
diethyl
phenoxy
chloro
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP59068367A
Other languages
English (en)
Inventor
ゲオルグ・フラタ−
ミロイ・スキイ
ジヤン・ヴエンガ−
ポ−ル・ヴインテルニツツ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
F Hoffmann La Roche AG
Original Assignee
F Hoffmann La Roche AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by F Hoffmann La Roche AG filed Critical F Hoffmann La Roche AG
Publication of JPS59196898A publication Critical patent/JPS59196898A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6539—Five-membered rings
    • C07F9/6541—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/60—Quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/650952—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 4
    • C07F9/650994—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 4 condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings
    • C07F9/65324—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 ％式％ なるプロピオン酸エステルに関し、 式中のＡは次の基（つ）−（Ｃ） の１・つを表わし、 Ｒは水素、ハロゲン、Ｃ１−４−アルキル、トリフルオ
ロメチルｓ　　ｃｌ−４−アルコキシもしくはＣ１−４
−アルキルチオを表わし、 Ｘは酸素、イオウもしくは−ＮＲ５−を表わし、Ｙはメ
チン基もしくは穿索原子を表わし、［（１は水素もしく
はＣ１−４−アルキルを表わしてＲ２は水素、Ｃ１−４
−アルキル、Ｃ］−４−７１０アルキル又は場合によ・
つては−置換もしくは多置換されていでもよいフェニル
（但しこの場合によ・つて番ま存在する置換基は）・ロ
デン原子、Ｃｌ−４−アルキル基、Ｃ１−４−アルコキ
シ基およびニトロ基である）を表わすか、又はａｌ　＝
よびＲ２はそ；ｈらが付いてい５炭素原子と一緒にな・
つて、場合によ′つては直換さ第１ていてもよ℃・Ｃ５
−８−シクロアルカン環（但しこの場合によ・つては存
在する置換基は１ないしろ個のＣニー４−アルキル基で
ある）を表わし、 Ｒ３およびＲ４は各々独立してＣ１−４−アルキルもし
くはフェニルを表わし、 Ｒ５は水素もしくは０１−４−アルキルを表わし、ｍＳ
ｎおよびｐは各々独立して０もしくは１を表わしてその
合計が少なくとも１であり、モしてｑは１もしくは２を
表わす。
式Ｉ゛なる゛化合物は除草特性を有し１でおり、雑草防
除組成物の活性物質として適しでいる。従って、本発明
はさらに活性物質として式■なる化合物を含有する雑草
防除組成物、こ創らの化合物の製造方法ならびにかかる
化合物もしくは組成物の雑草防除のための使用を含む。
上の式Ｉにおいてしハロゲン（という用語はフッ素、塩
素、臭素およびヨウ累を包含し、また１’ｃ４−４−ハ
ロアルキル」という用語は１個もしくは２個以上のハロ
ゲン原子で置換された０１−４−アルキルを包含する。
ｒ　Ｃ１−４−アルキルＪ又はＩＣ］、−６−アルキル
１という用語は直鎖状のみならず分枝状のアルキル基た
とえばメチル、エチル、ｎ−フロビル、インプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｔθｒｔブチル、ｎ−ペンチ
ル、イソアミル、ネオ−ペンチルおよびｎ−ヘキシルを
表わす。こブ１はさらにアルコキシ、アルキルチオおよ
びハロアルキル基のアルキル部にも適用される。
多置換の場合には置換基は同一でも又゛は異・っていて
もよい。ｑが２を表わす場合には、Ｒは同様に同一でも
又は異・つていてもよい。
少くとも１個の不斉炭素ノケ子が式■なる化合物中に存
在する場合には、本化合物はお互いにエナンチオマーも
しくはジアステレオマーの関係にある異性体形態をとり
導る。３同じことは、さらに、Ｒ３およびＲ４が貰った
意味を有する式Ｉなる化合物にも適用さ灯る。分離され
た異性体は光学活性を有する。従って、式Ｉばラセミ体
およびすべての可能な異性体を包含することを意味する
。
式Ｉなるｆヒ金物に存在するハロゲン原子は塩素カ好ま
しい。シクロヘキサンはＣ３−ｅ−シクロアルカン基（
０ＲＩＲ２）が好ましい。
お〃い（／Ｉ：独立してＲは水素もしくはハロゲン、特
に塩素、を表わすのが好ましく、Ｒ１およびＲ２は各々
水素、メチルもしくはエチルを表わすのが好才し／：、
ｌ（３およびＲ４は各々ｃ１−４−アルキルを表〕っす
のが好ましく、モしてｑは１を表わすのが好ましい。
さらに、式Ｉなる化合物のＤ−形態が好ましい。
特に好まｌ−い式■なる化合物は、 ジエチル（Ｄ　−２−Ｃｐ　−（６−クロロ−２−キノ
キサリルオキシ）フェノＡシ〕−プロピオニルオキシ）
メチルホスホネートおよびジエチル（Ｄ−２−（ｐ−（
６−クロロ−２−キノリルオキシ）フェノキシクーゾロ
ピオニルオキシ）−メチルホスホネートである。
本発明による式■なる化合物の製造方法は次の通りであ
る。
ａ）一般式 （式中へは上記の定義を有する） なる酸又はその反応性誘導体を、一般式（式中Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、ｎおよびｐは上記の定義を有し、
ｚｌはヒ１０キシもしくは離ガる基を意味する） なるアルコールと反応させる方法。
ｂ）一般式 （式中Ａは上記の意味を有する） なるフェノール又は好ましくはそのアルカリ金属塩を、
一般式 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、ｎｊ、３よびｐは
上記の定義を有し、そしてＺ２は離れる基（たとえば塩
素、臭素、ヨウ素、メシルオキシもしくはトシルオキシ
）を表わす〕 なる化合物と反応させる方法。
Ｃ）一般式 ％式％ （式中Ａは上記の意味を有し、またＨａｌはハロゲン、
特に塩素を意味する） なるハロゲン化物を、一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、　　ｎおよびｐは
上記の定義と同じである） なるフェノール・又は好ましくはそのアルカリ金属塩と
反応させる方法。
変法ａ）はそれ自体知られている方法によって行わし得
るエステルｆヒであり、たとえば、次のａｌ）、Ｒ２）
およびＲ３）の如き変法がある。
抽出物　　　　　　　　試　　薬 ａｌ）　式■の遊離酸　　ｚｌが離れる基たとえば塩又
はその塩　　　素、臭素、ヨウ素、メシルオキシもしく
はトシル オキシを意味する式■なる 化合物 Ｒ２）　弐ｎなる酸の　　２１がヒドロキシを表わすハ
ロゲン化物、　　式■なる化合物 イミダゾール化 物又は無水物 Ｒ３）式■の遊離酸　　ｚｌがヒドロキシを表わ１式■
なる化合物 変法ａよ）に２いて「塩」という用語は、たとえは、ア
ルカリ金属塩（１ことえばナトリウム、カリウムもしく
はリチウム塩）、アルカリ土類金属塩（たとえはマグネ
シウム、カルシウムもしくはバリウム塩）、有機塩基の
塩（たとえばモノ−、シーもしくはトリアルキルアンモ
ニウム塩又はピリジニウム塩）又はアンモニウム塩を意
味する。Ｚｌに関連して用いら才］る「離れる基」とい
う用語は塩素、臭素もしくはヨウ素を表わす。
式■なる酸又は、好ましくは、その塩と弐■なる化合物
とのエステル化は、好ましくは不活性希釈剤中にてｋよ
そ一１０℃ないし１００°Ｃの温度にて行われるのが好
ましい。２ｏ０ｃから７０℃までの温度範囲が特に好ま
しい。不活性有機溶媒を希釈剤として用いるのが好まし
い。好ましい溶媒−１〉 は脂肪酸ケトンたとえばアセトン２よびエチルメチルケ
トン）ならびに二極性非プロトン性溶媒（たとえばジメ
チルホルムアミ「、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
−ピロリダン、スルホランおよびヘキサメチルリン酸ト
リアミド）である。
式■なる遊離酸を用いる時には、本反応を塩基もしくは
酸受容体の存在下に行なうのが便宜である。このために
はすべての一般に用い得る無機および有機酸結合剤、好
ましくはアルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩お
よび重炭酸塩ならびに第三アミン（たとえばトリエチル
アミン、ジメチルアニリンおよびピリジン）を用いるこ
とができる。
変法ａ２）の反応は不活性希釈剤たとえばエーテル（た
とえばジエチルエーテル）、炭化水素（たとえはＰ−ヘ
キサン、ベンゼンもしくはトルエン）又は塩素化炭化水
素（たとえばジクロロメタン、クロロホルムもしくは四
塩化炭素）中で、室温モしくは高められた温度（たとえ
ば反応混合物（ｒ）還流温度まで）にて行われるのが便
宜である。
式■なる酸の酸ノ・ロダン化物を用いる場合は、反応を
酸結合剤の存在下に、およそ−１０°Ｃな℃・し６０℃
にて行うのが便宜である。酸結合剤としては無機塩基（
たとえはアルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩お
よび重炭酸）があるが、特に有機塩基（たとえば第三ア
ミン、特にトリエチルアミン又はピリジノ）が適当であ
る。嘔ノ・ロダン化物は酸塩化物が好ましい。式■なる
酸の無水物を用いる場合には、反応を酸結合剤、特に有
機塩基たとえは第三アミン（たとえばトリエチルアミン
、ジメチルアニリン又はピリジン）の存在下に９°Ｃと
４０℃との間の温度で、特に室温で、又は酸結合剤の不
存在下に高められた温度で行うのが便宜である。
変法ａ３）では、反応を不活性有機希釈剤たとえば脂肪
族もしくは環状エーテル（たとえばジエチ／ｌ／　ｘ　
−チル、ジイソゾロビルエーテル、１．２−ジメトキシ
エタン、テトラヒｒロフランもしくはジオキサン）、塩
素化炭化水素（たとえばジクロロメタン、クロロホルム
、四塩化炭素もしくハトリクロロエタン）又は芳香族炭
化水素（たとえばベンゼン、トルエンもしくはキシレン
）中にて、０℃と反応混合物の還流温度この間の温度で
行うのが便宜である。本反応は酸触媒又は縮合剤たとえ
は硫酸、塩化水素酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ジシク
ロへキシル力ルポジイミＶ又はカルボニルジイミダゾー
ルの存在下に行われるのが便宜である。カルボニルジイ
ミダゾールを縮合剤として用いるのが好ましく、この場
合には反応を希釈剤としてエーテルケ用いて行うのが好
ましｔｌ。こうして、たとえば、式■なる酸を不活性有
機希釈剤、特に指環式もしくは環状エーテル、中に溶解
もしくは懸濁させ、この溶液もしくは懸濁液を同じ希釈
剤中のカルボニルシイミダゾールの溶液もしくは懸濁液
に添加する。二酸化炭素の発生が完了後、この混合物を
、あらかじめ触媒量のナトリウムもしくは水素化ナトリ
ウムで水素の発生が完了する正で処理しておいた式■な
るアルコール溶液で処理する。本反応は室温と２よそ５
０℃との間の温度範囲内で行わｎるのが好ましく、通常
は？よぞ２時間以内に完了する。
変法ｂ）による反応は不活性有機溶媒、特に二極性非プ
ロトン性溶媒たとえばジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、Ｎ−メチルピロリ「ン、スルホランもし
くはヘキサメチルリン酸トリアミ団中にて行ｌっねるの
が便宜である。反応温度は決定的ではなくて、２０℃と
１５０°Ｃとの間、特に４０°Ｃと８０°Ｃとの間が好
ましい。式■なるフェノールはアルカリ金属塩、特にナ
トリウム塩、の形態にて反応させるのが好ましい。これ
はフェノールを式Ｖなる化合物と、塩基たとえばナトリ
ウムもしくはカリウム水酸化物又はナトリウムもしくは
カリウム炭酸塩の存在下に反応させることによ・つて行
われ得る。この変法のさらに進んだ態様では、フェノー
ルを式Ｖなる化合物と、酸結合剤たとえば水酸化カルシ
ウム、トリエチルアミンもしくはピリジンの存在下にそ
れ自体知らハでいる方法で反応させる。
変法Ｃ）は式■なるフェノールをアルカリ金属塩に、た
とえは水素化ナトリウムもしくは水酸化カリウムを用い
て水の共沸除去し、続いてこの塩を式■なるハロゲン化
物と反応させて変換することにより行われるのが便宜で
ある。最初に述べた反応工程は二極性非プロトン性溶媒
（たとえばジメチルホルムアミ−１ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ−メチルピロリラン、スルホランもしくはヘキサ
メチルリン酸トリアミド）中にて又はピリジン中にて５
０°Ｃと２００℃との間、好ましくは８０°Ｃと１５０
°Ｃとの間の温度で行われるのが便宜である。この変法
のさらに進んだ態様では、ハロゲン化物をフェノール自
体と、有機酸−結合剤たとえばトリエチルアミンもしく
はピリジンの存在下に、それ自体知られている方法にて
反応させる。
どの場合でも得られた生成物を単離し、か・っそれ自体
知られている方法により精製することができる。
純粋な異性体を単離するための合成法が行われない限り
は、本生成物は通常１種もしくは２４以上の異性体の混
合物である。異性体はそｆ１自体知ら第１ている方法に
より分離され得る。所望ならば、これらを相当する光学
的に活性な出発物質からの合成によって製造することも
できる。
式ＩＩ、Ｉ、　ｆｆおよび■なる出発物質ならびに式■
なる酸の２反応性誘導体および式■なるフェノールのア
ルカリ金属塩は、知られているか又は（ｈ自体知られて
いる方法にて製造さね得るかのいずれかである。
変法ｂ）で出発物質として用いられる式Ｖの化合物は新
規化合物であり、それらは、たとえば、次の反応図式に
よ・つて製造さｊ得る：Ｚ　２−ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨ３ 上の反応図式Ｒ１％Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍｓ　　ｎｌ　
ｐｇよびｚ２は上記の意味を有する。反応状態は当業界
に精通した者には公知のことである。
変法Ｃ）で出発物質として用いらｔする式■なるフェノ
ールおよびそれらのアルカリ金属塩もまた新規であり、
それらは、たとえば、次の反応図式に例証さ第１ている
ように製造さ４得る。
上の反応図式にてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、　　ｎ
。
ｐ？よびｚ２は上記の意味を有し、またＲ６はメチルも
しくはペンシルを表わす。反応状態は当業界に精通して
いる者には公知のことであり、最終工程ＸＶ　（Ｅ’−
６＝　ＣＨｓ　）→■（エーテル分割）には特にジエー
、オーグ、ケＡ　（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｏｈｅｍ、　）　
４４．１２４７−１２５１　（１９７９）を参照のこと
。
式Ｉなる化合物は除草特性を有してどり、特に雑草の、
特に細長いスズメノテツボウ属〔アロペキュラス　ミオ
スロイデス（Ａ１ｏｐθｃｕｒｕ日ｍ７ｏｓｕｒｏｉｄ
ｅ日）〕の、およびキビの類たとえはかモかや〔エキツ
クロア　クラスーガリ （１！１ｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕθ−ｇａｌｌｉ
　）　］、オオスズメノテッボウキピ〔セタリア　ロア
ベリ（８ｅｔａｒｉａｆａｂｓｒｉｉ　）　］　Ｍよび
きわめて細いキビ〔７クニカムカピラーレ（Ｐａｎｉｃ
ｕｍ　ｃａｐｉｌｌａｒｅ　）の、穀粒、特に大麦、オ
ート麦および小麦栽培における、ならびに米、棉、大豆
、サトウキビおよび野菜栽培における抑制に適している
。本発明の化合物は特に棉、大豆およびサトウキビ栽培
における雑草の抑制に適している。
一般にｈａ当り１０−１００１１の式■なる活性物質、
好ましくはｈａ当り２０−５０．９の活性物質の濃度で
所望の除草効果を得ることができる。
式■なる化合物は発芽前除草剤のみならず発芽後除草剤
でもある。
本発明の雑草防除組成物は少くとも１種類の式Ｉ（上記
の定義と同じである）なる化合物、ならびに製剤補助剤
を含む。組成物は少くとも１種類の次の製剤補助剤を含
有するのが便宜である。すなわち固体の担体物質、溶媒
もしくは分散媒質、界面活性剤（湿潤および乳化剤）、
分散剤（界面活性作用なし）、および安定剤である。こ
れらおよび他の補助剤を使用して式ｌなる化合物、すな
わち除草活性物質、乞変換して通常の薬剤たとえば粉末
剤、散剤、顆粒剤、液剤、乳化剤、懸濁剤、乳化濃縮剤
、パスタ剤等乞得ることができる。
式ｌなる化合物は通常水に不溶性でｉるが、各薬剤補助
剤を用いて水−不溶性化合物に有用な方法によって製剤
化することができる。組成物の製造はそれ自体知られて
いる方法にて、たとえば、各活性物質を固体の担体物質
と混合することによって、適当な溶媒もしくは分散媒質
中に溶解もしくは懸濁させることによって、必要ならば
湿潤もしくは乳化剤としての界面活性剤および（又は）
分散剤を用いて、あらかじめ製造しておいた乳化濃縮剤
を溶媒もしくは分散媒質等で希釈することによって、行
われ得る。
固体の担体物質としては本質的に次の物質が考えられる
；芳香族物質たとえばベンゼン、トルエン、キシレンお
よびアルキル−ナフタレン；塩素化芳香族物質および塩
素化脂肪族炭化水素たとえばクロロベンゼン、クロロエ
チレンおよび塩化−メチレン；脂肪族炭化水素たとえば
シクロヘキサンおよびパラフィン（たとえば石油分画）
；アルコールたとえばブタノールおよびグリコール、な
らびにそれらのエーテルおよびエステル；ケトンたとえ
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケ
トンおよびシクロヘキサノン；および強い極性溶媒もし
くは分散媒質たとえばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドンおよびジメチルスルホキシド（かかる溶媒
は少くとも６０°Ｃの引火点および少くとも５０℃の沸
点を有する）ならびに水である。溶媒もしくは分散媒質
ではいわゆる液化気体増量剤もしくは担体物質が考えら
れ、これらは室温および常圧下では気体の物質である。
かかる生成物の例としては特にエアゾール抛射剤たとえ
ばハロゲン化炭化水素（たとえばジクロロジフルオロメ
タン）が挙げられる。もしも本発明の雑草抑制組成物が
増圧バックの形態をとるならば、溶媒を抛射剤に加えて
使用するのが便宜である。
界面活性剤（湿潤および乳化剤）は非イオン性化合物た
とえば脂肪酸、脂肪アルコールもしくは脂肪−置換フェ
ノールとエチレンオキシドとの縮合生成物；糖もしくは
多価アルコールの脂肪酸エステルおよびエーテル；糖も
しくは多価アルコールからエチレンオキシドとの縮合に
よって得られる生成物；エチレンオキシドおよびプロビ
ンンオキシドのブロック重合体；アルキルジメチルアミ
ンオキシドであることかできる。
界面活性剤はさらに陰イオン化合物たとえば石けん、脂
肪硫酸塩エステル（たとえばドデシルナトリウム硫酸塩
、オクタデシルナトリウム硫酸塩およびセチルナトリウ
ム硫酸塩）°；アルキルスルホネート、アリールスルホ
ネートおよび脂肪−芳香族スルホネートたとえばアルキ
ルベンゼンスルホネート（たとえばカルシウムドデシル
ベンゼンスルホネート）およびブチルナフタレンスルボ
ネート、より複雑な脂肪硫酸塩、たとえばオレイン酸と
Ｎ−メチルタウリンのアミド縮合生成物ならびにジオク
チルコハク酸塩のナトリウムスルボネートであることも
できる。
最後に、界面活性剤は陽イオン化合物たとえばアルキル
ジメチルペンシルアンモニウムクロリド、ジアルキルジ
メチルアンモニウムクロリド、アルキルトリメチルアン
モニウムクロリドおよびエトキシル化第四アンモニウム
クロリドであることができる。
分散剤（界面活性作用なし）としては本質的に次の物質
が考えられる。すなわちリグニン、リグニンスルホン酸
のナトリウムおよびアンモニウム塩、無水マレイン酸−
ジインゾチレン共重合体、ナフタレンおよびホルムアル
デヒドのスルボン化多縮合生成物のナトリウムおよびア
ンモニウム塩、ならびに亜硫酸塩ろ過液である。
分散剤は特にシツクニングもしくは抗−沈降剤として適
しているが、これにはたとえばメチルセルロース、カル
ボキシ−メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、Ｉｔ？　リビニルアルコール、アルギン酸塩、カゼ
イン酸塩および血液アルブミンが用いられ得る。
適当な安定剤の例としては酸−結合剤（たとえばエヒク
ロロヒドリン、フェニルグリシジルエーテルおよび大豆
エポキシド）、酸化防止剤（たとえば没食子酸エステル
およびブチルヒドロキシトルエン）、Ｕ■−吸収剤（た
とえば置換ベンゾフェノン、ジフェニルアクリロ−ニト
リル酸エステルおよびケイ皮酸エステル）、ならびに失
活剤（たとえばエチレンジアミノテトラ酢酸の塩および
ポリグリコール）がある。
本発明の雑草防除組成物は、式ｌなる化合物に塀えて、
補助剤および他の活性物質（たとえば殺虫剤、殺ダニ剤
、殺菌剤、他の除草剤、殺真菌剤、植物生成調整剤およ
び肥料）ン含むことができる。
かかる合併組成物は活性増強に、又は活性スペクトルの
広域化に適している。
本発明の雑草防除組成物は通常０．００１と９５重量％
との間の、好ましくは５と７５重量％との間の、１種も
しくは２種以上の式Ｉなる化合物を活性物質として含有
する。これらは、たとえば、貯蔵および運搬に適した形
態にすることができる。
かかる薬剤（たとえば乳化濃縮物）では、活性物質濃度
は通常より高い範囲に、好ましくは１０と７５重量パー
セントとの間に、特に２５と５０重量パーセントとの間
にある。これらの製剤２次に、たとえば同一のもしくは
異った不活性物質で、希釈して実際の使用に適した活性
物質濃度、すなわち好ましくはおよそ０．１ないし１０
重量％、特におよそ１ないし５重量パーセント、にする
ことができる。活性物質濃度は、しかし、より低くした
り又は高くしたりすることができる。
上記の如く、本発明の雑草防除組成物の製造はそれ自体
仰られてい゛る方法で行われ得る。
粉末製剤をつくるには本活性物質、すなわち少くとも１
種類の式！なる化合物乞、固体の担体物質と（たとえば
−緒にひいて粉末にすることによって）混合するか、固
体の担体物質？活性物質の溶液もしくは懸濁液に含浸さ
せてから溶媒もしくは分散媒質を蒸発、加熱もしくは減
圧子に吸引ろ取することによって除いてつくる。界面活
性剤もしくは分散剤ン添加することによって、かかる粉
末製剤を容易に水で湿潤させることができ、その結果こ
れらを、たとえば、噴霧組成物として適している水性懸
濁液に変換することができる。
式ｌなる化合物をさらに界面活性剤および固体の担体物
質と混合して水中に分散し得る湿潤粉末とすることがで
き、または固体のあらかじめ顆粒状にしておいた担体物
質と混合して顆粒形態をとる生成物とすることもできる
。
所望ならば、式ｌなる化合物を水と混じらない溶媒たと
えば高沸点炭化水素中に溶解させることができるが、こ
の場合には溶媒中に溶解させた乳化剤を加えておくのが
便宜であり、その結果水に添加すると本溶液は自己−乳
化する。別に、活性物質を乳化剤と混合することも可能
であり、こうすると混合物は水で所望の濃度まで希釈す
ることができる。さらに活性物質を溶媒中に溶かし、そ
の後でこの溶液を乳化剤と混、合することもできる。
かかる混合物は同様に水で希釈して所望の濃度にするこ
とができる。こうして乳化し得る濃縮液もしくはすぐに
使用できる乳濁液が得られる。
本発明による雑草防除組成物の使用は通常の施用方法た
とえば散水する、噴霧する、振りかける、水をやる又は
まき散らす方法によって行われ得る。
不発明による雑草の防除方法は、雑草から保護したい場
所を本発明の化合物又は本発明の雑草防除組成物で処理
することからなる。
次の例は本発明乞より詳細に例証するものである。
Ｉ　式Ｉなる活性物質の製造 例　　■ １０ゴのジクロロメタン中の２．３７　Ｆのビリシン溶
液を攪拌しながら、ＤｏＣまで冷却した、５０−のジク
ロロメタン中に１０．５３　、ＦのＤ−２−（ｐ−（６
−クロロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ〕−ゾ
ロぎオニルクロリドおよび４．８８Ｉのジエチルヒドロ
キシメチルホスホネートの溶液へ滴下添加する。混合物
を室温で１時間攪拌し、次に減圧下に蒸発乾燥させる。
その後、残留物を酢酸エチル中に溶かし、溶液を水およ
び冷型炭酸ナトリウム溶液で抽出し、乾燥剤上で乾燥さ
せ、そして蒸発乾燥させる。
残留物乞ジクロロメタン／ジエチルエーテル（７：１）
を用いシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製す
る。ジエチル（Ｄ−２−（ｐ−（６−クロロ−２−キノ
キサリルオキシ）フェノキシ〕−ゾロピオニルオキシ〕
メチルホスホネート、　〔α〕ろ０＋３４．６７°（Ｃ
＝　０．９３％、ＣＨＣＪ　３中）、を得る。
同様の方法で、 Ｄ−２−（ｐ−（６−フルオロ−２−キノキサリルオキ
シ）フェノキシ〕−ゾロぎオニル−クロリドおよびジエ
チルヒドロキシメチルホスホネートからジエチルＣＤ　
−２−（ｐ　−（６−フルオロ−２−キノキサリルオキ
シ）フェノキシクーゾロピオニルオキシ〕−メチルホス
ホネート、〔α〕２゜＋　２８．０８°（Ｃ＝１．１４
％、ＣＨＣｌ３中）、を得、Ｄ−２−（ｐ−（６，７−
ジクロロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシシープ
ロピオニルクロリドおよびジエチル２−ヒドロキシエチ
ルホスホネートからジエチル２−（：Ｄ−２−（ｐ＝（
６，７−ゾクロロー２−キノキサリルオキシ）−フェノ
キシクープロピオニルオキシ〕−エチルホスホネート、
　ｃ＜０＋３２．０８°　（Ｃ＝＝　０．９５　％　、
’ＣＨＣＪ３中）。
を得、 Ｄ　−２−（ｐ−Ｃ，，６、７−ゾクロロー２−キノキ
サリルオキシ）フェノキシシープロピオニルクロリドお
よびジエチルヒドロキシメチルホスホネートからジエチ
ル（Ｄ−２−（ｐ−（６，７−ジクロロ−２−キノキサ
リルオキシ）−フェノキシ〕−プロビオニルオキシ〕メ
チルホスホネート、（α）：０＋　３５．６７°（Ｃ’
−１，００％、ＣＨＣｌ３中）、を得、 Ｄ−２−（ｐ−（５，６−ジクロロ−２−キノキサリル
オキシ）フェノキシシーゾロピオニルクロリドおよびジ
エチル２−ヒドロキシエチルホスホネートからジエチル
２−　ＣＤ　−２−ＣＴ）　−Ｃ５，６−ジクロロ−２
−キノキサリルオキシ）−フェノキシクープロピオニル
オキシ〕−エチルホスホネート、〔α〕八へ＋　２−７
．６９°（Ｃ＝　１．０７条、ＣＨＣｌ３中）、を得、 Ｄ−２−〔ｐ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジ
ルオキシ）フェノキシシープロピオニルクロリドおよび
ジエチルヒドロキシメチルホスホネートからジエチルＣ
Ｄ−２−［ｐ−（５−トリフルオロメチル−２−ビリゾ
ルオキシ）−フェノキシ〕−ゾロピオニルオキシ〕メチ
ルホスホネート、〔α〕ら０＋３０．９４°（Ｃ’＝１
．０４チ、ＣＨＣＪ３）、を得、 Ｄ−２−Ｃｐ−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ
）フェノキシシーゾロピオニルクロリドおよびジエチル
ＤＬ−ｊ−ヒドロキシエチルホスホネートからジエチル
ＤＬ−１−ＣＤ−２−（ｐ−（６−クロロ−２−キノキ
サリルオキシ）−フェノキシクーゾロピオニルオキシ〕
−エチルホスホネート〔α昂０＋２６．８０’（Ｃ＝１
．１０係、ＣＨＣｌ５中）、を得、 Ｄ−２−（ｐ−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ
）フェノキシ〕−プロピオニルークロリドおよびジエチ
ル２−ヒドロキシエチルホスボネートからジエチル２−
ＣＤ−２−（ｐ−（６−クロロ−２−キノキサリルオキ
シ）−フェノキシクープロピオニルオキシ〕−エチルボ
スボネート、〔α）”　＋　２７．９２°（Ｃ＝　１．
０４％、ＣＨＣｌ３中を得、 Ｄ−２−（ｐ−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ
）フェノキシシープロピオニルクロリドおよびジエチル
ヒドロキシメチルホスホネートからシブチルＣＤ−２−
（ｐ−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ）フェノ
キシ〕−ゾロピオニルオキシ〕メチルホスホネート、〔
α）Ｂ０＋３３．１１゜（Ｃ＝１．０６％、ＣＨＣｌ　
３中）、乞得、Ｄ−２−（ｐ−（６−クロロ−２−キノ
リルオキシ）フェノキシ）Ｊ品十−プロピ＼オニルクロ
リドおよびゾエチルヒにロキシメチルホスホネートから
ジエチルＣＤ−２−（ｐ−（６−クロロ−２−キノリル
オキシ）フェノキシ〕−ゾロピオニルオキシ〕メチルホ
スホネート、［α〕もＯ＋３４．２４°（Ｃ−１，０３
％、ＣＨＣｌ　ｓ中）、を得、Ｄ−２−（ｐ−（６−ク
ロロ−２−キノリルオキシ）フェノキシシーゾロピオニ
ルクロリドおよびジエチルＤＬ−１−ヒドロキシエチル
ホスホネートからジエチルＤＬ−１−ＣＤ−２−（：ｐ
−（６−クロロ−２−キノリルオキシ）−フェノキシシ
ーソロピオニルオキシ〕−エチルホスホネート　、　　
〔α〕Ｂ０＋　　３　０．５　　ｓ°　（Ｃ＝１．０２
　　％、　　ＣＨＣｌｓ中）、を得、そして Ｄ−２−（ｐ−（６−クロロ−２−キノリルオキシ）フ
ェノキシ〕−プロピオニルクロリドおよびジエチル２−
ヒドロキシエチルホスホネートからジエチル２−ＣＤ−
２−（ｐ−（６−クロロ−２−キノリルオキシ）−フェ
ノキシ〕−プロピオニルーオキシ〕−エチルホスホネー
ト、〔α）ＢＯ＋２７．３９°（Ｃ＝１．０２％、ＣＨ
ＣＪ３中）を得る。
例　　２ ５０−の無水ジメチルホルムアミド中１０．２９９のＤ
−２−（ｐ−’（６−クロロ−２−キノリルオキシ）フ
ェノキシ〕−ゾロピオン酸の溶液を、室温で、１５０１
１ＩＩ！の無水ゾメ）ルホルムアミド中１．３７１の５
５′％水素化ナトリウム分散液を含む懸濁液へ滴下添加
し、この混合物を５０℃で６０分間攪拌する。１０ｄの
無水ジメチルホルムアミド中に８．１６ｇのジエチル６
−ゾロモプロｔルホスホネートを含む溶液を次にそこへ
添加し、混合物を室温で３時間攪拌する。次に混合物を
２Ｎ塩酸でｐＨ５−６に調整する。次いで溶媒を５０°
Ｃにて減圧下に留去し、残留物乞２００−の酢酸エチル
で処理し、そして毎回１００−の水で６回抽出する。有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、そして減圧下に
蒸発乾燥させる。残留物をジクロロメタン／酢酸エチル
（３：１）を用いてシリカゾル上クロマトグラフィーに
よって精製する。ジエチル３−ＣＤ−２−（ｐ、−（６
−クロロ−２−キノリルオキシ）フェノキシ〕−プロピ
オニルオキシ〕−ゾロビル−ホスホネート、（Ｌ、ｌ、
、’　＋　２９　、ｏｓ。
（Ｃ−０，８３％、Ｃｆ（ＣＪ　３中）、を得る。
例　　６ ａ）２４．４２．ＦのＬ　−２−（ｐ　−トルエｙ、ｘ
、ルホニルオキシ）−ゾロピオン酸を４時間、５９．５
１の塩化チオニルと一緒に沸騰するまで加熱し、この混
合物を次に減圧下に蒸発乾燥させる。残留物を１５０Ｗ
Ｌｌのジクロロメタン中に溶かし、そして室温で１６．
８２１！のジエチルヒドロ）ジメチルホスホネートで処
理する。混合物を次に０−５℃まで攪拌しながら冷却し
、１５分間、２５１１Ｌｌのジクロロメタン中に８．７
０　ｇのピリジンを含む溶液で滴下添加しながら処理す
る。混合物を次に室温で３時間攪拌し、溶媒を減圧下に
留去する。残留物を酢酸エチル中に溶解させ、溶液を水
洗し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、かつ蒸
発させる。得られた残留物をジエチルエーテルでシリカ
ゾル上クロマトグラフィーによって精製し、次いでパル
プ管内で蒸留する。ジエチル〔Ｌ−２−（ｐ−）ルエン
スルホニルーオキシ）−ソロぎオニルオキシコメチルホ
スホネート、ｂ−１）−およそ２１０℃／　０．０５＋
ａｍＨｇ、　（α〕も０−３０．３２°（Ｃ＝ｉ、ｉｏ
％、ＣＨＣＪｓ中）、を得る′。
ｂ）２．７２９のｐ−（６−クロロ−２−キノキサリル
オキシ）−フェノールを２５ゴのジメチルホルムアミド
中に０．４３．９の５５チ水素化ナトリウム分散液を含
む懸濁液へ添加し、この混合物を室温で２時間攪拌する
。１５ｄのジメチルホルムアミド中に３．９４　＃のジ
エチル（Ｌ−２−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）−
ソロピオニルオキシ〕−メチルホスホネー）Ｙ含む溶液
を、１０分間で滴下添加し、混合物を室温で６時間攪拌
し、次に減圧下に蒸発させる。残留物乞次いで酢酸エチ
ル中に溶かし、溶液を水洗し、そして有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥させ、そして減圧下に蒸発させる。得
られた残留物をジエチルエーテルを用いてシリカゾル上
クロマト−グラフィーにより精製する。
ジエチルＣＤ−２−（ｐ”（６−クロロ−２−キノキサ
リルオキシ）フェノキシ〕−ゾロぎオニルオキシコメチ
ルホスホネート、〔α）、％０＋　３３．２１６（ｃ＝
１．０６チ、ＣＨＣｌ３中）、を得る。
例　　４ ａ）４＜ｌのＤ−２−（ｐ−ペンシルオキシフェノキシ
）−ゾロピオン酸を９０℃で２時間１１０−の塩化チオ
ニルで攪拌する。混合物を次に減圧下に蒸発させ、残留
物を１９０−のジクロロメタン中に溶かし、そしてこの
溶液を２９．４　、？のジエチルヒドロキシ−メチルホ
スホネートで室温にて処理する。混合物を攪拌しなから
５−１０°Ｃまで冷却し、そして２０分間、２０ｄのジ
クロロメタン中に１　ｔ、２２　、Ｆのピリジンを含む
溶液で滴下処理する。次にこの混合物を室温でさらに３
０分間攪拌し、順次２Ｎ塩酸、２Ｎ水酸化ナトリウム溶
液および水で洗浄し、無水硫酸−ナトリウムで乾燥させ
、そして蒸発乾燥させる。残留物を酢酸エチル／ｎ−ヘ
キサン（５：１）を用いてシリカゲル上クロマトグラフ
ィーにより精製する。
ジエチルＣＤ−２−（ｐ−ペンシルオキシフェノキシ）
−ゾロぎオニルオキシクーメチルホスホネート、（α）
：’　＋３６．０４°（Ｃ−１，０７％、ＣＨＣｌ３中
）１０ｇのジエチル（Ｄ−２−（１）−ベンジルオキシ
フェノキシ′）−ノロピオニルオキシ〕−メチルホスホ
ネー）’ｉ＝１５０ｍのメタノール中に溶かし、１１の
パラジウム／活性炭素（１０％Ｐｄ）をこの溶液へ添加
する。この混合物を常圧で室温に、て２０時間水素添加
し、触媒を次いでろ取し、ろ液を減圧下に蒸発乾燥させ
る。残留物を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（２：１）Ｙ用
いてシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製する
。
ジエチル［：Ｄ−２−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）−
プロピオニルオキシ〕−メチルホスホネート、　（α〕
ｇｏ＋　３９．４０°　（Ｃ＝１．Ｏ［％、ＣＨＣｌ　
３中Ｘｎも０−１．５Ｃ１３，７得る。
ｃ）２５−のジメチルスルホキシド中に２Ｆのシーｒ−
チル［Ｄ−２−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）−プロｔ
オニルオキシ］メチルホスホネートを含む溶液を、０．
１４ｇの水素化ナトリウムで処理し、この混合物を室温
で３０分間攪拌する。１０ｍ／のジメチルスルホキシド
中に１．０１１Ｉの２−クロロベンズチアゾールを含む
溶液を次にそこへ５分間で滴下添加し、混合物を９５℃
で１２時間攪拌する。次にこの混合物乞１００ｍ／！の
氷水上に注き゛、そして酢酸エチルで抽出する。有機層
を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、かつ減圧下
に蒸発させる、残留物を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（２
：１）’＆用いてシリカゲル上クロマトグラフィーによ
って精製する。
ジエチルＣＤ−２−Ｃｐ−（２−ベンズチアゾリルオキ
シ）フェノキシ〕−プロピオニルオキシ〕メチルホスホ
ネート、〔α〕も０＋９．０６°（Ｃ＝　０．８９チ、
ＣＨＣｌ３中）、を得る。
同様の方法で、 ジエチル［ｐ−２−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）−プ
ロピオニルオキシコメチル−ホスホネートおよび２，５
−ジクロロベンズチアゾールから、ジエチルＣＤ−２−
（ｐ−（５−クロロ−２−ベンズチアゾリルオキシ）フ
ェノキシ〕−ゾロピオニルーオキシ〕メチルホスホネー
ト、〔α）　２０　十Ｉ　８．００９（Ｃ＝１．０６％
、ＣＨＣＪ３中）、を得、まジエチルＣＤ−２−（ｐ−
ヒドロキシフェノキシ）−ゾロピオニルオキシツーメチ
ルホスボネートおよび２．４．６−ドリクロロベンズチ
アゾールからジエチルＣＤ−２−Ｃｐ−（４，６−ジク
ロロ−２−ベンズチアゾリルオキシ）−フェノキシ〕−
プロピオニルオキシ〕メチルポスホネート、〔α〕２０
＋１９．４７°（Ｃ＝　０．７６％、ＣＨＣｌ３中）、
７得る。
■　製剤例 例　　５ 乳化濃縮液を製造するには、以下の成分をお互いに混合
する。
式Ｉなる化合物　　　　　　　　　２５０　ｇ／１３Ｎ
−メチル−２−ピロリドン　　　３００　ｉ／１３乳化
剤Ａ１　　　　　　　　　　　　１００ｇ　／’乳化剤
Ｂ　２　　　　　　　　　　　　２５９／’アルキルベ
ンゼンの溶媒混合物　　全量１Ｄ［１Ｏｄ１乳化剤は６
０部のエチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック
重合物、２０部のカルシウムドデシルベンゼンスルホネ
ートオよび２０部のインブタノールと０１ｏ−アルキル
ベンゼンとの混合物からなる。
２乳化剤は７０部のカルシウムドデシルベンゼンスルホ
ネートおよび３０部のインブタノールとＣｌ０−アルキ
ルベンゼンとの混合物からなる。
こうして得られた濃縮液は水に自動的に乳化する。得ら
れた乳濁液はすぐに使用できる噴霧液として適している
。
例　　６ 懸濁濃縮液の製造には、以下の成分乞お互いに混合し、
そしてビードミルの中で細かくひいて粉にする。
重量一 式ｌなる化合物　　　　　　　　　　２５エチレングリ
コール　　　　　　　　　８．０ホルムアルデヒド（６
０％）１．０ ケイ酸（高度に分散し得る）０．５ シリコン泡止剤　　　　　　　　　　　０．５ノニルフ
ェノール−（１０）−エトキシレート２．０ナトリウム
ポリフエノールホルムアルデヒドスルホネート４．０ キサンタンガム　　　　　　　　　　　０．３蒸留水　
　　　　　　　　　　全量　１００．０こうして得られ
た懸濁濃縮液は水中に自動的に分散し、そしてすぐに使
用できる噴霧液となる。
代理人　浅　村　　　皓

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１，）　　一般式 （式中へは次の基（ａ）　−（０） の１・つを表わし、 Ｒハ水素、ハロゲン、Ｑｌ−４−アルキル、トリフルオ
    ロメチル％　　Ｃ１−４−アルコキシもしくはＣ１−４
    −アルキルチオを表わし、 Ｘは酸素、イオウもしくは一１１Ｒ５−を表わ・し、Ｙ
    はメチン基もしくは窒素原子を表わし、Ｒ１は水素もし
    くはＣニー４−アルキルを表わしてＲ２は水素、Ｃ１−
    ４−アルキル、Ｃ１−４−ハロアルキル又は場合によっ
    ては一置換もしくは多置換されていてもよいフェニル（
    但しこの場合によっては存在してもよい置換基はハロゲ
    ン原子、Ｃ１−４−アルキル基Ｎ　　”１−４−アルコ
    キシ基およびニトロ基である）を表わすか又はＲ１およ
    びＲ２はそれらが結合している炭素原子と一緒にな・つ
    て、場合によ・つては置換さねていてもよいＣ５−８−
    シクロアルカン環（但しこの場合によ・つては存在して
    もｌよい置換基は１ないし３個の０１−４−アルキル基
    である）を表わし、 Ｒ３％よびＲ４は各々独立してＣ１−６−アルキルもし
    くはフェニルを表すし、 Ｒ５は水素もしくはＣ１−４−アルキルを表わし、ｍ、
    　ｎおよびｐは各々独立して０もしくは１を表わし、 但しその合計は少（とも１であり、 そしてｑは１もしくは２を表わす） なる化合物。 （２）Ｒが塩素を表わす特許請求の範囲第１項の化合物
    。 （３）　　Ｒ１が水素、メチルもしくはエチルを表わす
    特許請求の範囲第１もしくは２項のいずれか１つの化合
    物。 （４）　　Ｒ”が水素、メチルもしくはエチルを表わす
    特許請求の範囲第１項から３項までのいずれか１・つの
    化合物。 （５）　　Ｒ３およびＲ４が各々独立してＣ１−６−ア
    ルキルを表わす特許請求の範囲第１項から４項までのい
    ずれか１つの化合物。 （６）ｑが１を表わす特許請求の範囲第１項から５項ま
    でのいずれか１・つの化合物。 （７）Ｄ−形態をとる特許請求の範囲第１項から５項ま
    でのいずれか１つの化合物。 （８）ジエチル（Ｄ−２−［ｐ−（６−クロロ−２−キ
    ノキサリルオキシ）フェノキシシーゾロピオニルオキシ
    ）メチルホスホネートである特許請求の範囲第１項の化
    合物。 （９）ジエチル（Ｄ−２−Ｃｐ−（６−クロロ−２−キ
    ノリルオキシ）フェノキシ〕グロピオニルオキシ）メチ
    ルホスホネートである特許請求の範囲第１項の化合物。 ａＯ）　　ジエチル（Ｄ−２−（ｐ−（６−フルオロ−
    ２−キノキサリルオキシ）フェノキシ〕プロピオニルオ
    キン）メチルホスホネート ジエチル２−（Ｄ−２−（ｐ−（６，７−シクロロー２
    −キノキサリルオキシ）−フェノキシ〕。 −プロピオニルオキシ）−エチルホスホネート、ジエチ
    ル（Ｄ−２−［：　ｐ−（６、，７−シクロロー２−キ
    ノキサリルオキシ）−フェノキシフ−プロピオニルオキ
    シ）メチルホスホネート、ジエチル２−　（Ｄ−２−Ｃ
    ｐ−（５，６−ジクロロ−２−キノキサリルオキシ）−
    フェノキシフ−プロピオニルオキシ）−エチルホスホネ
    ート、ジエチル（Ｄ−２−Ｃｐ−（５−トラフルオロメ
    チル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ〕−プロビオ
    ニルオキシ）メチルホス７１；ネート、ジエチルＤＬ−
    １−（Ｄ−２−Ｃｐ−（６−クロロ−２−キノキサリル
    オキシ）−フェノキシ〕−ソロピオニルオキシ）−エチ
    ルホスホネート、ジエチル２−（Ｄ−２−４ｐ−１６−
    クロロ−２−キノキサリルオキシ）−フェノキシ〕プロ
    ピオニルオキシ）−エチルホスホネート、ジブチル（Ｄ
    −２−Ｃｐ−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ）
    フェノキシシーゾロピオニルオキシ）メチルホスホネー
    ト、 ジエチルＤＬ−１−（Ｄ−２−［ｐ−（６−クロロ−２
    −キノリルオキシ）−フェノキシ〕−７０ロビオニルオ
    キシ）−エチルホスホネート、ジエチル２−ＩＤ−２−
    ［ｐ−（６−クロロ−２−キノリルオキシ）−フェノキ
    シ〕−フロピオニルオキシ）−エチルホスホネート、 ジエチル３−（Ｄ−２−〔ｐ”（６−クロロ−２−キノ
    リルオキシ）−フェノキシ〕−ソロピオ二／ｌ／　、２
    ］−キシ）−ゾロぎルホスホネート、ジエチル（Ｄ−２
    −［ｐ−（２−ベンズチアゾリルオキシ）フェノキシフ
    −プロピオニルオキシ）メチルホスホネート、 ジエチル（Ｄ−２−（ｐ−（５−クロロ−２−ベンズチ
    アゾリルオキシ）−フェノキシ〕−フロピオニルオキシ
    ）メチルホスホネートおよびジエチル（Ｄ’−２−Ｃｐ
    −（４，６−ジクロロ−２−ベンズチアゾリルオキシ）
    −フェノキシ〕−ノロピオニルオキシ）メチルホスホネ
    ートから選択される特許請求の範囲第１項の化合物。 ０１１　　雑草防除剤としての特許請求の範囲第１項の
    化合物。 （１２）　　有効前の少くとも−・っの一般式（式中Ａ
    は次の基（ａ）　−（Ｑ） （ａ）（ｂ）（０） の１つを表わし、 Ｒは水素、ハロゲン、ＣＲ４−アルキル、トリフルオロ
    メチル、Ｃニー４−アルコキシもしくはＣ１−４−アル
    キルチオを表わし、 Ｘは酸素、イオウもしくは−ＮＲ５−を表わし、Ｙはメ
    チン基もしくは窒素原子を表わし、Ｒ１は水素もしくは
    Ｃコ、−４−アルキルを表わしてＲ２は水素、Ｃ１−４
    −アルキル、Ｃ１−４−ハロアルキル又は場合によ゛つ
    ては一置換もしくは多置換されていてもよいフェニル（
    但しこの場合によ・つては存在してもよい置換基はハロ
    ゲン原子、Ｃ１−４−アルキル基、Ｃ’１−４−アルコ
    キシ基およびニトロ基である）を表わすか、又はＲ１と
    Ｒ２はそれらが付いている炭素原子と一緒になって、場
    合によっては置換されていてもよい０５−８−シクロア
    ルカン環（但しこの場合によ・つては存在してもよい置
    換基は１ないし６個の０１−４−アルキル基である）を
    表わし、 Ｒ３およびＲ４は各々独立してＣ１−６−アルキルもし
    くはフェニルを表わし、 Ｒ５は水素もしくはＣ１−４−アルキルを表わし、ｍ、
    ｎおよびｐは各々独立して０もしくは１を表わしてその
    合計が少くとも１であり、そしてｑが１もしくは２を表
    わす） なる化合物ならびに製剤補助剤を含有する雑草防除組成
    物。 （１３）有効量のジエチル（Ｄ−２−４ｐ−（６−クロ
    ロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ〕−ゾロビ′
    オニルオキシ）メチルホスホネート又はジエチル−（Ｄ
    −２−〔ｐ−（６−クロロ−２−キノリルオキシＪ−フ
    ェノキシ〕−ゾロピオニルオキシ）−メチルホスホネー
    トおよび薬剤補助剤を含有する特許請求の範囲第１２項
    の雑草抑制組成物。 ’ｔ４１　一般式 ％式％ （式中入は次の基（ａ）　−（ＣＩ の１・つを表すっし、 Ｒは水素、ハロゲン、ｃｌ−４−アルキル、トリフルオ
    ロメチル、ｃｌ、−アルコキシもしくはＣ１−４−アル
    キルチオを表わし、 Ｘは酸素、イオウもしくは−ＮＲ５−を表わし、Ｙはメ
    チン基もしくは窒素原子を表わし、Ｒ１は水素もしくは
    Ｃ１−４−アルキルを表わしてＲ２は水素、Ｃ１−４−
    アルキル、Ｃ１−４−ハロアルキル又は場合によ・つて
    は−置換もしくは多置換されていてもよいフェニル（俳
    しこの場合によっては存在してもよい置換基はハロゲン
    原子、Ｃ１−４−アルキル基％　　Ｃ１，−４−アルコ
    キシ基およびニトロ基を表わす）を表わすか、又はＲ１
    およびＲ２はそハらが付いている炭素原子と一緒になっ
    て、場合によ・つては置換さハていてもよいＣ５−８−
    シクロアルカン環（但しこの場合によ・つては存在して
    もよい置換基は１ないし６個の０１−４−アルキル基で
    ある）を表わし、 Ｒ３ＳよびＲ４は各々独立してＣ１−６−アルキルもし
    くはフェニルを表わし、 Ｒ５は水素もしくは０１−４−アルキルを表わし、ｍ、
    ｎ、Ｆ＋５よびｐは各々独立して０もしくは１を表わし
    てその合計が少くとも１であり、モしてｑ、は１もしく
    は２を表わす） なる化合物の製造において、 ａ）一般式 （式中Ａは上記の定義を表わす） なる酸又は七の反応性誘導体を、一般式２ （式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４Ｉｎ、　　ｎおよびｐは
    上記の定義と同じであり、またｚｌはヒＰロキシもしく
    は＠ｔ−Ｌる基を表わす） なるアルコールと反応させるか、 ｂ）一般式 （式中Ａは上記の定義と同じである） なるフェノールもしくはそのアルカリ金属塩を、ＲＩ　
    　　　　　　　　Ｏ （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、　　ｎ、Ｆ６よび
    ｐは上記の定義と同じであり、そしてｚ２は離れる基を
    表わす） なるｆヒ合物と反応させるか、又は Ｃ）一般式 ％式％ （式中人は上記の定義と同じであり、またＨａｔはハロ
    ゲンを表わす） なるハロゲン化物を、一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、　　ｎおよびｐは
    上記の定義と同じである） なるフェノール又はそのアルカリ金属塩と反応させるこ
    とからなるその製造方法。 （１５）雑草から保−したい場所を、有効量の特許請求
    の範囲第１項から１０項までに述べた化合物の、又は特
    許請求の範囲第１２もしくは１６項で述べた組成物のい
    ずガか１・りで処理することからなる雑草の防除方法。 ０θ　特許請求の範囲第１項から１０項までに述べた化
    合物の、又は特許請求の範囲第１２もしくは１６項で述
    べた組成物のいずれか１・つの雑草防除のための使用。 ａ７）特許請求の範囲第１４項の方法によ・つて又はそ
    ４と明らかに化学的に等しい方法によ・りて製造される
    特許請求の範囲第１項の一般式Ｉなる化合物。
JP59068367A 1983-04-06 1984-04-05 プロピオン酸エステルとこれを含む雑草防除組成物 Pending JPS59196898A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH184383 1983-04-06
CH1843/834 1983-04-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS59196898A true JPS59196898A (ja) 1984-11-08

Family

ID=4219905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59068367A Pending JPS59196898A (ja) 1983-04-06 1984-04-05 プロピオン酸エステルとこれを含む雑草防除組成物

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0121871B1 (ja)
JP (1) JPS59196898A (ja)
AT (1) ATE32079T1 (ja)
AU (1) AU565524B2 (ja)
CA (1) CA1246571A (ja)
DE (1) DE3468881D1 (ja)
DK (1) DK149484A (ja)
ES (1) ES531320A0 (ja)
GR (1) GR79920B (ja)
IE (1) IE57199B1 (ja)
IL (1) IL71415A (ja)
NO (1) NO841354L (ja)
NZ (1) NZ207703A (ja)
ZA (1) ZA842432B (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3402982A1 (de) * 1984-01-28 1985-08-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxypropionyloxyalkanphosphonsaeureester

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0054715A3 (de) * 1980-12-18 1982-09-22 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Propionsäureester, Herstellung dieser Verbindungen, Unkrautbekämpfungsmittel, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, sowie Verwendung solcher Verbindungen und Mittel zur Bekämpfung von Unkräutern
US4462994A (en) * 1981-05-19 1984-07-31 Nissan Chemical Industries, Inc. N-Containing heterocyclic ring-substituted O-arylphosphate derivatives, preparation thereof, and insecticides, acaricides and nematocides containing said derivatives
JPS5832890A (ja) * 1981-08-21 1983-02-25 Sumitomo Chem Co Ltd ホスホン酸エステル誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
NZ207703A (en) 1987-06-30
AU2661584A (en) 1984-10-11
IL71415A (en) 1987-08-31
NO841354L (no) 1984-10-08
ZA842432B (en) 1984-11-28
EP0121871B1 (de) 1988-01-20
GR79920B (ja) 1984-10-31
ES8602351A1 (es) 1985-12-01
ATE32079T1 (de) 1988-02-15
AU565524B2 (en) 1987-09-17
DK149484A (da) 1984-10-07
DE3468881D1 (en) 1988-02-25
IE840842L (en) 1984-10-06
EP0121871A1 (de) 1984-10-17
IL71415A0 (en) 1984-06-29
IE57199B1 (en) 1992-06-03
CA1246571A (en) 1988-12-13
ES531320A0 (es) 1985-12-01
DK149484D0 (da) 1984-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU605327B2 (en) Herbicidal fluorophenoxyphenoxyalkanoic acids and derivatives thereof
EP0613618B1 (en) Method for safening herbicides in crops using substituted benzopyran and tetrahydronaphthalene compounds
JPS6250466B2 (ja)
JPH06128237A (ja) 新規な除草有効性ｎ−（シクロプロピル−トリアジニル−および−ピリミジニル）−ｎ’−（アリールスルホニル）尿素の中間体として有用な２−アミノ−４−シクロプロピル−（ピリミジンおよび１，３，５−トリアジン）
JPH0660179B2 (ja) 縮合ｎ▲下−▼フエニルスルホニル▲下−▼ｎ′▲下−▼ピリミジニル尿素およびｎ▲下−▼フエニルスルホニル▲下−▼ｎ′▲下−▼トリアジニル尿素、その製造方法およびその用途
US4981508A (en) 1,4-benzoxazin-3-one substituted uracils
EP0517215A1 (en) Pyrimidine or triazine derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
WO1985004661A1 (en) Novel phosphinates
JPS59196898A (ja) プロピオン酸エステルとこれを含む雑草防除組成物
CA1156663A (en) Propionic acid esters
JPS6157558A (ja) フエノキシプロピオン酸誘導体、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての用途
JPH0366684A (ja) 置換された４―ヘテロアロイルピラゾール、その製法、これを含有する除草作用を有する薬剤及びこの薬剤の製法
US4582526A (en) Carbamic acid ester herbicides
US4448966A (en) Substituted 2-pyridyloxyphenoxy-alkanetriones
DE60009893T2 (de) Benzoxazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide
JPH0356447A (ja) 新規除草剤組成物
CS200241B2 (en) Growth plants regulator
US4792616A (en) Diaryl ethers
US4526609A (en) Phenoxy phenoxy propionic hydrazides
JP2730022B2 (ja) ３−アルコキシブチリルイミダゾール誘導体、その製造法及び除草剤
US4629498A (en) Novel phenoxyphenoxyalkanoylthioamides as herbicides
JPH04356470A (ja) ３−ベンジルオキシアルカン酸誘導体、その製造法及び除草剤
JPS59118756A (ja) 除草剤
JPS5934180B2 (ja) 新規４−メチル／２−トリフルオルメチルメタンスルホンアニリド
JPS60109556A (ja) ジアリ−ルエ−テル化合物