JPS59186908A - 農園芸用殺菌剤 - Google Patents

農園芸用殺菌剤

Info

Publication number
JPS59186908A
JPS59186908A JP6092083A JP6092083A JPS59186908A JP S59186908 A JPS59186908 A JP S59186908A JP 6092083 A JP6092083 A JP 6092083A JP 6092083 A JP6092083 A JP 6092083A JP S59186908 A JPS59186908 A JP S59186908A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aluminosilicate
fungicide
zeolite
metallic ion
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP6092083A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6123164B2 (ja
Inventor
Muneo Mita
三田 宗雄
Genichi Sato
源一 佐藤
Hitoshi Koshimizu
仁 輿水
Hiroyuki Kashiwase
弘之 柏瀬
Shozo Takatsu
高津 章造
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Original Assignee
Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Chemical Industrial Co Ltd filed Critical Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Priority to JP6092083A priority Critical patent/JPS59186908A/ja
Publication of JPS59186908A publication Critical patent/JPS59186908A/ja
Publication of JPS6123164B2 publication Critical patent/JPS6123164B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は植物の病原菌に対して有効な殺菌作用を有する
金属イオンをイオン交換により相持置換してなるアルミ
ノシリケートを有効成分とする農園共用殺菌剤に関する
周知のように、稲、野菜または果実樹等の殺菌剤として
銅剤が用いられるが、就中、硫酸銅あるいはボルドー液
等の無機銅塩が即効性と比較的安価なために多用されて
いる。
しかしながら、有機銅に比べて可溶解銅が多いために、
反面その薬害が使用の態様の如何にかかわらず生じ易い
のみならず流失その他の原因により、効果の持続性に欠
ける欠点がある。
従って、これを改善すべ(種々の提案がなされているが
、例えば、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ムあるいは脂肪酸等を添加併用fるもI)(特rjlJ
昭’!A−7?goi号、特A b−79AOI号)、
パラフィンを添加するもの(%N’rl昭s s −t
H/aJ)が知られている。
これらは多くの可溶鋼イオンの溶解度の低減あるいは銅
イオンを補助剤に吸着させるなどして可溶態銅の急激々
溶解を抑制することによる薬害の低減をはかることにあ
ると思われる。
他方、難溶性銅として亜酸化鋼は薬害が少ないが殺菌力
に劣るので殆んど使用されていない。
本発明者らは、叙上の問題点に鑑み、鋭意研究したとこ
ろ、イオン交換により銅イオンを担持したアルミノシリ
ケートが難溶性にも拘らず拘溶性で穏やかに銅イオン等
の金属イオンを放出して持続性のある殺菌作用があるこ
とを知見し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、一般式MO・XAJ 、O、・y
sio、−zH20(式中、MはCu 、 Zn 、 
NiまたはSn、x=0.g N/、、2 、y=/、
j 〜/ 0. z=0〜10)で表わされる1種又は
コ植以上のアルミノシリケートを有効成分とする農園芸
用殺菌剤に関するものである。
本発明において、アルミノシリケートというのは、上記
一般式で表わされるものであるが、結晶質又は非晶質の
いずれであってもよい。結晶質は、一般にゼオライトと
称され、独特の三次元構造を有し、モレキュラーシープ
性を示スものであって、種々の物性を示すものが知られ
ているが、本発明では、A型ゼオライト、p型セオライ
ト、Y型ゼオライト、X型ゼオライトまたはンーグライ
ト型のゼオライトが有用であり、特にA型またはX型ゼ
オライトが好適である。他方、非晶質アルミノシリケー
トとしては上記ゼオライトを合成する場合の前駆体であ
る非晶質物質であるものと、後述するようにゼオライト
をイオン交換によりその一部または全部が非晶質化した
場合のものとの両方を含むものである。
通常アルミノシリケートは合成または天然品を問わず、
ナトリウムアルミノシリケートであるが、本発明にがか
る殺菌剤はこのアルミノシリケートのナトリウムイオン
と殺菌作用を有する金属イオン例えば、銅、亜鉛、ニッ
ケル、錫の各イオンとイオン交換して当該金属イオンを
置換または吸着したアルミノシリケートであり、特に銅
置換アルミノシリケートが好ましい。
殺菌作用を有する上記アルミノシリケートは次の方法で
製造することができる。例えばアルミン酸ソーダ水溶液
とケイ酸ソーダ水溶液とを特定の比率において、所望の
方法で混合反応させてゼオライトの前駆体であるナトリ
ウムアルミノシリケートのゲルを生成させ、次いで、該
ゲルを熟成することにより結晶化してゼオライトが得ら
れる。ゼオライトは勿論、その前駆体の非晶質体もカチ
オン交換能があり、いずれもCU 等の金属イオンとイ
オン交換することにより、殺菌剤を調製することができ
る。
イオン交換はアルミノシリケートの水性スラリーと可溶
性金属塩水溶液とを接触させることにより行われるが、
これらの金属塩としては、硫酸塩、塩化物または硝m塩
等の鉱酸塩が一般的であり、要すれば有機rIN壇であ
ってもよい。
また、銅の場合には、アンモニア銅錯壌水溶液で置換さ
せることが好ましい場合が多い。
なお、ナトリウムアルミノシリケートと金属イオンの置
換反応を行わせる際に用いる金属塩水溶液の接触条件に
よっては置換金属の外に当該金属の含水酸化物が粒子の
表面または細孔に沈積したり、ゼオライトの場合には、
非晶質化することもあるが、本発明の殺菌剤としての効
果には何ら問題はな(、いずれの場合も包含されるもの
である。
更に、本発明にかかる殺菌剤は、殺菌作用を有する金属
イオンの放出を調整するために不定形シリカ、あるいは
カルシウム、マグネシウム、アルミニウムまたは鉄など
の金属含水酸化物をイオン交換後に粒子表面に沈積させ
て被覆処理を施したものも包含する。
本発明にかかる殺菌剤は、それ自体難溶性であるが、動
植物の分泌する有機酸または空気中の炭酸ガス等の酸の
影響によって徐々に可溶態銅イオンを放出して殺菌作用
を持続する。
他方、一般にシリカは植物、例えば稲の茎や葉を丈夫に
し、イモチ病を防ぐ重要な肥効成分であるが、本発明に
かかる殺菌剤中のシリカ成分は拘溶性であるため吸収さ
れて稚苗、幼苗の茎や葉を丈夫にし、イモチ直に対する
抵抗性を付与する働きもある。
また、この殺菌剤は吸着能力が大なので、それ自体各種
の殺菌剤殺虫剤あるいは肥料等の担体として有効である
ので例えば他の無機または有機の銅剤、亜鉛剤、銅剤、
有機イオウ剤、抗生物質、有機リン剤、有機ヒ素剤、土
壌殺菌剤等各種の殺菌剤と併用することにより使用目的
に応じて一層効果を上げることができる。
本発明に係る殺菌剤の使用に当っては、通常の農薬製剤
の方法に従って適当な固体担体、液体担体及び乳化分散
剤等を用いて粒剤、錠剤、粉剤、乳剤または水和剤等の
任意の剤型にして適用することができる。
これらの担体としては、伺えば、クレー、カリオン、ベ
ントナイト、酸性白土、活性白土、珪藻土、炭酸カルシ
ウム、ホワイトカーボン、カルシウムゼオライト、マグ
ネシウムゼオライト、テン粉、ベンゼン、アルコール、
キシレンケロシン等があげられる。
また、製剤上、一般に用いられる展着剤、乳化剤または
分散剤等の界面活性剤として各種金属石けん、高級アル
コールの硫酸エステル、アルキルスルホン酸!、フルキ
ルアリールスルホン酸塩、第り級アンモニウム塩等があ
げられる。
本発明にかかる殺菌剤の対象病害は極めて広い範囲に及
ぶが、主たるものとして、稲:いもち病、稲こうじ病、
ごま葉枯病;トマト:疫病、輪紋病、斑点病;ナス洲紋
病;ウリ類漬そ病、べと病、黒星病;みかん二そうか病
、黒点病;ナシ:黒星病、黒斑病;ぷどう:褐斑病、べ
と病;りんご:黒点病、赤星病;いちご眠色かび病等が
あげられる。
製造例/ アルミン酸ソーダ水溶液とケイ酸ソーダ水溶液とをモル
比5102/A1203  がλ、Oとなるようにして
温度60℃にて混合反応させてゲル状のナトリウムアル
ミノシリケート反応生成物を得た。
次いで、このゲルをざ0℃にて熟成させてA型す) I
Jウムゼオライトを得た。次いで上記ゲル状またはA型
ゼオライト含水ケーキ100gをCUOとして3011
/11の硝酸第二銅またはそのアンミン錯塩溶液で処理
して充分にイオン交換させて、銅置換アルミノシリケー
トの殺菌剤をそれぞれ得た。
生成物の化学組成及びXi回折による結晶−非晶質の識
別を下記表に示す: 1 製造例λ アルミン酸ソーダ水溶液とケイ酸ソーダ水溶液とを反応
さセテ、51o2/At、o5=−3、Na2O/Si
O。
=へダ、H7○/Na、0= lIOのアルミノシリケ
ートゲルを調製した。
次いで、このゲルを常温で熟成後、加熱して結晶化させ
てX型ナトリウムゼオライトを得た。
次いで、このゼオライト含水ケーキ100IlをCuO
として3o !/ljの塩化第二銅溶液、そのアンミン
錯塩溶液及びSnOとして!r 09/lの塩化第一錫
溶液でそれぞれ処理してイオン交換させることにより、
殺菌剤を得た、得られた生成物の化学分析値及びX線回
折による結晶型を下記表に示す: 表 製剤例/ 粉剤 生成物/          /j重量部カルシウムA
型ゼオライト 、r、2im部ホワイトカーボン   
   2重量部ステアリン酸カルシウム   7重量部
を均一に混合して粉剤を得た。
製剤例コ 粉剤 製剤例/において生成物lの代りに生成物−を用いた。
製剤例3 粉剤 生成物J          /、を重量部クレー  
        82重量部ホワイトカーボン・嘲−ユ
重量部 牛脂脂肪酸 ・・・・    7重量部製剤例ダ 粉剤 製剤例3の生成物30代りに生成物弘を用いた。
製剤例j 粉剤 生成物S         73重量部クレー    
      S−重量部カルシウムA型ゼオライト 3
0重t!ホワイトカLボン      コ重量部ステア
リン酸カルシウム   1重量部製剤例ル 水和剤 生成物6        35重量部 塩基性塩化鋼 ・・・・  70重量部ソルビタンモノ
オレート・−J重量部 ホリオキシエチレンノニル フェニルエーテル  elI・ / 重Ji部を均一に
混合し文金属銅としてyo%を含有する水和剤を得る。
試験剤I とまと葉かび病防除試験 鉢植トマト苗のlケ月のものに、製剤例6の所定濃度薬
液を散布し、7日後にとまと葉かび病菌の胞子懸濁液を
噴霧接種した。次いで室温にて温室に2日間放置した後
温室に移した。接種−0日後に1区3鉢のすべての葉に
ついて発病程度側に発病葉数を調査した。
(//1 葉 数  発病程度 a  : かなりの発病 b  = 中程度の発病 C: わずかの発病 d  : 発病なし また薬害の有無について、肉眼観察にて評価した。
試験例コ 径10cvlの植木鉢に栽培したキラリ(品種:加賀青
長節成)が第1本葉を出葉し始めた時に、木葉を摘心し
たものに製剤した各供試薬剤を水で希釈してl#あたり
1.tmlの割合で散布した。
(/+2  + 一日後つドンコ病菌の胞子液を噴霧接種したのち、20
日後に発病状態を観察し、試験例/と同様の評価法で発
病度をみたところ次の結果が得られた。
製剤屋  有効成分濃度(ppm)   発病度  薬
害/      300     .2.j’   な
しコ      3oo       o、s   な
し3      .300       /−/   
なしダ      300       コ・3  な
し、t      、? 00       ’lA 
  なし6     300      −2・l  
なし菌接種無処理区         100.0  
−特許出願人  日本化学工業株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 l 一般式 MO*xAJ201ySiQ、・zH20
    (式中MはCu 、 Zn %NiまたはSn 、 X
    =0.g〜/、、t  、y = /・S〜/θ、z 
    = o〜IOを表わす〕で表わされる7種または一種以
    上のアルミノシリケートを有効成分とする農園芸用殺菌
    剤。 ユ アルミノシリケートがゼオライトである特許請求の
    範囲第1項記載の農園芸用殺菌剤。 3 アルミノシリケートが非晶質である特許請求の範囲
    第1項記載の農園共用殺菌剤。 ダ アルミノシリケートはその粒子表面にMg1Ca 
    、 Cu 、 Ni 、 Sn 、 Zn 、 AJ 
    、Fe 、 ZrまたはSlの酸化物または含水酸化物
    の7種または一種以上が沈積しているものである特許請
    求の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載の農園芸
    用殺菌剤。
JP6092083A 1983-04-08 1983-04-08 農園芸用殺菌剤 Granted JPS59186908A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6092083A JPS59186908A (ja) 1983-04-08 1983-04-08 農園芸用殺菌剤

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6092083A JPS59186908A (ja) 1983-04-08 1983-04-08 農園芸用殺菌剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59186908A true JPS59186908A (ja) 1984-10-23
JPS6123164B2 JPS6123164B2 (ja) 1986-06-04

Family

ID=13156298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6092083A Granted JPS59186908A (ja) 1983-04-08 1983-04-08 農園芸用殺菌剤

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS59186908A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63250325A (ja) * 1987-04-07 1988-10-18 Shinagawa Nenryo Kk 抗菌性スプレ−用組成物
EP0306035A2 (en) * 1987-09-04 1989-03-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Copper-containing zeolite fungicides
JP2001247421A (ja) * 2000-03-08 2001-09-11 Sankei Kagaku Kk 腹足類忌避剤

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63250325A (ja) * 1987-04-07 1988-10-18 Shinagawa Nenryo Kk 抗菌性スプレ−用組成物
EP0306035A2 (en) * 1987-09-04 1989-03-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Copper-containing zeolite fungicides
GR880100570A (en) * 1987-09-04 1989-06-22 Sumitomo Chemical Co Fungicive made of zeolite
JP2001247421A (ja) * 2000-03-08 2001-09-11 Sankei Kagaku Kk 腹足類忌避剤

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6123164B2 (ja) 1986-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4986989A (en) Zeolite fungicide
JPH0428646B2 (ja)
Coleman et al. Ag+-and Zn2+-exchange kinetics and antimicrobial properties of 11 Å tobermorites
JPS59186908A (ja) 農園芸用殺菌剤
WO2003075664A1 (en) Use of copper and zinc silicate for controlling microbes
JPH0348230B2 (ja)
US2659688A (en) Thallophytocidal composition containing metal-hydrazine salts and the method of using the same
JPH068246B2 (ja) 農園芸用の殺菌性組成物
CA2105593C (en) Silver-containing tobermorite
JPS63250309A (ja) 抗菌剤
JP2003267810A (ja) 農業用殺菌剤兼ミネラル補給剤およびその製造方法
GEORGIAN CHEMISTRY AND MATERIALS SCIENCE
CN118104645B (zh) 一种具有抗菌性能的锂皂石的制备方法
JPS5949203B2 (ja) 殺菌剤
JPH0436208A (ja) 農園芸用殺菌剤
JP2802712B2 (ja) 防カビ性シーラント
JP2005053795A (ja) 無機系抗菌剤を含有した水性懸濁状農薬製剤
JP3176054B2 (ja) 抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物及びその製造方法
Tsitsishvili et al. Bactericidal Metal-Containing Adsorbents Prepared from Georgian Natural Zeolites
JPS6027642B2 (ja) 農園芸用殺菌剤
US3519630A (en) Antibacterial and antifungal treatment with sulfones
Tsitsishvili et al. Bactericidal metal-containing zeolites
KR101463656B1 (ko) 식물탄저병 방제용 은나노 조성물
JPH01172309A (ja) 天然皮革用処理剤
GB1560312A (en) Agricultural and horticultural fungicidal composions