JPS59195525A - 希薄水溶液からのリチウム回収法 - Google Patents
希薄水溶液からのリチウム回収法Info
- Publication number
- JPS59195525A JPS59195525A JP6956583A JP6956583A JPS59195525A JP S59195525 A JPS59195525 A JP S59195525A JP 6956583 A JP6956583 A JP 6956583A JP 6956583 A JP6956583 A JP 6956583A JP S59195525 A JPS59195525 A JP S59195525A
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- soln
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は希薄水溶液からのリチウム回収法に関(−1さ
らに詳しくは、水不溶性の金属酸化物又はリン酸塩化合
物を用1/1て、リチウムを含む希薄水溶液から該リチ
ウムを効率よく極めて容易(C回収する方法に関するも
のである。
らに詳しくは、水不溶性の金属酸化物又はリン酸塩化合
物を用1/1て、リチウムを含む希薄水溶液から該リチ
ウムを効率よく極めて容易(C回収する方法に関するも
のである。
近年、リチウム金属及びその化合物は、多くの分野にお
いて用いられており、それらの需要は年ごとに急増して
いる。例えば金属リチウムはリチウム′屯池や核融合炉
などに、炭酸リチウム(はカラーテレビの素面波フィル
ターや医薬品などに、水酸化リチウムは自動車、精密機
械、航空機などの而」熱グリースなどに、塩化リチウム
はアルミ溶接や除湿剤などに、臭化リチウムは冷凍機の
冷媒などに用いられている。
いて用いられており、それらの需要は年ごとに急増して
いる。例えば金属リチウムはリチウム′屯池や核融合炉
などに、炭酸リチウム(はカラーテレビの素面波フィル
ターや医薬品などに、水酸化リチウムは自動車、精密機
械、航空機などの而」熱グリースなどに、塩化リチウム
はアルミ溶接や除湿剤などに、臭化リチウムは冷凍機の
冷媒などに用いられている。
これらのリチウム金属及びその化合物は、現在主として
スポジューメン、アンブリゴナイト、ペターライト、レ
ビドライトなどのリチウム含有鉱石及びかん水や地熱水
を出発原料として得られている。
スポジューメン、アンブリゴナイト、ペターライト、レ
ビドライトなどのリチウム含有鉱石及びかん水や地熱水
を出発原料として得られている。
ところで、かん水や地熱水の中に含まれているリチウム
を回収する方法として、従来7r”−W化アルミニウム
を用いる方法が知られている。しかしながらこの方法に
おいては、高温では水酸化アルミニウムの吸着性能が低
下し、またかん水や地熱水中にリチウムと共存するシリ
カなどの妨害7こ工って、リチウムを十分効率的に回収
することができないなどの欠点がある。
を回収する方法として、従来7r”−W化アルミニウム
を用いる方法が知られている。しかしながらこの方法に
おいては、高温では水酸化アルミニウムの吸着性能が低
下し、またかん水や地熱水中にリチウムと共存するシリ
カなどの妨害7こ工って、リチウムを十分効率的に回収
することができないなどの欠点がある。
不発明番らは、このような欠点を克服して、かん水や地
熱水あるいは工業廃水などのリチウムを含む希薄水溶液
から、該リチウムを効率よく極めて容易に回収しうる方
法を提供すべく鋭意研究を重ねた結果、吸着剤として水
不溶性の金属腋化物又はリン酸塩fヒ合′+//J金用
い、リチウムを含む希薄水溶液のpH16以上に調整す
ることによって、その目的を達成しうろことを見出し、
この知見に基ついて不発開き完成するに至った。
熱水あるいは工業廃水などのリチウムを含む希薄水溶液
から、該リチウムを効率よく極めて容易に回収しうる方
法を提供すべく鋭意研究を重ねた結果、吸着剤として水
不溶性の金属腋化物又はリン酸塩fヒ合′+//J金用
い、リチウムを含む希薄水溶液のpH16以上に調整す
ることによって、その目的を達成しうろことを見出し、
この知見に基ついて不発開き完成するに至った。
すなわち、不発明は、pJ(6以上に調整されたリチウ
ムを含む′a′薄水溶ti、全、水不溶性の金属酸化物
又はリン酸塩化合物と接触せしめて該リチウムを吸着さ
せたのp、pH4以下の弱酸又は弱酸性水溶液を用いて
、前記の水不溶性の金属酸化物又はリン酸塩化合物て吸
着されたリチウムを溶離するンとを特徴とする希薄水溶
液がらのリチウム回収法を提供するものである。
ムを含む′a′薄水溶ti、全、水不溶性の金属酸化物
又はリン酸塩化合物と接触せしめて該リチウムを吸着さ
せたのp、pH4以下の弱酸又は弱酸性水溶液を用いて
、前記の水不溶性の金属酸化物又はリン酸塩化合物て吸
着されたリチウムを溶離するンとを特徴とする希薄水溶
液がらのリチウム回収法を提供するものである。
本発明方法においては、使用するリチウムを含む希薄水
溶液の温度は常温はもちろんのこと、100℃のような
高(晶であってもよく、したがってリチウムを含む布薄
氷s液とj−で、常温の地下かん水、鉱山排水、工業廃
水あるいは100℃近い高温の地熱水が好ましく用いら
れる。
溶液の温度は常温はもちろんのこと、100℃のような
高(晶であってもよく、したがってリチウムを含む布薄
氷s液とj−で、常温の地下かん水、鉱山排水、工業廃
水あるいは100℃近い高温の地熱水が好ましく用いら
れる。
また、本発明ンこ用いるリチウムを含む希薄水溶液のp
hiグ6以上であることが必要であり、pHが6未満で
はリチウムの吸着率が低すぎる。このリチウムを含む希
薄水溶液が地下かん水や地熱水である場合、これらは弱
アルカリ性であるからpH調整を行う必−決がないが、
pH6未満の水溶液音用いる場合はI)1(6以上に調
整することが必要である。
hiグ6以上であることが必要であり、pHが6未満で
はリチウムの吸着率が低すぎる。このリチウムを含む希
薄水溶液が地下かん水や地熱水である場合、これらは弱
アルカリ性であるからpH調整を行う必−決がないが、
pH6未満の水溶液音用いる場合はI)1(6以上に調
整することが必要である。
本発明方法Vこおいて吸着剤と17で用いる水不溶性の
金属IW化物又はリン酸塩化合物としては、酸化アンチ
モノ、酸化マンガン又はリン酸ビスマスが特に好適であ
る。これらの吸着剤は単独で用いてもよいし、2種以上
混合して用いてもよく、その添加量は、リチウムを含む
希薄水溶液に対して0.01〜1重吋%の範囲が好まし
い。
金属IW化物又はリン酸塩化合物としては、酸化アンチ
モノ、酸化マンガン又はリン酸ビスマスが特に好適であ
る。これらの吸着剤は単独で用いてもよいし、2種以上
混合して用いてもよく、その添加量は、リチウムを含む
希薄水溶液に対して0.01〜1重吋%の範囲が好まし
い。
本発明方法においては、リチウムを含む@薄氷溶液に吸
着剤を前記の割合で添加して、該リチウム全十分に吸着
せしめたのち、吸着剤全水溶液から分離[7て、pH4
以下の弱酸又(、ま弱酸性水1@イ佼と接触させ、該リ
チウムを溶離して回収するが、あるい(はハイノダーを
用いて造粒して成る粒状1吸着庁j全充てんしたカラム
に、リチウムを含むfed乃ル火竹孜を通液することに
よって、該リチウムを吸着せしめたのち、pi14以下
の′!J5j酸又は弱酸性水溶液を通tグ(−1該リチ
ウムを脱着して回収することもできる。
着剤を前記の割合で添加して、該リチウム全十分に吸着
せしめたのち、吸着剤全水溶液から分離[7て、pH4
以下の弱酸又(、ま弱酸性水1@イ佼と接触させ、該リ
チウムを溶離して回収するが、あるい(はハイノダーを
用いて造粒して成る粒状1吸着庁j全充てんしたカラム
に、リチウムを含むfed乃ル火竹孜を通液することに
よって、該リチウムを吸着せしめたのち、pi14以下
の′!J5j酸又は弱酸性水溶液を通tグ(−1該リチ
ウムを脱着して回収することもできる。
不発1.jJ4のニア’i 湧水溶液からのリチウム回
収法は、従来の水酸化アルミニウムを用いる方法に比べ
て、高温のリチウムを含む希薄水溶液にも適用するとと
ができ、常温の地Fかん水、鉱山排水、工業廃ろくある
いは100℃近い高温の地熱水からリチウムを回収する
のに適しており、特にpHv@整の7較がない弱アルカ
リ性の地Fかん水や地熱水からリチウムを回収する方法
として有効である。
収法は、従来の水酸化アルミニウムを用いる方法に比べ
て、高温のリチウムを含む希薄水溶液にも適用するとと
ができ、常温の地Fかん水、鉱山排水、工業廃ろくある
いは100℃近い高温の地熱水からリチウムを回収する
のに適しており、特にpHv@整の7較がない弱アルカ
リ性の地Fかん水や地熱水からリチウムを回収する方法
として有効である。
次に実施1タリ妬よって本発明をさらに詳細に説明する
。
。
実施例1
吸着]1すとして五酸化ニアンチモ7(Sb205)
を用いて実験を行った。
を用いて実験を行った。
すなわち穴場1しアンチモン酸(Hsbci6)の水溶
数(・で、さらに水を加えてカ日水分jθイさせ、次い
でアンモニア水全力IJえて五酸化ニアンチモンを生成
せしめたのちろ過−水洗して吸着剤の五酸fヒニア/チ
モノを□14す/と。
数(・で、さらに水を加えてカ日水分jθイさせ、次い
でアンモニア水全力IJえて五酸化ニアンチモンを生成
せしめたのちろ過−水洗して吸着剤の五酸fヒニア/チ
モノを□14す/と。
この五酸化ニアンチモン:300 mgf 50 ml
!の犬法地熱/I((リチウム濃度5.3ppm、/リ
カ濃度、320ppm−pH8,3) VC添カロし、
所定温度(25℃)で7日間かきませたところ、吸着剤
17尚りリチウム0−40mgが吸着された。このリチ
ウムを吸着した吸着剤をろ取し、pH4以下の塩酸酸性
水浴液で処理すると、リチウムは100チ脱着された。
!の犬法地熱/I((リチウム濃度5.3ppm、/リ
カ濃度、320ppm−pH8,3) VC添カロし、
所定温度(25℃)で7日間かきませたところ、吸着剤
17尚りリチウム0−40mgが吸着された。このリチ
ウムを吸着した吸着剤をろ取し、pH4以下の塩酸酸性
水浴液で処理すると、リチウムは100チ脱着された。
比1献例として無定形水酸化アルミニウムを同様の条件
で実験した結果、シリカが吸着し、リチウムはほとんど
吸着しなかった。
で実験した結果、シリカが吸着し、リチウムはほとんど
吸着しなかった。
実施例2
吸着剤として二酸化マンガン(MnO2,) k用いて
実験を行った。
実験を行った。
すなわち、硝酸マンガン[Mn(NO3)’2 ・6H
20〕を空気中で450〜190℃に卵熱し7て二酸化
マンガンを得、この二酸化マンガン300 mf ?f
:’−50 rnl!の太岳地熱水(リチウム濃度5.
3 ppm、 pH8,3)に添加し、所定温度25℃
で7日間かきまぜたところ。
20〕を空気中で450〜190℃に卵熱し7て二酸化
マンガンを得、この二酸化マンガン300 mf ?f
:’−50 rnl!の太岳地熱水(リチウム濃度5.
3 ppm、 pH8,3)に添加し、所定温度25℃
で7日間かきまぜたところ。
吸着剤if当り0.16′Ingのリチウムが吸着され
た。
た。
このリチウムを吸着した吸着削全ろ取し、pH4以下の
塩酸酸性水溶液で処理すると、リチウムは100チ脱着
された。
塩酸酸性水溶液で処理すると、リチウムは100チ脱着
された。
実施例3
吸着剤としてリン酸ビスマス(BiPo、1)を用いて
実験を行った。
実験を行った。
すなわち、三価のビスマス塩水溶液にリン酸ヲ添)jQ
L/て沈殿を牢成せしめ−たのち、ろ過、水洗してリ
ン酸ビスマスを得、このリン酸ビスマス300■全50
−の大岳地熱水(リチウム濃度5.3ppm、pH8=
3)に添加し、所定温e(25℃)で7日間かきまぜた
ところ、吸着剤12当り0.1’1lii’のリチウム
が吸着された。このリチウムを吸着した吸着;サリをろ
取[7、pH4以下の塩酸酸性水溶液で処理すると、リ
チウムは100チ脱着された。
L/て沈殿を牢成せしめ−たのち、ろ過、水洗してリ
ン酸ビスマスを得、このリン酸ビスマス300■全50
−の大岳地熱水(リチウム濃度5.3ppm、pH8=
3)に添加し、所定温e(25℃)で7日間かきまぜた
ところ、吸着剤12当り0.1’1lii’のリチウム
が吸着された。このリチウムを吸着した吸着;サリをろ
取[7、pH4以下の塩酸酸性水溶液で処理すると、リ
チウムは100チ脱着された。
実施例4
吸着剤として実施例1で調製した五酸化ニアンテモン及
び実施例3で調製したリン酸ビスマスを用いて実験を行
った。
び実施例3で調製したリン酸ビスマスを用いて実験を行
った。
すなわち、前記吸着剤300■f:50−の太岳地熱水
(リチウム濃度5.3 ppm )に添加し、水酸化ナ
トリウム及び塩酸を用いて所壷のpHに調製したのち、
所定温度(25℃)で7日間かきまぜてリチウムを吸着
させた。そのときのpHとリチウム吸着率との関係を第
1図に示す。図において、横軸:まpH1縦軸はリチウ
ム吸着率(%)でるシ、■印は五酸化ニアンチモ/を用
いた場合、○印はリン酸ビスマスを用いた場合である。
(リチウム濃度5.3 ppm )に添加し、水酸化ナ
トリウム及び塩酸を用いて所壷のpHに調製したのち、
所定温度(25℃)で7日間かきまぜてリチウムを吸着
させた。そのときのpHとリチウム吸着率との関係を第
1図に示す。図において、横軸:まpH1縦軸はリチウ
ム吸着率(%)でるシ、■印は五酸化ニアンチモ/を用
いた場合、○印はリン酸ビスマスを用いた場合である。
この図から判るようにpH’6以上でリチウムが吸着さ
れ、高pHになるほど吸着率が大きくなっている。
れ、高pHになるほど吸着率が大きくなっている。
したがって、弱アルカリ性の地下かん水や地熱水などか
らのリチウム採取法として6本発明方法は有効であるこ
とが明らかである。
らのリチウム採取法として6本発明方法は有効であるこ
とが明らかである。
実施例5
実施例1及び実施例3で調製した五酸化ニアンチモン及
びリン酸ビスマス300711@を、太岳地熱水(リチ
ウム濃度5.3pprn、シリカ320 ppm’ )
に同等量の緩衝溶液(i rqホウ酸、IN塩化カリウ
ム、IN水酸化ナトリウムの混合溶液、pH9,0)f
fi加え、pH9,0に調節し7た盗液50m1に添加
し、40〜80℃の所定温度に保って1日間攪拌した。
びリン酸ビスマス300711@を、太岳地熱水(リチ
ウム濃度5.3pprn、シリカ320 ppm’ )
に同等量の緩衝溶液(i rqホウ酸、IN塩化カリウ
ム、IN水酸化ナトリウムの混合溶液、pH9,0)f
fi加え、pH9,0に調節し7た盗液50m1に添加
し、40〜80℃の所定温度に保って1日間攪拌した。
そのときの温度とリチウム吸着率との関係を第2図に示
した。これら吸着jjl)は、温度による影響・:、1
認められず、司温でもリチウム吸着性金示した。比較例
として、太岳熱水に無足形水酸化アルミニウ嘩→嚇用吻
朔坤温度40℃以上ではリチウムを吸着しなかった。
した。これら吸着jjl)は、温度による影響・:、1
認められず、司温でもリチウム吸着性金示した。比較例
として、太岳熱水に無足形水酸化アルミニウ嘩→嚇用吻
朔坤温度40℃以上ではリチウムを吸着しなかった。
実施例6
実施例1で調製した五酸化ニアンチモン3007q子、
リチウムを富化した鉱山排水(リチウム襄度15 pp
m 、 、pH9,1) 50 mlに添加し、1日間
攪拌した。そのときのリチウム吸着量は吸着剤1を中に
0.67〜であった。また、吸着リチウムはpH4以下
の塩酸酸性溶液中で100襲説着された。
リチウムを富化した鉱山排水(リチウム襄度15 pp
m 、 、pH9,1) 50 mlに添加し、1日間
攪拌した。そのときのリチウム吸着量は吸着剤1を中に
0.67〜であった。また、吸着リチウムはpH4以下
の塩酸酸性溶液中で100襲説着された。
、第1図FJ IJチウムを含む希薄水溶液のpHとリ
チウム吸着率との関係の1例を示すグラフである。 第2図は、リチウムの吸着の温匿依存性を示したもので
ある。 特許出願人 工業技術院長 川 1)裕 部指定代理人
工業技術院四国工業技術試験所長美馬精− 第1図 pH 第2図 湿、LじC) 官庁手続 手続補正書 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第069565号 2、発明の名称 ゛ 8薄水溶液からのリチウム回収法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都千代田区霞が関1丁目3番1号 (114)工業技術院長 川 1)裕 部4、指定代
理人 香川県高松市花ノ宮町2丁目3番3月 7、補正の対象 明m書の発明の詳細な説明の欄 8、jdi正の内容 明IIII書の弁明の詳細な説明の欄を以下のとおりi
11正しまず。 (1)明111111第6ペ一ジ第9行から第15行ま
でを削除します。 く2)同第6ペーシ第16行目の[この五酸化ニアンヂ
モン]を1−市販の酸化アンチモン」と訂正しまり。 (3〉IIJJ第7ページ第9行目のU″1jなわち、
Jから第11行目の「ンを得、」までを削除します。 (4)同じく第11行目の「この二酸化マンガン」を]
−市販の二酸化マンガン」と訂正します。 (5)同第8ページ第11行目の1゛調製した五酸化ニ
アンヂモン」を1−使用した酸化7ンチモン」と訂正し
まづ。 (6)同第9ページ第1行目の[五酸化ニアンチ[ンコ
を「酸化アンチモン」と訂正しまず。 < 7 ) 1iiJじく第10行目の[調製した五酸
化ニアンチモン」を「使用した酸化アンチモン」と訂正
します。 (8)同第10ページ第5行目の「調製した五酸化ニア
ンチモン」を[使用した酸化アンチモン]と訂正します
。
チウム吸着率との関係の1例を示すグラフである。 第2図は、リチウムの吸着の温匿依存性を示したもので
ある。 特許出願人 工業技術院長 川 1)裕 部指定代理人
工業技術院四国工業技術試験所長美馬精− 第1図 pH 第2図 湿、LじC) 官庁手続 手続補正書 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第069565号 2、発明の名称 ゛ 8薄水溶液からのリチウム回収法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都千代田区霞が関1丁目3番1号 (114)工業技術院長 川 1)裕 部4、指定代
理人 香川県高松市花ノ宮町2丁目3番3月 7、補正の対象 明m書の発明の詳細な説明の欄 8、jdi正の内容 明IIII書の弁明の詳細な説明の欄を以下のとおりi
11正しまず。 (1)明111111第6ペ一ジ第9行から第15行ま
でを削除します。 く2)同第6ペーシ第16行目の[この五酸化ニアンヂ
モン]を1−市販の酸化アンチモン」と訂正しまり。 (3〉IIJJ第7ページ第9行目のU″1jなわち、
Jから第11行目の「ンを得、」までを削除します。 (4)同じく第11行目の「この二酸化マンガン」を]
−市販の二酸化マンガン」と訂正します。 (5)同第8ページ第11行目の1゛調製した五酸化ニ
アンヂモン」を1−使用した酸化7ンチモン」と訂正し
まづ。 (6)同第9ページ第1行目の[五酸化ニアンチ[ンコ
を「酸化アンチモン」と訂正しまず。 < 7 ) 1iiJじく第10行目の[調製した五酸
化ニアンチモン」を「使用した酸化アンチモン」と訂正
します。 (8)同第10ページ第5行目の「調製した五酸化ニア
ンチモン」を[使用した酸化アンチモン]と訂正します
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 l pH6以」二に調整されたリチウムを含む希薄水
溶液を、水不溶性の金属酸化物又はリン酸塩化合物と接
触せしめて該リチウムを吸着させたのち、pH4以下の
弱酸又は弱酸性水溶液を用いて、前記の水不溶性の金属
酸化物又はリン酸塩化合物に吸着されたリチウムを溶離
することを特徴とする希薄水溶液からのリチウム回収法
。 2 水不溶性、の金属酸化物又はリン敏塩化合物カ酸化
アンチモン、酸化マンガン又はリン酸ビスマスである特
許請求の範囲第1項記載の回収法0 3 リチウムを含む希薄水溶液が地下かん水、鉱山排水
、工業廃水及び地熱水である特許請求の範囲;%i41
項記載の回収法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6956583A JPS59195525A (ja) | 1983-04-18 | 1983-04-18 | 希薄水溶液からのリチウム回収法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6956583A JPS59195525A (ja) | 1983-04-18 | 1983-04-18 | 希薄水溶液からのリチウム回収法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59195525A true JPS59195525A (ja) | 1984-11-06 |
Family
ID=13406417
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6956583A Pending JPS59195525A (ja) | 1983-04-18 | 1983-04-18 | 希薄水溶液からのリチウム回収法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59195525A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6380844A (ja) * | 1986-09-22 | 1988-04-11 | Agency Of Ind Science & Technol | リチウム吸着剤の製造方法 |
US5951843A (en) * | 1996-09-26 | 1999-09-14 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Method and apparatus for extracting lithium by applying voltage across lithium-ion conducting solid electrolyte |
JP2011168461A (ja) * | 2010-02-22 | 2011-09-01 | Eco-System Recycling Co Ltd | リチウム含有液からの高濃度リチウム液の製造方法および炭酸リチウムの製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5340595A (en) * | 1977-09-26 | 1978-04-13 | Toshiba Corp | Automatic depositing machine |
-
1983
- 1983-04-18 JP JP6956583A patent/JPS59195525A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5340595A (en) * | 1977-09-26 | 1978-04-13 | Toshiba Corp | Automatic depositing machine |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6380844A (ja) * | 1986-09-22 | 1988-04-11 | Agency Of Ind Science & Technol | リチウム吸着剤の製造方法 |
JPH0459012B2 (ja) * | 1986-09-22 | 1992-09-21 | Kogyo Gijutsuin | |
US5951843A (en) * | 1996-09-26 | 1999-09-14 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Method and apparatus for extracting lithium by applying voltage across lithium-ion conducting solid electrolyte |
JP2011168461A (ja) * | 2010-02-22 | 2011-09-01 | Eco-System Recycling Co Ltd | リチウム含有液からの高濃度リチウム液の製造方法および炭酸リチウムの製造方法 |
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