JPS59190378A - テトラヒドロインド−ル誘導体の製法 - Google Patents
テトラヒドロインド−ル誘導体の製法Info
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- JPS59190378A JPS59190378A JP58062499A JP6249983A JPS59190378A JP S59190378 A JPS59190378 A JP S59190378A JP 58062499 A JP58062499 A JP 58062499A JP 6249983 A JP6249983 A JP 6249983A JP S59190378 A JPS59190378 A JP S59190378A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式
で示されるアドレノクロムモノセミカルバゾン（化学名
：ｌ−メチル−３−ヒドロキシ−５−セミカルバシノー
６−オキソ−２，３，５，６−チトラヒドロインドール
）の新規製法に関する。
：ｌ−メチル−３−ヒドロキシ−５−セミカルバシノー
６−オキソ−２，３，５，６−チトラヒドロインドール
）の新規製法に関する。
本発明の目的化合物（Ｉ）は止血剤として有用であると
共に止Ｉ■剤として繁用されているカルバゾクロムスル
ホン酸ナトリウム（化学名：１−メチル−５−セミカル
バシノー６−オキソ−２，３，５，６＝テトラヒドロイ
ンドール−２−スルホン酸ナトリウム）の合成中間体と
しても有用な化合物である。
共に止Ｉ■剤として繁用されているカルバゾクロムスル
ホン酸ナトリウム（化学名：１−メチル−５−セミカル
バシノー６−オキソ−２，３，５，６＝テトラヒドロイ
ンドール−２−スルホン酸ナトリウム）の合成中間体と
しても有用な化合物である。
従来、化合物（１）の製法としてはアドレナリンをフェ
リシアン化カリウム（ジャーナル・オブ・ケミカル・ソ
→トイアテイ、、第２２４８〜２２５２頁、１９５１年
）、二酸化鉛（ネイ千ヤー、。
リシアン化カリウム（ジャーナル・オブ・ケミカル・ソ
→トイアテイ、、第２２４８〜２２５２頁、１９５１年
）、二酸化鉛（ネイ千ヤー、。
ｉｇ １６６巻、第８３１〜８３２頁、１９５０年）、
二酸化マンガン（ケミカル・了プストラクツ。
二酸化マンガン（ケミカル・了プストラクツ。
、第４４巻、 ４５３３ 、１９５０在）ハロゲン化水
銀（ケミノリル・アブストラクツ、、第４４巻。
銀（ケミノリル・アブストラクツ、、第４４巻。
２５８Ｃ’ 、１９５０年〕、硫酸セリウム（ケミカル
・アブストラクッ９．４２巻、５０７５．１９４８年）
、７エントン試薬（ジャーナル・オブ・バイオロジカル
・ケミストリー０．第２２０巻。
・アブストラクッ９．４２巻、５０７５．１９４８年）
、７エントン試薬（ジャーナル・オブ・バイオロジカル
・ケミストリー０．第２２０巻。
第２２７〜２３５頁、１９５６年］、ジフェニルセレ／
キシド（シンテシス、、第１７２頁、１９７３年）など
の酸化剤で酸化して一旦アドレノクロムを裂し０次いで
生成したアドレノクロムをセミカルバジドと反応させる
方法が知られている。
キシド（シンテシス、、第１７２頁、１９７３年）など
の酸化剤で酸化して一旦アドレノクロムを裂し０次いで
生成したアドレノクロムをセミカルバジドと反応させる
方法が知られている。
しかしながら、これら公知の酸化方法は有害な廃棄物が
生ずるため工業的製法としては難点かあった。また、有
害な廃棄物を生じない酸化方法としてアドレナリンを過
硫酸ナトリウムで酸化する方法（ジャーナル・オブ・ケ
ミカル・フサイアティ１．第１２７６〜１２８２頁、１
９５０年〕が知られているが、この方法では過硫酸すｌ
−ＩＪクロム酸化力が強すぎて副生物が多量生成゛（る
ため０次工程（こおいて純度のよい化合物（ｉＪが得ら
れないと共に収率的にも満足しうるものではないという
難点があった。
生ずるため工業的製法としては難点かあった。また、有
害な廃棄物を生じない酸化方法としてアドレナリンを過
硫酸ナトリウムで酸化する方法（ジャーナル・オブ・ケ
ミカル・フサイアティ１．第１２７６〜１２８２頁、１
９５０年〕が知られているが、この方法では過硫酸すｌ
−ＩＪクロム酸化力が強すぎて副生物が多量生成゛（る
ため０次工程（こおいて純度のよい化合物（ｉＪが得ら
れないと共に収率的にも満足しうるものではないという
難点があった。
かｆＪ）る状況下１本発明者らはアドレナリンの酸化方
法について種々研究を爪ねた結果、アドレナリンを電解
槽と１−て陰陽両極室を陰イでン交換膜で分隔したプレ
ス型電解槽を用い、溶媒として水を用いかつ陰極１反又
は陰陽両極液中に支持塩を存在さ−Ｕ“て電解酸化すれ
ばアドレノクロムが好収率で得られることを見い出し、
かかる知見に基づし）て本発明を完成するに至った。
法について種々研究を爪ねた結果、アドレナリンを電解
槽と１−て陰陽両極室を陰イでン交換膜で分隔したプレ
ス型電解槽を用い、溶媒として水を用いかつ陰極１反又
は陰陽両極液中に支持塩を存在さ−Ｕ“て電解酸化すれ
ばアドレノクロムが好収率で得られることを見い出し、
かかる知見に基づし）て本発明を完成するに至った。
すなわち５本発明によれば、アドレナリン（化’ｔ 名
’、’ ３．４−ジヒドロキシ−α−〔（メチルアミノ
）メチルＪベンジルアルコール） （ＩＩＪを電解槽と
して陰陽両極室を陰イオン交換膜で分隔したプレス型電
解槽を用い、溶媒として水を用い、かつ陰極灰又は陰陽
両極液中に支持塩を存在させて電解酸化して一旦アドレ
ノクロム（化学名：１−メチル−３−ヒドロキシ−５，
６−シオキソー２．３．５゜６−チトラヒドロインドー
ル］（■）を押し１次いで生成し定アドレ／クロム（Ｉ
ＩＩ３をセミカルバジド（ＴＶ）と反応させることによ
り、アドレノクロムモノセミカルバゾン（Ｉ）をｉＪ造
することができる。
’、’ ３．４−ジヒドロキシ−α−〔（メチルアミノ
）メチルＪベンジルアルコール） （ＩＩＪを電解槽と
して陰陽両極室を陰イオン交換膜で分隔したプレス型電
解槽を用い、溶媒として水を用い、かつ陰極灰又は陰陽
両極液中に支持塩を存在させて電解酸化して一旦アドレ
ノクロム（化学名：１−メチル−３−ヒドロキシ−５，
６−シオキソー２．３．５゜６−チトラヒドロインドー
ル］（■）を押し１次いで生成し定アドレ／クロム（Ｉ
ＩＩ３をセミカルバジド（ＴＶ）と反応させることによ
り、アドレノクロムモノセミカルバゾン（Ｉ）をｉＪ造
することができる。
上記反応を式で示仕は次の通りである。
（ｎ） ＣＴＫ）
以下１本発明方法を具体的に説明する。
第一工程の電解酸化反応は陰陽両極室を陰イオン交換膜
で分隔した循環式プレス型電解槽を用い溶媒として水を
用い、かつ陰極欣又は陰陽両極液中に支持塩を存在させ
て通電することにより容易に実施することができる。本
電解酸化反応において、陽極としては０例えば炭素電極
、白金電極などを好適に使用することができ、陰極とし
ては、例えば炭素電極、白金電極、鉛電極、ステンレス
電極などを適宜使用することができる。
で分隔した循環式プレス型電解槽を用い溶媒として水を
用い、かつ陰極欣又は陰陽両極液中に支持塩を存在させ
て通電することにより容易に実施することができる。本
電解酸化反応において、陽極としては０例えば炭素電極
、白金電極などを好適に使用することができ、陰極とし
ては、例えば炭素電極、白金電極、鉛電極、ステンレス
電極などを適宜使用することができる。
陰極液又は陰陽両極液中（ご存在させる支持塩としては
９例えばギ酸ナトリウム、ギ酸カリウム。
９例えばギ酸ナトリウム、ギ酸カリウム。
ギ酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム。
酢酸リチウム、プロピオン酸ナトリウム、フロ上０オン
酸カリウム８クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムの
如き有機酸のアルカリ金属塩；塩化リチウム、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム
、硫酸水素ナトリウム。
酸カリウム８クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムの
如き有機酸のアルカリ金属塩；塩化リチウム、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム
、硫酸水素ナトリウム。
硫酸水素カリウム、リン酸１ナトリウム、リン駿１カリ
ウム、リン酸２ナトリウム、リンｅ２カリウム、ホウ酸
ナトリウム、ホウ酸カリウム、過塩素酸す） ＩＪウム
、過塩素酸カリウムの如き無機酸のアルカリ金属塩；テ
トラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモ
ニウムトシレート。
ウム、リン酸２ナトリウム、リンｅ２カリウム、ホウ酸
ナトリウム、ホウ酸カリウム、過塩素酸す） ＩＪウム
、過塩素酸カリウムの如き無機酸のアルカリ金属塩；テ
トラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモ
ニウムトシレート。
丑トラエチルアンモニウムクロリド、テトラｘ−ｆ−ル
アンモニウムブロミド、テトラエチルアノ−！−−。
アンモニウムブロミド、テトラエチルアノ−！−−。
ウムトシレート、テトラエチルアンモニウム過ｋＭｒト
ラブチルアンモニウムプロミド、テトラメチルアンモニ
ウムトシレート、テトラブチルアンモニウム ッ化ホウ２酸塩の如き四級アンモニウム塩などを単独或
いは混合して使用することができる。これらのうち好ま
しいも（）〕こしでは、有ｆ４酸のアル−カリ金飄塩が
用いら．ｒＬ 、とリオ）は酢酸ナトリウムを好適に使
用することができる。これら支持塩の使用Ｍは陽極と陰
極によって異なるが．例えば支持塩として酢酸す） Ｉ
Ｊウムを用いる場合は陽極ではアドレナリン（■）１モ
ルに対しＯ − ４． ０モル、好工しくはＯ〜０．５
モルがｊ自由であり，陰極では０．１５モル以上，好ま
しくは０． ５〜６０−モル、さらに好ましくは０．
５〜２５モルが適当である。
ラブチルアンモニウムプロミド、テトラメチルアンモニ
ウムトシレート、テトラブチルアンモニウム ッ化ホウ２酸塩の如き四級アンモニウム塩などを単独或
いは混合して使用することができる。これらのうち好ま
しいも（）〕こしでは、有ｆ４酸のアル−カリ金飄塩が
用いら．ｒＬ 、とリオ）は酢酸ナトリウムを好適に使
用することができる。これら支持塩の使用Ｍは陽極と陰
極によって異なるが．例えば支持塩として酢酸す） Ｉ
Ｊウムを用いる場合は陽極ではアドレナリン（■）１モ
ルに対しＯ − ４． ０モル、好工しくはＯ〜０．５
モルがｊ自由であり，陰極では０．１５モル以上，好ま
しくは０． ５〜６０−モル、さらに好ましくは０．
５〜２５モルが適当である。
また、本電解酸化反応に際しては．陽極液に酸を存在さ
せて実施するのが好ましい。酸としては、例えばギ酸．
酢酸．プロピオン酸，クエン酸の如き有機酸が挙げられ
．七りわけ酢ｔ・亥を使用するのが好ましい。ごれら酸
のｊ吏用，量．ｉアドレナリン（■）１モルに討し１．
０〜１０．０モル、好ましくは１、 ０−２． ０−６
ルが適当である。
せて実施するのが好ましい。酸としては、例えばギ酸．
酢酸．プロピオン酸，クエン酸の如き有機酸が挙げられ
．七りわけ酢ｔ・亥を使用するのが好ましい。ごれら酸
のｊ吏用，量．ｉアドレナリン（■）１モルに討し１．
０〜１０．０モル、好ましくは１、 ０−２． ０−６
ルが適当である。
本発明の電解酸化反応を実施するに派しては５−「ドＬ
ノナリン（■）、水及び必要により支１！ｔ 刷を含有
する水１（灰（’：’！ｔ：ｆｓ液）を陽極室に．また
支持塩を含有Ｖる水溶．１支（陰極液）を陰極室に仕込
み。
ノナリン（■）、水及び必要により支１！ｔ 刷を含有
する水１（灰（’：’！ｔ：ｆｓ液）を陽極室に．また
支持塩を含有Ｖる水溶．１支（陰極液）を陰極室に仕込
み。
通電する。アドレナリン（Ｋ）の仕込態度は０． ５〜
３Ｗ／Ｗ％程度が好ましい。ま７＝，電流密度は適宜選
択す＜３こと，屏できるが．とりわけ０． １〜５０・
フ込／ｄ付近であるのが好ましい。本電解酸化反応はＯ
〜２ ０ ’Ｃ 、とりわけ１〜１０℃で実施するのが
好ましい。反応時間はアドレナリン（ＩＩ）の仕込髄と
Ｊ１！ｌ電する電流ｊｋにｂよるが概−１０時間以内で
あるのが好ましい。
３Ｗ／Ｗ％程度が好ましい。ま７＝，電流密度は適宜選
択す＜３こと，屏できるが．とりわけ０． １〜５０・
フ込／ｄ付近であるのが好ましい。本電解酸化反応はＯ
〜２ ０ ’Ｃ 、とりわけ１〜１０℃で実施するのが
好ましい。反応時間はアドレナリン（ＩＩ）の仕込髄と
Ｊ１！ｌ電する電流ｊｋにｂよるが概−１０時間以内で
あるのが好ましい。
上記しは酢酸化反応により陽極膜中にアドレ／り１：ｌ
／． （ＩＩＩ）が生成するが．このアドレノクロム
ＣＩ［）は陽極液から単票することなく次工程の反応に
供することができる。
／． （ＩＩＩ）が生成するが．このアドレノクロム
ＣＩ［）は陽極液から単票することなく次工程の反応に
供することができる。
第二工程のアドレノクロム（Ｉ［Ｉ）’ｔセミカルバジ
ド（ＴＶ）との反応は．電解酸化反応終了後の陽極液に
セミカルバジド（ＩＶ）を加えることにより容易に実施
することができる。本反応に用いらｎるセミカルバジド
（ ■）は塩酸塩の形で使用するのが好ましい。また本
反応は５〜２０℃で実施するのが好ましい。かくして生
成する化合物ＣＩ）は上記反応混合物の液性をアルカリ
性水溶液（例えば、炭酸ナトリウム水溶液〕或≠はＩ？
件水溶欣（例えばＩＮ塩酸）でｐＨ ５、０〜５．３に
調整し．析出する赤色結晶をろ過などの常法により単晴
することにより、採取することができる。
ド（ＴＶ）との反応は．電解酸化反応終了後の陽極液に
セミカルバジド（ＩＶ）を加えることにより容易に実施
することができる。本反応に用いらｎるセミカルバジド
（ ■）は塩酸塩の形で使用するのが好ましい。また本
反応は５〜２０℃で実施するのが好ましい。かくして生
成する化合物ＣＩ）は上記反応混合物の液性をアルカリ
性水溶液（例えば、炭酸ナトリウム水溶液〕或≠はＩ？
件水溶欣（例えばＩＮ塩酸）でｐＨ ５、０〜５．３に
調整し．析出する赤色結晶をろ過などの常法により単晴
することにより、採取することができる。
上記の如き本発明方法によれば．有害な廃棄物や副生物
が生成せず．かつ化合物ＣＩ）が好収率で得らｎる為．
本発明方法は化合物（ＴＪの工業的製法として極めて優
わたものである。
が生成せず．かつ化合物ＣＩ）が好収率で得らｎる為．
本発明方法は化合物（ＴＪの工業的製法として極めて優
わたものである。
以下，実施例を挙げて本発明方法を具体的に説明する。
尚１本発明に係る中間生成物アドレノクロム（Ｉ［）
及び最終目的物アドレノクロムモノセミカルバゾン（Ｈ
は下式で示される如く双性イオン型でも表示できるが０
本明細香中に２いては前記一般式（ｌ「〕及びＣＦ ）
で示される構造式に基いて命名した。
及び最終目的物アドレノクロムモノセミカルバゾン（Ｈ
は下式で示される如く双性イオン型でも表示できるが０
本明細香中に２いては前記一般式（ｌ「〕及びＣＦ ）
で示される構造式に基いて命名した。
アドレノクロム アドレノク［コムモノ
セミカルバゾン実施例 １ ３．４−ジヒドロキシ−α−〔（メチル了ミノ）メチル
」ベンジルアルコール（スナわち、アドレナリン）３７
．５ｇ、酢酸ナトリウム・三水塩１３゜９７、酢酸１１
．７ ｍｌ及び水２５ Ｃ１Ｏ＋ｙＪの混合物を陰イオ
ン交換膜瘉こより分隔されたフィルタープレス型電解槽
（陰陽両極共炭素仮（１４Ｘ２８．５ｃＪ））の陽極液
タンクに入れる。一方、陰極液タンクには酢酸ナトクロ
ム・三水項ｚ７ｓ、６ｙ及び水２８３０ｍ！の混合物を
入れる。陰嶋両極欧をタンクと電解槽の間で循環させな
がら、初期８．ＯＡから理論電気量（７９０１２クーロ
ン）まで段階的に下げて通電する。この間陽極液の内温
は３〜８℃に保持する。反応終了後、陽極ｒｉ、（この
溶液中には、１−メチル−３−ヒドロキシ−５，６−シ
オキソー２．３．５．６−チトラヒドロインドール（す
なわち、アドレノクロム）が生成している。）を取り出
し、該溶液にセミカルバジド・塩酸塩２７．４７を加え
る。混合物を激しくかく拌しながら飽和炭酸すｌ−ＩＪ
クロム溶液でｐ）１５．２に調整する。混合物を一夜８
℃でかく拌後、析出晶をろ取し、氷水１００−で洗浄す
る。結晶を減圧下に乾燥することにより、１−メチル−
３−ヒドロキシ−５−セミカルバシノー６−オキソ−２
，３，５，６−チトラヒドロインドール（すなわち、ア
ドレノクロムモノセミカルバゾン）４４．Ｏｆを赤色結
晶として得る。
セミカルバゾン実施例 １ ３．４−ジヒドロキシ−α−〔（メチル了ミノ）メチル
」ベンジルアルコール（スナわち、アドレナリン）３７
．５ｇ、酢酸ナトリウム・三水塩１３゜９７、酢酸１１
．７ ｍｌ及び水２５ Ｃ１Ｏ＋ｙＪの混合物を陰イオ
ン交換膜瘉こより分隔されたフィルタープレス型電解槽
（陰陽両極共炭素仮（１４Ｘ２８．５ｃＪ））の陽極液
タンクに入れる。一方、陰極液タンクには酢酸ナトクロ
ム・三水項ｚ７ｓ、６ｙ及び水２８３０ｍ！の混合物を
入れる。陰嶋両極欧をタンクと電解槽の間で循環させな
がら、初期８．ＯＡから理論電気量（７９０１２クーロ
ン）まで段階的に下げて通電する。この間陽極液の内温
は３〜８℃に保持する。反応終了後、陽極ｒｉ、（この
溶液中には、１−メチル−３−ヒドロキシ−５，６−シ
オキソー２．３．５．６−チトラヒドロインドール（す
なわち、アドレノクロム）が生成している。）を取り出
し、該溶液にセミカルバジド・塩酸塩２７．４７を加え
る。混合物を激しくかく拌しながら飽和炭酸すｌ−ＩＪ
クロム溶液でｐ）１５．２に調整する。混合物を一夜８
℃でかく拌後、析出晶をろ取し、氷水１００−で洗浄す
る。結晶を減圧下に乾燥することにより、１−メチル−
３−ヒドロキシ−５−セミカルバシノー６−オキソ−２
，３，５，６−チトラヒドロインドール（すなわち、ア
ドレノクロムモノセミカルバゾン）４４．Ｏｆを赤色結
晶として得る。
収率：９１．１％
Ｎ Ｍ Ｒ（ｄａ−ＤＭＳＯ）δ：
３．０１（８，３Ｈ）、３．３３−４．２（ｍ 、２Ｈ
＞、４．８−５．２（ｍ 、Ｉｆｆ）。
＞、４．８−５．２（ｍ 、Ｉｆｆ）。
５．３８（８，ＩＨ）、５．７５（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈ
ｚＪ、６．７２（ｓ、ＩＨ〕。
ｚＪ、６．７２（ｓ、ＩＨ〕。
７．０２（ｂｒｏａｄ、 ２Ｈ）、 １４．７１ （ｂ
ｒ□ａｄ 、ＩＩ（）実施例 ２ 実施例１において、陰極液の酢酸す） ＩＪクロム三水
塩２７８．６５’の代りに１３．９ｇｊを用いる以外は
実施例１と同様に処理することにより、１−メチル−３
−ヒドロキシ−５−セミカルバシノー６−オキソ−２，
３，５，６−チトラヒドロインドール４３．２７を赤色
結晶として得る。 収率：８９．４％本品の物理化学的
性質は実施例１で得た標品と一致した。
ｒ□ａｄ 、ＩＩ（）実施例 ２ 実施例１において、陰極液の酢酸す） ＩＪクロム三水
塩２７８．６５’の代りに１３．９ｇｊを用いる以外は
実施例１と同様に処理することにより、１−メチル−３
−ヒドロキシ−５−セミカルバシノー６−オキソ−２，
３，５，６−チトラヒドロインドール４３．２７を赤色
結晶として得る。 収率：８９．４％本品の物理化学的
性質は実施例１で得た標品と一致した。
実施例 ３
実施例１ｉこおいて、陰極液の酢酸す） ＩＪクロム三
水塩２７８．６５’の代りに５５．７ｆｉ’を用いる以
外は実施例１と同様に処理すること（こより、１−メチ
ル−３−ヒドロキシ−５−セミカルバシノー６−オキソ
−２，３，５，６−チトラヒドロインドール４３．９り
を赤色結晶として得る。 収率：９０．９％本品の物理
化学的性質は実施例１で得た標品と一致した。
水塩２７８．６５’の代りに５５．７ｆｉ’を用いる以
外は実施例１と同様に処理すること（こより、１−メチ
ル−３−ヒドロキシ−５−セミカルバシノー６−オキソ
−２，３，５，６−チトラヒドロインドール４３．９り
を赤色結晶として得る。 収率：９０．９％本品の物理
化学的性質は実施例１で得た標品と一致した。
実施例 ４
実施例１において、陽極液には酢酸ナトリウム三水塩を
使用せず、陰極液の酢酸すｌ−ＩＪクロム三水塩２７８
．６７の代りに５５．７Ｓ’を用いる以外は実施例１と
同様に処理することにより、１−メチル−３−ヒドロキ
シ−５−セミ刀ルバノー６一オキソー２．３．５．６−
チトラヒドロインドール４３゜８）を赤色結晶として得
る。 収率：９０．７＜水晶の物理化学的性質は実施例
１で得た標品と一致した。
使用せず、陰極液の酢酸すｌ−ＩＪクロム三水塩２７８
．６７の代りに５５．７Ｓ’を用いる以外は実施例１と
同様に処理することにより、１−メチル−３−ヒドロキ
シ−５−セミ刀ルバノー６一オキソー２．３．５．６−
チトラヒドロインドール４３゜８）を赤色結晶として得
る。 収率：９０．７＜水晶の物理化学的性質は実施例
１で得た標品と一致した。
実施例 ５
実施例１において。陽極液の酢酸ナトリウム・三水塩１
３．９５’の代りに１１１．４５’を用い、酢酸１１．
７−の代りに１１７．０−を用い、陰極液の酢酸ナトリ
ウへ・三水塩２７８．６５’の代りに５５．７５’を用
いる以外は実施例１と同様に処理することにより、１−
メチル−３−ヒドロキシ−５−セ宇ミカルバゾノー６−
オキソー２．３．５．６−チトラヒドロインドール３６
．２５’を赤色結晶として得る。
３．９５’の代りに１１１．４５’を用い、酢酸１１．
７−の代りに１１７．０−を用い、陰極液の酢酸ナトリ
ウへ・三水塩２７８．６５’の代りに５５．７５’を用
いる以外は実施例１と同様に処理することにより、１−
メチル−３−ヒドロキシ−５−セ宇ミカルバゾノー６−
オキソー２．３．５．６−チトラヒドロインドール３６
．２５’を赤色結晶として得る。
収率ニア４．９％
水晶の物理化学的性質は実施例１で得た標品と一致した
。
。
Claims (1)
- １．３．４−ジヒドロキシ−α−〔（メチルアミ／〕メ
チル〕ベンジルアルコールを電解槽として陰陽両極室を
陰イオン交換膜で分隔したプレス型電解槽を用い、溶媒
として水を用い、かつ陰極液又は陰陽両極液中に支持塩
を存在させて電解酸化して一旦ｌ−メチルー３−ヒドロ
キシー５，６−シオキソー２．３．５．６−チトラヒド
ロインドールを製し。 次いで該インドールをセミカルバジドと反応させること
を特徴とする１−メチル−３−ヒドロキシ−５−セミカ
ルバシノー６−オキソ−２，３，５，６−チトラヒドロ
インドールの製法。 ２、陽極液に酸を存在させて電解酸化反応を行なう特許
請求の範囲第１項記載の製法。 ３、支持塩が酢酸ナトリウムであり、酸が酢酸である特
許請求の範囲第２項記載の製法。 ４、 陽極液における酢酸ナトリウムを３．４−ジヒド
ロキシ−α−〔（メチルアミノ〕メチル〕ベンジルアル
コール１＄ルに対しＯ〜４．０モル使用する特許請求の
範囲第３項記載の製法。 ５、 酢ｅを３，４−ジヒドロキシ−α−〔〔メチル
アミノ〕メチル〕ベンジルアルコール１モルに対し１．
０〜１０．０モル使用する特Ｊ′Ｆ請求の範囲第３項記
載の製法。 ６、 陽極液における酢酸ナトリウムを３．４−ジヒド
ロ千シーα−〔（メチルアミノ）メチル〕ベンジルアル
コール１モルに対しＯ〜４．０モル使用し、酢酸を当該
ベンジルアルコール１モルに対し １゜０〜１０．０モ
ル使用する特許請求の範囲第３項記載の製法。 ７、陽極液に２ける酢酸ナトリウムを３，４−ジヒドロ
キシ−α−〔（メチルアミ／）メチル〕ベンジルアルコ
ール１モルに対しＯ〜０．５モル使用し、酢酸を当該ベ
ンジルアルコール１モルに対しり。 ０〜２．０モル使用する特許請求の範囲第６項記載の製
法。 ８、 陰極液における酢酸ナトリウムを３．４−ジヒド
ロキシ−α−〔（メチルアミ／）メチル〕ベンジルアル
コール１モルに対し０．５〜６０モル使用守る特許請求
の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、第６
項又は第７項記載の製法。 ９、電解酸化反応を０〜１０℃で行なう特許請求の範囲
＠８項記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58062499A JPS59190378A (ja) | 1983-04-08 | 1983-04-08 | テトラヒドロインド−ル誘導体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58062499A JPS59190378A (ja) | 1983-04-08 | 1983-04-08 | テトラヒドロインド−ル誘導体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59190378A true JPS59190378A (ja) | 1984-10-29 |
Family
ID=13201915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58062499A Pending JPS59190378A (ja) | 1983-04-08 | 1983-04-08 | テトラヒドロインド−ル誘導体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59190378A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104926710A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-09-23 | 成都天台山制药有限公司 | 卡络磺钠及其制法 |
| USD921367S1 (en) | 2018-12-14 | 2021-06-08 | The Sherwin-Williams Company | Mini roller |
| USD935786S1 (en) | 2018-12-14 | 2021-11-16 | The Sherwin-Williams Company | Roller end cap |
| USD953749S1 (en) | 2020-03-20 | 2022-06-07 | Swimc Llc | Bent frame paint roller assembly |
-
1983
- 1983-04-08 JP JP58062499A patent/JPS59190378A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104926710A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-09-23 | 成都天台山制药有限公司 | 卡络磺钠及其制法 |
| USD921367S1 (en) | 2018-12-14 | 2021-06-08 | The Sherwin-Williams Company | Mini roller |
| USD935786S1 (en) | 2018-12-14 | 2021-11-16 | The Sherwin-Williams Company | Roller end cap |
| USD974047S1 (en) | 2018-12-14 | 2023-01-03 | The Sherwin-Williams Company | Mini roller |
| USD994349S1 (en) | 2018-12-14 | 2023-08-08 | The Sherwin-Williams Company | Roller end cap |
| USD953749S1 (en) | 2020-03-20 | 2022-06-07 | Swimc Llc | Bent frame paint roller assembly |
| USD985279S1 (en) | 2020-03-20 | 2023-05-09 | Swimc Llc | Roller shield device |
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