JPS59196308A - 変性ポリテトラフルオロエチレンの製法 - Google Patents
変性ポリテトラフルオロエチレンの製法Info
- Publication number
- JPS59196308A JPS59196308A JP7075383A JP7075383A JPS59196308A JP S59196308 A JPS59196308 A JP S59196308A JP 7075383 A JP7075383 A JP 7075383A JP 7075383 A JP7075383 A JP 7075383A JP S59196308 A JPS59196308 A JP S59196308A
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- JP
- Japan
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- formula
- vinyl ether
- perfluoroalkyl vinyl
- integer
- carboxylic acid
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
不発明は、変性ポリテトラフルオロエチレンの製法に関
し、更に詳しくは側鎖に親水基を導入できるコモノマー
であるパーフルオロアルキルビニルエーテルカルボン酸
ま１こはヌルホン酸の塩を反応性乳化剤として用いる変
性ポリテトラフルオロエチレンの製法に関する。
し、更に詳しくは側鎖に親水基を導入できるコモノマー
であるパーフルオロアルキルビニルエーテルカルボン酸
ま１こはヌルホン酸の塩を反応性乳化剤として用いる変
性ポリテトラフルオロエチレンの製法に関する。
テトラフルオロエチレンｃ以下、ＴＦＥという。）を乳
化重合して得られる水性分散体７：ｌ）ら固形分を凝析
して製造されるＴＦＥ重合体のファインパウダーは、こ
れに液体潤滑剤を混合してペーヌト押出ししてロッドや
チューブに成形される。この様な成形加ニジこおいて−
ファイバウダー粒子の形態が重要な因子の１つであるこ
とが知られている。
化重合して得られる水性分散体７：ｌ）ら固形分を凝析
して製造されるＴＦＥ重合体のファインパウダーは、こ
れに液体潤滑剤を混合してペーヌト押出ししてロッドや
チューブに成形される。この様な成形加ニジこおいて−
ファイバウダー粒子の形態が重要な因子の１つであるこ
とが知られている。
不発明者らは−ＴＦＥとの共重合により側鎖に親水基を
導入できるコモノマーであるパーフルオロアルキルビニ
ルエーテルカルボン酸またはヌルホン酸の塩を反応性乳
化剤として用いること番こより、慣用のフッ素系分散剤
を含まない水性媒体中でＴＦＥを重合させると、種々の
性質、たとえばペーヌト押出成形物の強度などが改良さ
れた変性ポリテトラフルオロエチレンｃ以下、ＰＴＦＥ
という。）が得られることを見い出し、本発明を完成す
るに至つ１こ。
導入できるコモノマーであるパーフルオロアルキルビニ
ルエーテルカルボン酸またはヌルホン酸の塩を反応性乳
化剤として用いること番こより、慣用のフッ素系分散剤
を含まない水性媒体中でＴＦＥを重合させると、種々の
性質、たとえばペーヌト押出成形物の強度などが改良さ
れた変性ポリテトラフルオロエチレンｃ以下、ＰＴＦＥ
という。）が得られることを見い出し、本発明を完成す
るに至つ１こ。
すなわち、本発明の要旨は、慣用のフッ素系分散剤を含
まない水性媒体中で、パーフルオロアルキルビニルエー
テルカルボン酸マたはヌルホン酸の塩の存在下−ＴＦＥ
を重合させることを特徴とする変性ＰＴＦＥの製法に存
する。
まない水性媒体中で、パーフルオロアルキルビニルエー
テルカルボン酸マたはヌルホン酸の塩の存在下−ＴＦＥ
を重合させることを特徴とする変性ＰＴＦＥの製法に存
する。
本発明の製法においては、重合条件、重合開始剤の種類
および量などは、通常のＴＦＥの乳化重合に準じて選択
すればよい。
および量などは、通常のＴＦＥの乳化重合に準じて選択
すればよい。
たとえば重合温度は１０〜１００’Ｃ１重合圧カは５〜
３０ｋＱ／ｃｙｎ２Ｇであってよい。
３０ｋＱ／ｃｙｎ２Ｇであってよい。
また、重合開始剤としては、ジヌクシニックパーオキシ
ド、過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウムなどの水
溶性過酸化化合物が好ましく用いられる。重合開始剤の
量は、モノマーに対して０゜００ｉ〜０，１重量係であ
る。
ド、過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウムなどの水
溶性過酸化化合物が好ましく用いられる。重合開始剤の
量は、モノマーに対して０゜００ｉ〜０，１重量係であ
る。
さらに・重合安定剤として重合条件下で液状の実質的に
不活性な炭素数１２以上の飽和炭化水素を水性媒体に対
してＱ、 １〜１０重量％の割合で用いてもよい。
不活性な炭素数１２以上の飽和炭化水素を水性媒体に対
してＱ、 １〜１０重量％の割合で用いてもよい。
重合は、重合体固型分濃度が５〜３０重量係となる様に
行えばよい。
行えばよい。
不発明ニオいてＴＦＥと共重合させるパーフルオロアル
キルビニルエーテルカルボン酸またはヌＡｙ ＊ ン酸
の塩は、乳化剤としての機能も有している。従って、不
発明の製法では、慣用のフッ素系分散剤を用いない。
キルビニルエーテルカルボン酸またはヌＡｙ ＊ ン酸
の塩は、乳化剤としての機能も有している。従って、不
発明の製法では、慣用のフッ素系分散剤を用いない。
この様なカルボン酸またはフルポン酸の塩は、一般に、
式： ％式％） 〔式中、Ａｃｓ −ＣＯＯＭ マタハ−５０８Ｍ （コ
コテＭはアルカリ金属イオンまたは第四級アンモニウム
イオンである）、ＸおよびＹはそれぞれフッ素またはト
リフルオロメチル基、ｋは０または】、ｌは０〜３の整
数、ｍは０または１、ｎは０〜８の整数を表わす。ただ
し、ｌおよびｍは同時に。
式： ％式％） 〔式中、Ａｃｓ −ＣＯＯＭ マタハ−５０８Ｍ （コ
コテＭはアルカリ金属イオンまたは第四級アンモニウム
イオンである）、ＸおよびＹはそれぞれフッ素またはト
リフルオロメチル基、ｋは０または】、ｌは０〜３の整
数、ｍは０または１、ｎは０〜８の整数を表わす。ただ
し、ｌおよびｍは同時に。
ではなく、ｍが０でない場合はｎも０でない。〕で示さ
れ、就中、 式： ％式％ 〔式中、Ｍは前記と同意義。ｎ′は３〜８の整数を表わ
す。〕 で示されるカルボンｅ塩、特許ＣＦ ２＝ｃＦＯ（ＣＦ
２１ａｃＤＯＮａ、および 式： ＣＦｓ ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ）−０−（ＣＦ２）２−Ｓ
Ｏ８ＭＪ’ 〔式中、Ｍは前記と同意義。Ｊ’は１〜３の整数を表わ
す。〕 で示されるヌルホン酸塩、特に ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ８〕０ｆＣＦ２）２Ｓ
Ｏ８Ｎａ７％好ましい。
れ、就中、 式： ％式％ 〔式中、Ｍは前記と同意義。ｎ′は３〜８の整数を表わ
す。〕 で示されるカルボンｅ塩、特許ＣＦ ２＝ｃＦＯ（ＣＦ
２１ａｃＤＯＮａ、および 式： ＣＦｓ ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ）−０−（ＣＦ２）２−Ｓ
Ｏ８ＭＪ’ 〔式中、Ｍは前記と同意義。Ｊ’は１〜３の整数を表わ
す。〕 で示されるヌルホン酸塩、特に ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ８〕０ｆＣＦ２）２Ｓ
Ｏ８Ｎａ７％好ましい。
この様なカルボン酸またはヌルホン酸の塩は、共重合体
中番こ０．０１〜２モル係加えればよい。
中番こ０．０１〜２モル係加えればよい。
本発明で得られる変性ＰＴＦＥは、そのペーヌト押出成
形物の強度が大きく、また未変性ＰＴＦＥに比べてガラ
ヌ繊維などへの含浸性、親水性フィラーとの混合性にす
ぐれている。
形物の強度が大きく、また未変性ＰＴＦＥに比べてガラ
ヌ繊維などへの含浸性、親水性フィラーとの混合性にす
ぐれている。
次に実施例および比較例を示し、不発明を具体的に説明
する。
する。
実施例
容量１．１ｚのパドル型攪拌機付ガラヌ製オートクレー
ブに脱イオン脱酸素した水５５０ ｍｌ、流動パラフィ
ン３０１および変性剤ＣＦ ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２） ａ
ＣＯＯＮａ Ｑ。１７ｇを仕込み、窒素ガフで３回、さ
らにＴＦＥガヌで２回置換した後、７０℃に調温し、Ｔ
ＦＥを１０ｋＱ／α２ｄ になるまで圧入した。
ブに脱イオン脱酸素した水５５０ ｍｌ、流動パラフィ
ン３０１および変性剤ＣＦ ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２） ａ
ＣＯＯＮａ Ｑ。１７ｇを仕込み、窒素ガフで３回、さ
らにＴＦＥガヌで２回置換した後、７０℃に調温し、Ｔ
ＦＥを１０ｋＱ／α２ｄ になるまで圧入した。
次いで−５０Ｏｒｐｍで攪拌機を作動させ、過硫酸アン
モニウム］’１．６ｆｆｌＩＰを添加して重合を開始し
た。
モニウム］’１．６ｆｆｌＩＰを添加して重合を開始し
た。
ＴＦＥは減圧調節弁を通して連続的に供給し、内圧を常
に１０ｋｇ／ａｎＧに保った。
に１０ｋｇ／ａｎＧに保った。
ｒＦＥ１０３７が消費された時点で攪拌およびモノマー
供給を停止し、残存ＴＦＥを放出した。
供給を停止し、残存ＴＦＥを放出した。
得られた重合物分散体のｐＩ−１を０．ＩＮ水酸化ナト
リウムで７．０に調節した後、攪拌により重合物を凝析
させ友。凝析物を枦取し、水洗し、９０℃で減圧乾燥し
た。
リウムで７．０に調節した後、攪拌により重合物を凝析
させ友。凝析物を枦取し、水洗し、９０℃で減圧乾燥し
た。
乾燥後のポリマー中の変性剤含量は、ポリマーフィルム
の赤外吸収ヌベクトルカ１ら、２ Ｂ ６７ｏ＋＋−’
の吸光度に対する９５Ｑｃ！ｎ−’ または１６９０
ＣＩｎ−’の吸光度の比を求め、予め求めた検量線に基
いて求めた。不実施例で得たポリマーでは、使用したＴ
ＦＥに対して変性剤０．０５モｗ％が含まれていた。
の赤外吸収ヌベクトルカ１ら、２ Ｂ ６７ｏ＋＋−’
の吸光度に対する９５Ｑｃ！ｎ−’ または１６９０
ＣＩｎ−’の吸光度の比を求め、予め求めた検量線に基
いて求めた。不実施例で得たポリマーでは、使用したＴ
ＦＥに対して変性剤０．０５モｗ％が含まれていた。
ホリマー粉末５０ｇに押出助剤（商品名アイソパーＴ−
１、エッソスタンダード石油社製）】】ｇを加えて混合
し、押出金型に充填し、ラムノピード６駁／分で押し出
した。押し出されたピードを乾燥し、押出方向に８００
ｆｆｆｆｉ／分で引っ張った。引張強度は３６／ｃｑ／
α であった。
１、エッソスタンダード石油社製）】】ｇを加えて混合
し、押出金型に充填し、ラムノピード６駁／分で押し出
した。押し出されたピードを乾燥し、押出方向に８００
ｆｆｆｆｉ／分で引っ張った。引張強度は３６／ｃｑ／
α であった。
また、未乾燥の押出ビードを常温でカレンダリングして
厚さＱ、 ］ 麿のフィルムに加工し、アセトンで押出
助剤を抽出除去しに後、乾燥し１こ。このフィルムに対
する水の接触角を２２℃で測定し１ごところ約１０５°
であつ１こ。
厚さＱ、 ］ 麿のフィルムに加工し、アセトンで押出
助剤を抽出除去しに後、乾燥し１こ。このフィルムに対
する水の接触角を２２℃で測定し１ごところ約１０５°
であつ１こ。
比較例
実施側番ごおいて、ＣＦｚ＝ＣＦＯ（ＣＦ２）ａｃＯＯ
Ｎａ 。
Ｎａ 。
代り番こ慣用の分散剤Ｃ７Ｆｔ５ＣＯＯＮａ ０．０４
８１１を用いる以外は同様の千頴を繰り返し１こ。
８１１を用いる以外は同様の千頴を繰り返し１こ。
押出物の引張強度は２６ ｋｇ ／ ｏｎ であり、
フィルムに対する水の接触角は約１１２°であった◎特
許出願人 ダイキン工業株式会社
フィルムに対する水の接触角は約１１２°であった◎特
許出願人 ダイキン工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、慣用のフッ素系分散剤を含まない水性媒体中で、パ
ーフルオロアルキルビニルエーテルカルボン酸まｋはス
ルホン酸の塩の存在下−テドラフルオロエチレンを重合
させることを特徴とする変性ポリテトラフｌレオロエチ
レンの製法。 ２、パーフルオロアルキルビニルエーテルカルボン酸￥
：たはヌルホン酸の塩が。 一般式： ％式％ 〔式中＋Ａは−ＣＯＯＭまたは一５ＯａＭ （ここでＭ
はアルカリ金属イオンまたは第四級アンモニウムイオン
である３ＸおよびＹはそれぞれフッ素またはトリフルオ
ロメチル基、ｋｉまＯまたば１、ｊは０〜３の整数、ｍ
はＯまたは１、ｎはＯ〜８の整数を表わす。ただし、ｔ
およびｍは同時に０ではな（＝ｍがＯでない場合はｎも
Ｏでない。〕で示される化合物である特許請求の範囲第
１項記載の製法。 ３、パーフルオロアルキルビニルエーテルカルポン酸塩
が 一般式： ％式％ 〔式中、Ｍは前記と同意義。ｎ’Ｃ；ｚａ〜８の整数を
表わす。〕 で示されるカルボン酸塩である特許請求の範囲第２項記
載の製法。 ４、カルボン酸塩がＣＦ２：ＣＦＯｒｃＦ ２〕ａ （
：０ＯＮａである特許請求の範囲第３項記載の製法。 ５、パーフルオロアルキルビニルエーテルスルポン酸塩
が 一般式：ＣＦ３ ＣＦ２−ＣＦ （ＯＣＦ ２ ＣＦ）ｔＩ−０−［ＣＦ
２１２ Ｓ Ｏａ Ｍ〔式中、Ｍは前記と同意義。ｌ
！’は１〜３の整数を表わす。〕 で示されるスルホン酸塩である特許請求の範囲第２項記
載の製法。 ６、ヌルホン酸塩がＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦＣＣＦ８
１０−（ＣＦ２）２ ＳＯ：＋Ｎａである特許請求の範
囲第５項記載の製法。 ７、得られる共重合体がパーフルオロアルキルビニルエ
ーテルカルボン酸またはフルホン酸の塩０゜０１〜２モ
ル係を含有する特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに
記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7075383A JPS59196308A (ja) | 1983-04-20 | 1983-04-20 | 変性ポリテトラフルオロエチレンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7075383A JPS59196308A (ja) | 1983-04-20 | 1983-04-20 | 変性ポリテトラフルオロエチレンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59196308A true JPS59196308A (ja) | 1984-11-07 |
Family
ID=13440583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7075383A Pending JPS59196308A (ja) | 1983-04-20 | 1983-04-20 | 変性ポリテトラフルオロエチレンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59196308A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63297406A (ja) * | 1987-05-08 | 1988-12-05 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 低当量重量のスルホン酸系フルオロ重合体 |
| JPH06184244A (ja) * | 1992-12-18 | 1994-07-05 | Asahi Glass Co Ltd | パーフルオロカーボン重合体の製造方法 |
| WO2005037880A1 (ja) * | 2003-10-22 | 2005-04-28 | Daikin Industries, Ltd. | テトラフルオロエチレン重合体水性分散液、その製造方法、テトラフルオロエチレン重合体粉末及びテトラフルオロエチレン重合体成形体 |
| EP1535935A4 (en) * | 2002-06-17 | 2009-04-29 | Daikin Ind Ltd | FLUOROPOLYMER DISPERSION AND METHOD FOR PRODUCING A FLUOROPOLYMER DISPERSION |
| JP2015537107A (ja) * | 2012-12-04 | 2015-12-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 高フッ素化ポリマー |
| JP2016139639A (ja) * | 2015-01-26 | 2016-08-04 | 株式会社Ｐｇｓホーム | 色素増感太陽電池 |
-
1983
- 1983-04-20 JP JP7075383A patent/JPS59196308A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63297406A (ja) * | 1987-05-08 | 1988-12-05 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 低当量重量のスルホン酸系フルオロ重合体 |
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| EP1535935A4 (en) * | 2002-06-17 | 2009-04-29 | Daikin Ind Ltd | FLUOROPOLYMER DISPERSION AND METHOD FOR PRODUCING A FLUOROPOLYMER DISPERSION |
| EP2365008A1 (en) | 2002-06-17 | 2011-09-14 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoropolymer dispersion and process for producing fluoropolymer dispersion |
| US9109053B2 (en) | 2002-06-17 | 2015-08-18 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoropolymer dispersion and process for producing fluoropolymer dispersion |
| WO2005037880A1 (ja) * | 2003-10-22 | 2005-04-28 | Daikin Industries, Ltd. | テトラフルオロエチレン重合体水性分散液、その製造方法、テトラフルオロエチレン重合体粉末及びテトラフルオロエチレン重合体成形体 |
| CN100404566C (zh) * | 2003-10-22 | 2008-07-23 | 大金工业株式会社 | 四氟乙烯聚合物水性分散液、其制造方法、四氟乙烯聚合物粉末以及四氟乙烯聚合物成型体 |
| JP5217090B2 (ja) * | 2003-10-22 | 2013-06-19 | ダイキン工業株式会社 | テトラフルオロエチレン重合体水性分散液、その製造方法、テトラフルオロエチレン重合体粉末及びテトラフルオロエチレン重合体成形体 |
| US9096701B2 (en) | 2003-10-22 | 2015-08-04 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous tetrafluoroethylene polymer dispersion, process for producing the same, tetrafluoroethylene polymer powder, and molded tetrafluoroethylene polymer |
| JP2015537107A (ja) * | 2012-12-04 | 2015-12-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 高フッ素化ポリマー |
| US9938403B2 (en) | 2012-12-04 | 2018-04-10 | 3M Innovative Properties Company | Highly fluorinated polymers |
| JP2016139639A (ja) * | 2015-01-26 | 2016-08-04 | 株式会社Ｐｇｓホーム | 色素増感太陽電池 |
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