JPS59186907A - チオカルバメ−トの土壌寿命を延長する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、除草的活性チオカルバメートと有機リン化
合との組合せからなる除草性組成物の使用方法に関する
。有機リン化合物は望ましくない植物の生育の抑制に対
するチオカルバメートの単独使用効果を延長するのに役
立つ。

チオカルバメートは、農業技術において、とうもろこし
、じゃがいも、そら豆、ビート、はうれん草、タバコ、
トマト、むらさきうまごやし、その他の作物に対する雑
草の抑制に使用される除草剤としてよく知られている。

チオカルバメートは元来発芽前に応用される。それらは
作物を植える前に土壌中に混ぜると特に効果的であるこ
とが見出された。除草剤としてのチオカルバメートはそ
の応用の後直ちに濃度が濃くなる。どんな長期間の後で
も初期濃度が大部分保持されているかは特殊な土壌の使
用に依存する。かくて、チオカルバメート除草剤の応用
後の濃度減退速度は土壌のタイプによって変化しがちで
ある。このことは、実際の雑草抑制の観測値から本、又
かなり長時間経過後も土壌中に減少していないチオカル
バメートの残存量が検出されることからも明らかである
。

特定の除草活性チオカルバメートの土壌永続性は特定の
有機リン化合物を除草剤組成物中に混入することによっ
て非常に延長できることが見出されたが、この有機リン
化合物はそのもの自身は除草活性はない。土壌中でのチ
オカルバメートの永続性の向上は種々の方法で明らかに
される。例えば、土壌中のチオカルバメート含量の減少
速度は有機リン化合物の使用によシ本質的に短縮できる
ことが示される。これは、チオカルバメートを応用した
後規則的間隔で行なわれる土壌分析で証明される。改良
された土壌永続性は又除草効力試験によってもわかる。

その方法では、除草剤応用後の定めた期間後に雑草損傷
の程度が測定される。そのような試験で、有機リン化合
物（これはそれ自身除草活性は有しないが）、は土壌中
でチオカルバメートの永続性を増加することによって、
チオカルバメートの除草効果を増加させてその有効期間
を延長させることがわかる。次の記載から明らかに効果
を示す他の方法が明確になるであろう。

この発明は、次の一般式 （式中、 Ｒ１は自−０４アルキル、任意に１．２若しくは３個の
ハロダン原子で置換された Ｃ３−Ｃ，アルケニル、又はＣ７−Ｃ９フェニルアルキ
ル、又はフェニルであシ、 Ｒ２とＢＳは独立してｃｌ−ｃ、アルキル及びＣ５−ｃ
７シクロアルキルから選ばれるか又（１９） は共に結合してＣ４−Ｃ７アルキレンを形成する。） 次の一般式 〔式中、 Ｒ４は任意に１．２若しくは３個のハロダン原子で置換
された自−０６アルキル、Ｃ槍−Ｃｔアルケニル又１ｌ
ｔＣ５−Ｃ７シクロアルキルであシ、 Ｒ’　ｌ’！：　Ｃ１−Ｃ１１７ｋ　キｋ、Ｃｌ−Ｃ６
７Ａ　：ｙ　キシ又はＣｌ−０６アルキルチオであシ、 Ｒ６は任意に１個若しくはそれ以上のハロゲン原子又は
Ｃ１−ｃ３アルキルチオ基で置換された自−０６アルキ
ル、ハロ又はシアノから選ばれた１個又はそれ以上の基
で任意に置換されたＣ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ５（２０
） −Ｃ？Ｃ７シクロアルキル意に１．２又は３個のハロゲ
ン原子で置換されたＣｌ−０６アルキルイミノであるか
、又は−（Ｒ７）−φ（式中、 Ｒ７は任意にシアノ置換されたｃｌ−ｃ６アルキレン、
ｃ２−ｃ６アルキニル又は任意に１．２又は３個のハロ
ゲン原子で置換されたＣＩ−Ｃ’、アルキレンチオであ
り、 ｍはＯ又は１であジ、 φはフォルミル、ｃｌ−ｃ、アルキル、ハロ、トリフル
オロメチル、ニトロ、シアン、Ｃｌ−Ｃ５アルコキシ、
Ｃｌ−Ｃ５カルバルコキシ、ｃ、−ｃ５ニトロアルケニ
ル、ｃｌ−ｃ、アルキルスルフィニル、又はＣ３−Ｃ７
フルキニルから選ばれたｌ又は２個の基で任意に置換さ
れたフェニルである。）であシ、そして Ｘは酸素又はイオウ原子であシ、 Ｙは酸素又はイオウ原子である。但し、Ｒ４がＣ５，−
Ｃ７シクロアルキル、Ｒｌｉがエチル又はエトキシ、そ
してＲ６がパラ−クロロフェニルであれば、Ｘは酸素で
なければならず、 Ｒ４がメトキシ、Ｒ６がフェニル、Ｘが酸素、そしてＹ
がイオウであれば、Ｒ５はｃｌ−ｃ４アルキル以外であ
シ、 Ｒ５がメチル又はエチルでそしてＲ４がメチル又はエチ
ルであればＲ６はメチル及びエチル以外であシ、 Ｒ６がベンジル、Ｒｌｉがエチル、Ｒ４がイソプロピル
そしてＹが酸素であればＸはイオウ以外であシ、 Ｒ５がメチル、Ｒ６がパラ−ニトロフェニルそしてＹと
Ｘが両方共酸素であればＲ４はアリル以外であシ、 Ｒ５がエチル　Ｒ６がオルソ−メトキシフェニル、Ｘが
酸素そしてＹがイオウであればＲ４はメチル以外であシ
、 Ｒ６が１又は２個のｃｌ−ｃ！アルキルチオ基（ で置換されたｃ、−Ｃ，アルキル　Ｒ１１が工チルであ
って、Ｒ４がｔ−グチル以外のときはＹはイオウであ’
＞、Ｒ’がエチル以外のときはＹは酸素であシ、そして Ｒ６がフェニル、Ｒ４が低級アルキル　Ｈｌｌがメトキ
シそしてＸとＹがそれぞれ酸素であれば　Ｒ６フェニル
基上の置換基はニトロとメチル基との組合せ以外である
。〕、を有する有機リン化合物の該チオカルバメートの
土壌寿命を延長するに十分な量をチオカルバメート対有
機リン化合物重量比０．５：１〜２５：１で適用するこ
とを特徴とするチオカルバメートの土壌寿命を延長する
方法に関する。

この発明の好ましい実施例では上記化合物において、 Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は上記の通シ、 Ｒ４はｃ、　−ｃ４アルキル基であシ、Ｒ５はＣｌ−Ｃ
４アルキル、ｃｌ−ｃ４アルコキシおよびｃｌ−ｃ４ア
ルキルチオからなる群から選ばれ、 （２３） Ｒ’はフェニル、クロロフェニル、ニトロフェニル、Ｃ
ｙ−Ｃ９アルキルスルフィニルフェニル、Ｃ７−Ｃ，フ
ェニルアルキルおよびｃ２−ｃ、アルキルチオアルキル
からなる群から選ばれる、 Ｘは酸素又は硫黄、そして Ｙは酸素原子である。

この発明の更に好ましい実施例では上記化合物において
、 Ｒ’、Ｒ”およびＲ３は上記の通シ、 Ｒ４はＣｌ−Ｃ４アルキル基であシ、 Ｒ１はｃ、−ｃ４アルキル、ｃｌ−ｃ４アルコキシおよ
びＣｌ−Ｃ４アルキルチオからなる群から選ばれ、 Ｒ８はフェニル、クロロフェニル、ニトロフェニル、ｃ
７−ｃ、アルキルスルフィニルフェニルおよびｃ、　−
Ｃａアルキルチオフェニルからなる群から選ばれ、 Ｘは酸素又は硫黄、そして Ｙは酸素原子である。

（２４） この発明のなお更に好ましい実施例では上記化合物にお
いて、 Ｒ１はＣ１−Ｃ，アルキル基であシ、 Ｒ２とＲ１は独立的にＣ，−Ｃ，アルキル基であシ、 Ｒ４はｃｌ−ｃ４アルキル基であシ、 Ｒ５はｃｌ−ｃ４アルキル、Ｃｌ−０４アルコキシおよ
びＣ，−Ｃ，アルキルチオアルキルからなる群から選ば
れ、 Ｒ’　ｌｄ：フェニル、クロロフェニル、ニトロフェニ
ル、Ｃ７−Ｃ９アルキルスルフィニルフェニルおよびＣ
Ｚ　−Ｃｓアルキルチオフェニルからなる群から選ばれ
、 Ｘは酸素又は硫黄、そして Ｙは酸素原子である。

この発明は上記の組成物を抑制を望む場所に適用して望
ましくない植物の生長を抑制する方法に関する。

ここで用いた「アルキル」、「アルケニル」、「アルキ
ニル」および「アルキレン」の語には長鎖および分枝鎖
基両者が含まれるものである。全炭素数中にはそれらの
上限および下限が含まれるものである。

「ハロダン原子」の語は、フッ素、塩素、臭素又は沃素
原子又はそれらの組合せに用いられる。

ここで用いている「除草剤」の語は、植物の生育を抑制
又は変更する化合物を意味する。

「除草的効果量」の語は、植物の生育に変更をおこす化
合物の葉を意味する。「植物」とは発芽する種子、発生
中苗および既成の植物であって、根および土表面の部分
を含む。そのような抑制又は変更効果には、例えば、枯
死、遅延、葉枯、乾燥、調節、萎縮、ひこばえ刺激、葉
焼け、勢小化等の天然発展からの偏倚が含まれる。

「該チオカルバメートの土壌寿命の延長」なる句は、こ
こではチオカルバメートは最初ある場所に適用したとき
と本質的に同じ分子構造および／又は除草効果を保持す
ると仮定しての効果を意味する。土壌寿命の延長は、雑
草を枯死させる能力の低速化、又は土壌中のチオカルバ
メート濃度の半減期が増加することによって明確にわか
る。他の土壌寿命測定技術は当業者にとっては明らかで
ある。

この発明によると、上記有機リン化合物は、チオカルバ
メート分子のもとのままの状態の保持ならびに除草効果
を延長する目的で添加される。下記の例の通シ、これら
２種の化合物の比率には決定的な範囲は存在しない。土
壌寿命測定技術は広範囲の比率に亘って観測される。し
かしながら、化合物を約０，５：ｌから約２５：１（チ
オカルバメート：有機リン）の比が最も都合がよい。好
ましくは、約１＝１から約１５：１の比の範囲である。

この発明で用いられるチオカルバメートには、Ｓ−エチ
ル　ソーｎ−グロビルチオカルパメート、Ｓ−エチル　
へキサヒドロ−ＩＨ−アゼピン−１−カルがチオエート
、Ｓ−エチル　ジイソブチル−チオカルバメート、５Ｃ
２７） −ｎ−プロピル　ソーｎ−グロビルチオカルパメート、
Ｓ−エチル　エチルシクロヘキシルチオカルバメート、
Ｓ　−ｎ−７’ロビルエチルーｎ−プチルチオカルバメ
ー）、５−Ｐ−クロロペンチル　ジエチルチオカルバメ
ート、Ｓ−２，３，３−トリクロロアリル　ジイソノロ
ビルチオカルバメート、Ｓ−２，３−ジクロロアリル　
ジイソノロビルチオカルバメートおよびＳ−ペンチル　
ソーＳｅｅ　　−ブチルチオカルバメートが含まれる。

この発明に有用な有機リン化合物には、０−エチル−８
−フェニル　エチルホスホノジチオニート、０−エチル
−８−ｐ−クロロフェニル　エチルホスホノジチオニー
１’、０−０−ジエチル−Ｓ−エチルチオエチル　ホス
ホロジチオエート、０，０−ジエチル−〇−ｐ−メチル
スルフィニル　ホスホロジチオニー）、Ｏ，Ｏ−ノエチ
ルーＳ−エテルチオメチルホスホロソチオエート、０．
Ｏ−ツメチル−〇−ｐ−ニトロフェニル　ホスホロチオ
（２８） エート、ｏ、ｏ−ノエチルー〇−ｐ−二トロフェニル　
ホスホロチオエート、０．０−ソエチルー〇−７エニル
　ホスホロチオエート、ｏ−ｏ−−；ｙ’ｒソプロピル
ー０−７エニル　ホスホロチオエート、０−０−ジメチ
ル−〇−ペンチル　ホスホロチオニー）、Ｏ，Ｏ−ジエ
チル−〇−（２−フェニルエチル）ホスホロチオエート
、ｏ、ｏ−ソーｎ−プロピル−〇−フェニル　ホスホロ
チオエート、ｏ−エチル−８−エチル−〇−フェニル　
ホスポロチオエート、０，０−ジ−ｎ−プロピル−〇−
フ二二ル　ホスホロチオエートおよび〇−メチルー８−
フェニル　メチル　ホスホノジチオエートが含まれる。

さらに下記試験結果の表中に例示、がある。

多数のチオカルバメートの除草剤としての有用性は除草
製剤中に解毒剤を含ませることによって広範な種類の作
物にまで非常に拡大することができる。解毒剤は作物を
除草剤による傷害から保護し、作物の除草剤に対する耐
性を増加する。このように除草剤はその作用に、よジ多
く選択性が与えられて望ましくない雑草に対してはその
効力を保持し、一方望ましい植物種に対しては除草効果
の減少を示す。

解毒剤およびその使用方法については次の参考がある。

１９７６年５月２５日、イー・シー−ティーチ（ＰＩ　
Ｇ、　Ｔｅａｃｈ　）の米国特許第３．９５９，３０４
号；１９７６年１１月２日、エフ・エム−２４０ス（Ｆ
、　Ｍ、　Ｐａ１ｌ＊ｉ　）の米国特許第３，９８９，
５０３号；１９７７年５月３日、エフ・エム・パロス等
の米国特許第４．０２１，２２４号；１９６４年５月５
日、オー・エル・ホフマン（０，Ｌ、　Ｈａｆｆｍａｎ
）の米国特許第３，１３１，５０９号および１９７１年
２月３日、オー・エル・ホフマンの米国特許第３．５６
４，７６８号。

有用な解毒剤には次式をもったアセトアミドが含まれる
。

ν （式中、ｎは２であシ、そしてＲ１とＲ９は１．１ 但し　１１ＧとＢ　１１は水素壓子とメチル基からなる
群から独立的に選ばれる、そしてＲ１２は水素原子、及
びＣ，−Ｃ，アルキル基からなる群から選ばれる）。

上記式に含まれる解毒剤の例は、 Ｎ、Ｎ−ソアリル　ジクロロアセフミドおよびＮ、Ｎ−
ソアリル　クロロアセタミドである。上記式には含まれ
ない例は１，８−ナツタリックアンヒドリドである。

（３１） 解毒剤はチオカルバメートと有機リン化合物の非植物書
的、解毒的効果量と一緒に応用される。「非植物毒的」
とはチオカルバメートによって生ずる望ましい作物種に
最少の傷害をおこす解毒剤の量を意味する。「解毒的効
果」とは、チオカルバメートに基因する望ましい作物橿
の傷害の程度を本質的に減少する解毒剤の量を意味する
。除草剤対解毒剤の好ましい比は約０．１：１から約３
０：１である。最も好ましい範囲は約３：ｌから約２０
：１である。

以下の例は組成物の適用方法およびこの発明の詳細な説
明するためのものであって、決してこの発明を限定する
ものではない。

実施例１ 土壌永続試験 この例は、チオカルバメート除草剤の土壌寿命の延長に
対するこの発明の有機リン化合物の効果を、定期的土壌
組成分析によって示したものである。

（３２） 各試験には２５０ｇの土壌（空気乾燥基準）を装入した
１ノやイン）（０，５Ｊ）容ガラスびん語用びんを用い
た。３穐の質の異なった土壌ヲ用いた。すなわち、カリ
フォルニア、サンノールからのローム質砂、アイオワ、
サーマンからの沈泥質ロームおよびカリフォルニア、ト
レーシーからのロームである。各土壌中の砂、沈泥およ
び粘土の相対量は機械的方法で測定し、有機質および酸
性度（ｐＨ）は化学的に測定した。これらの分析結果を
下記に示す。

第１表 サンノール、ＣＡ　　　６４　　　２９　　　　７　　
　　　４　　　　　６．８サーマン、ＩＡ　　　　３２
　　５６　　　１２　　　　　３　　　　　７．２トレ
ーシー、ＣＡ　　　５０　　３０　　　２０　　　　　
４．７　　　　６．１試験化合物又は組合せ物を水に溶
解し、溶液を試験びんに添加したとき、５ＣＣ当シ中の
活性成分の含量が所望の応用割合に相当するようになる
濃度とした。

これらの試験に用いたチオカルバメートは作物の損傷を
防止するための解毒剤を含有した乳化性濃厚液の型で応
用した。この濃厚液は、活性成分が６．０ポンド／ニー
カー（６，７２＃／ヘクタール）の応用割合になるよう
に適当に希釈した。供試した有機リン化合物の０１Ｏ−
ジエチル−〇−フェニル　ホスホロジチオエートは応用
割合が活性成分につき０．５ポンド／ニーカー（０，５
６＃／ヘクタール）又は１，０／ンド／ニーカー（１，
１２＃／ヘクタール）になるようにテクニカル形（ｔｅ
ｃｈｎｉｃａｌ）液体を希釈して応用し、又〇−エチル
ー８−フェニルエチルホスホノゾチオエートは応用割合
が活性成分につき４．０ポンド／ニーカー（４，４８＃
／ヘクタール）になるように乳化性濃厚液を希釈して適
用した。

チオカルバメート、解毒剤および有機リン添加剤が適当
濃度に含有した水性混合物の５ｅ（＋をピペットでびん
に移してスノ臂チュラで土壌中に混合した。次にびんに
ふたをして約２０秒間手動で振動させた。

この処理につづいて、バーンヤードグラス（ｂａｒｎｙ
ａｒｄｇｒａｓｇ）　（Ｅｃｈｉｎ＊ｅｈｌＯａ、　ｅ
ｒｕａｇａｌｌｉ）の種子５０個およびデカルブ（Ｄｅ
ｋａｌｂ）ＸＬ−４５Ａ１とうもろこし、の種子２個を
播種した。

それから土壌を湿らせびんを開封のまま温室に移１．Ｃ
ｍ度を７０〜８０ａＦ（２１〜２７℃）に保って定期的
に湿らせた。

この試験は重複して行ない、かつそれぞれの試験には別
々のびんを用いた。特定の期間の後、２個のびんを温室
から取出して葉状植物体は取シ除き、しつかシ密封し、
凍結させて化学分析にそなえた。更に期間を追加後、２
番目の組を取出して同様に処理した。結局、それぞれの
応用割合に対する分析用に、上記の様な６組を調製し、
その中の１組は対照として処理直後化合物の試験に供し
た。

調製した各試料はウオーリング（Ｗａｒｉｎｇ）（３５
） 混合器の中で２．Ｏｌの水でやわらかくシ、次に４．０
／フラスコに移した。約１０．ＯｍＯ消泡剤を添加した
。混合物を急速に蒸留して留出成約４００−を集めた。

留出液に濃塩酸５滴を添加して乳濁液の生成を押えた。

イソオクタン２．０−ずつで留出液中からチオカルバメ
ートを抽出した。抽出液は合わせてガスクロマトグラフ
ィーによるチオカルバメートの含量分析に用いた。

第■および第■表では、クロマトグラムの実験値は土壌
中のチオカルバメートのｐｐｍ濃度（重量）相当に換算
しである。これらの表には重複各組の平均結果を表示し
である。

これらの表から、それぞれのタイプの土壌での試験にお
いてチオカルバメート含量は時間と共に減退したことが
明確にわかる。さらにこれから、このような減退は有機
リン化合物の存在によって確実に減少していることがわ
かる。サンノール土壌に対する有機リン化合物の効果は
、実験記載を対照と対比すると、（３６） 第■表中の２１日および第■表中３週から特に明らかで
ある。実験記載の高い数字は、有機リン化合物の存在に
よシ減退速度は確実に減少することを示している。トレ
ーシー土壌に対する同様な効果は第■表中の３日および
第■表中１週から明らかである。最後に、サーマン土壌
についても第１表中の７日および第■表中２週から同様
な効果が認められる。

第　　■　　表 ｗｘ剤　　　：ｓ−エチル　ジ−ｎ−ノロビルチオカル
バメート（活Ｎ、Ｎ−ジアリル　ソクロロアセタミド（
解毒剤）適用割付　　：６，０ポンド／ニーカーなしく
対照）　　　　　　　　　　　　　　　　　−〇、０−
ノエチルー〇−フェニル　ホスホロチオ−１−−ト０．
５０．０−ノエチルー〇−フェニル　ホスホロチオニー
）　　　　　１．００−エチル−８−フェニル　エチル
ホスホ／　）ｆ：Ａ−：ｒ−−）　　　　４．０なしく
対照）　　　　　　　　　　　　　　　　　−０，０−
ジエチル−〇−フェニル　ホスホロチオエート、０．５
０、Ｏ−ノエチルー〇−フェニル　ホスホロチオエート
１．００−エチル−８−フェニル　エチルホス＊／　シ
ｆ＃−−ト４．０なしく対照）　　　　　　　　　　　
　　　　　４−０．０−ジエチル−〇−フェニル　ホス
ホロチオエート０．５０．０−ジエチル−〇−フェニル
　ホスホロチオニー）　　　　　　１．００−エチル−
８−フェニル　エチルホスホツノチオニー）　　　　　
４．０（ａ）　　各数字は２ケの試料の平均を表わす。

（ｂ）　　−は未分析試料を表わす。

（３８） 性成分）と １２：１重量比 土壌中除草剤量 （活性成分ｐｐｍＨａ） １１．７１　９．９７　７．８８　　６．１２　　０．
７６　０．７１１１．４３　１０．２５　８．４１　　
６．８８　　５．３８　２．２８１２．１０　１０．２
３　１０．９１　　６．７９　　５．７４　３．９５１
０．３６　１１．７０　８．０５　　５．１７　　３’
、１８　　１．０４１２．０５　９．０５　７．２６　
　０，８２　　０．４１　　−１２．０２　１０．０４
　７．５８　　１．２３　　０．３８　　−１０．２４
　９．５４　１．４８　　０．３０　　０．００　　−
１５．７９　８．７５　０，４０　　０．２７　　０．
２２　　−１１．４７　８，８８　４．２９　　０．２
４　　０．１８　　−実施例２ 除草活性向上試験 この実施例は、チオカルバメートの除草効果の向上に対
する有機リン化合物の添加効果を示す除草活性試験デー
タを提供する。チオカルバメートで処理した試験フラッ
ト内における雑草抑制度合と、チオカルバメートならび
有機リン化合物の両者で処理した同様なフラット内にお
ける雑草抑制度合とを比較することによって上記の効果
を観測した。

この試験で用いられたチオカルバメートは実施例１にお
けると同様に、活性成分６ポンド／ガロン（０，７２ｋ
ｆ／Ｉｔ＞が含まれる乳化性濃厚液の形で応用した。数
例の試験では、表示の通シ作物の損傷防止のため製剤中
に解毒剤を含ませた。有機リン化合物は主としてテクニ
カルの形で用いたが、けれども表示の通シ、又乳化性液
、顆粒およびマイクロカプセルの形でも使用した。

貯蔵溶液は、製剤された試験化合物の適量（４０） を水とアセトン同量を含んだ混合物１００ｃｃに添加調
製した。次に５　ｃｃの貯蔵溶液を５ガロン（１８，９
７）の廻転混合器内の約５％含水土壌３ポンド（１，３
６に？）に添加し、そして貯蔵溶液を１０〜２０秒間混
ぜ合わせた。

次にこの土壌を、深さ２．５インチ（６，４ｃｍ　）巾
３．５インチ（８，９ｃｍ　）および長さ７．５インチ
（１９，ＯＬ：１ｎ）のアルミニウム製フラットに入れ
た。土壌を軽くつきかため、ロー・マーカーで平にし、
フラットの巾を横切って６列の押しつけ溝をつくった。

試験雑草は試験毎に変えたがこれらには次のものを含ま
せた。

普通名　　　　学術名 イエローフォックステイル　　　　　　５ｅｔａｒｉａ
　　ｌｕｔｅｓｃｅｎｓ（ｙｅｌｌｏｗ　ｆｏｘｔａｉ
ｌ）　　　　　　（Ｗｅｉｇｅｌ）　Ｈｕｂｂ。

バーンヤードグラス　　　　　　　　Ｅｃｈｉｎｏｃｈ
ｌｏａ　　ｃｒｕＢｇａｌｌｉ（ｂａｒｎｙａｒｄｇｒ
ａｓｇ）　　　　　　　（Ｌ、）　　Ｂｅａｕｖ。

もろこし　　　　　　　　　　Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃ
ｏｌｏｒ　　（Ｌ、）（ｍｉｌｏ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｍａｅｎｃｈ（４１
） 大麦　　　　　　　　　Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒ
ｅ　（Ｌ、）（ｂａｒｌｅｙ） ジフイアント　フォックステイル　　５ｅｔａｒｉａ　
　ｆａｂａｒｉ（ｇｉａｎｔ　　ｆｏｘｔａｉｌ）　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｈｅｒｒｍワイルド　ケ
イ：ｙ　　　　　　　　　　Ｓｏｒｇｈｕｍ　　ｂｉｃ
ｏｌｏｒ　（Ｌ）（Ｗｉｌｄ　　ｃａｎｅ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｍｏｃｎｃｈ（もろこし
の変種） 成る試験には、とうもろこしを植えた。使用したとうも
ろこしはゼアメイス（Ｚ＠ａ　ｍａｙｓ（Ｌ）〕種のＤ
ｅｋａｌｂ　ＸＬ−４５Ａであった。

各列１インチ（２，５４ｃｍ　）当シに数個の苗が生ず
るように十分な量を播種した。次にフラットを７０〜８
５’Ｆに保った温室内に置いて毎日散水器で水を与えた
。

処理３週後、雑草抑制度およびとうもろこしの損傷度を
測定し、回合の未処理対照フラット内の同種の生育と比
較して抑制チを記録した。等級尺度は０から１００％と
したが、ここでＯは、生育が未処理対照と等しく、従っ
て効果はなかったことに、また、１００は完全撲滅に相
当する。

これらの試験結果を次表に掲げる。６表には比較のため
対照試験が含まれている。除草平均抑制チが対照実験よ
シ確実に向上していることは、有機リン添加の全応用割
合について６表から明らかである。何れの表においても
、１つの表中の実験値は同一条件下で同時に得られたも
のであるが、−吉日時が異なると同じ環境の反復は困難
である故実験値は表と表との間で変動がある。この変動
は文具なった雑草の組合せおよび／又は土壌の相違にも
基因する。しかしながら、全体からみて、応用後３週に
おけるチオカルバメートの除草効果が有機リンの添加に
よって、よシ多く向上していることが明瞭である。

（４８） 実施例３ 促進土壌永続試験 この試験は、土壌の前処理において除草剤含有量を減少
させてその効果を拡大かつ促進した点を除いては実施例
１の試験と同様に行なった。

Ａ　土壌前処理 除草剤ｓ−エチル　ジ−ｎ−プロピルチオカルバメート
６ポンド／ガロン（０，７２Ｈ／ｉ！＞を含んだ乳化性
濃厚液を１００−の水で希釈してその結果、溶液中での
除草剤の濃度が４．０００〜／ｌとなるようにした。こ
の溶液５−を１０ポンド（４，５４＃）の土壌に添加し
て混合物を回転混合機で１０〜２０秒間混合した。

次にこの土壌を直径９インチ（２２，９ｃｙｎ　）、深
さ９インチ（２２，９ｃｍ　）の円筒形プラスチック容
器内に入れた。ロー・マーカーで土壌を軽くつきかため
、平にして各容器の巾を横切って３列の押しつけ溝をつ
くった。２つの溝にはデカルブ（Ｄｅｋａｌｂ）ＸＬ−
４５Ａ　（Ｚｅａｍａｙｓ）とうもろこしを、１つの溝
にはパーンヤードグラス（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃ
ｒｕｓｇａｌｌｉ）を播種した。十分に種を蒔いて１列
あた多数本の苗が生えるようにした。次に、びんを２０
〜３０℃の温室に置いて散水器で毎日給水した。

処理後５週に土壌を乾燥させそして葉状植物体を取シ除
いた。次に土壌を０．２５インチ（０，６４ｃｍ　）の
篩を通して植物の根および土塊を除きそして２　ＭｌＭ
の篩を通した。

Ｂ　土壌永続試験 前処理した土壌１００！Ｉ（空気乾燥基準）を８オンス
（０，２４Ａ’）の広口びんに入れた。

上記Ａに記載したと同じ乳化性濃厚液を適当に水で希め
で、この液５ｒｎｔを土壌に加えた際土壌中の除草剤の
濃度が６　ｐｐｍ　（重量）となるようにした。テクニ
カル形（非製剤形）の選択されたエキステンダー化合物
をアセトン−水混合物で希釈して、このｌ−を土壌に添
加した際その濃度が４　ｐｐｍ　（重量）となるように
した。土壌の入っているびん中に、除草剤およびエキス
テンダーを上記の基準で添加した。次にびんにふたをし
て約１５分間手で振動させた。

このような処理につづいて２０　ｃｃの脱イオン水で土
壌を湿らせた。次にびんに時計皿でふたをして、好気条
件下に保ち、かつ土壌が急速に乾燥するのを防いだ。そ
して調節された暗室環境室内に置いて温度を２５℃に保
持した。

２日後に環境室からびんを取シ出して５００ｅ　　の水
および１００−のトルエンを加えた。

次にびんにセロファン内張をした蓋をかたく施こし、往
復振盪機工ペルバックコーポレーション（Ｅｂｅｒｂａ
ｅｋ　Ｃｏｒｐ、）４６０００　ｍで毎分約２００回に
セットし、速度を変化させてはげしく振盪させた。振盪
後びんの内容を静置してピペットでトルエンの１０−分
をガラス小びんに移しポリシール製の蓋で封じた。トル
エン抽出分をガスクロマトグラフにかけて（５１） 除草剤の含量を分析した。ガスクロマトグラフのデータ
ーを土壌中除草剤重量濃度ｐｐｍに換算した。

この結果は第■、■およびＸ表に示す。これらは、別々
の３つの前処理の実験の組を表わしている。各表中には
２つの対照試験（この試験では除草剤は単独使用されて
いる）が含まれている。各場合において、エキステンダ
ー化合物が存在するときは除草剤は確実に多量残存して
いる。

（５２） 実施例４ 除草活性改良試験 この発明の範囲内のエキステンダー（寿命延長剤）は、
チオカルバメートの除草活性の改良に効果があることを
示すために、多数の代表的化合物の除草活性の試験結果
を次の例で説明する。チオカルバメートで処理した試験
フラット中の雑草抑制と、チオカルバメート並びにエキ
ステンダーを併用したフラット中での抑制とを対比して
、エキステンダーの効果を測定した。試験に用いた土壌
は、カリフォルニアのサンノールからの砂質ロームであ
るが、これを、以前除草剤が適用されたことのある畑の
代表とした。

Ａ、土壌前処理 １１Ｊｌ剤ｓ−エチル　ジ−ｎ−プロピルチオカルバメ
ートの６ポンド／ガロン（０，７２に９／ｌ）乳化性濃
厚液（７６，８重量％）ｔ２ｏｏ−の水で希釈して溶液
中の除草剤濃度２０００ｍ１／ｌとなるようにした。予
め１７−１７−１７　（（６０） Ｎ　−Ｐ２０５　　Ｋｔ　Ｏ）肥料を施した２００ポン
ド（９ｏ、ｓｋｇ）の土壌に、上記溶液２００ｍＡ！２
加え、土壌中の濃度が重量で５０　ｐｐｍとなるように
した。この混合物を廻転混合器中で１０〜３０分間処理
した。

この土壌を、径７．５インチ（１９，０（１７Ａ）、深
さ７．５インチ（１９，０ｃｒｒＬ）の円形プラスチッ
ク容器に入れた。土壌を押しつけて各容器の巾を横切っ
て１条の溝を作った。この溝に、数本の苗が発生するの
に十分な量のウォーターグラｘ　（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌ
ｏａ　ｃｒｕｓｇａｌｌｉ　）　ノ種子をまいた。容器
を温室に入れて２０〜３０℃に保ち毎日散水器で給水し
た。

処理の５週間後に、土壌を乾燥して植物の葉を除去した
。次に土壌を０．２５インチ（０，６４ｃＷＬ）ａｉＢ
を通して植物の根及び土塊を除いた。

Ｂ、除草剤試験 除草剤Ｓ−エチル　ジ−ｎ−プロピルチオカルバメート
の６ポンド／ガｏ　ｙ　（０，７２ｋｇ／１）（６１） 乳化性濃厚液（除草剤７６．８重量％）を６７５−の水
で希釈して溶液中の除草剤濃度が１．４８ｍｆ／ｌとな
るよう圧した。この溶液５　ｄ　ｉ　３ボンド（１，，
３６ゆ）の土壌に加えて土壌中でニーカー当夛３ボンド
（３，３６ｋｐ／ヘクタール）の割合になるようにした
。

エキステンダーはテクニカル形のものを用いた。エキス
テンダーを５−のアセトンと１４．５７ｄの水と一緒に
して、溶液中におけるエキステンダーの濃度が１．５．
４　ｍｆ／ｍｌとなるようにした。この溶液５１ｒＬｌ
ヲ３ボンドの土壌に加えた場合、土壌中でニーカー当シ
４ボンド（４，４８ｋｙ／ヘクタール）の割合になるよ
う圧した。

このエキステンダー溶液５ゴと除草剤溶液５ゴとをタン
ク中で混合した。この混合物１０ｄを３ボンドの土壌に
加えて廻転混合器中で混合した。

とあ処理土ｉを、深さ約３インチ、幅４イ゛　　ンチ、
長さ８インチ＜　７．６　Ｘｉ　Ｏ，，２Ｘ２’０．３
ｃＷＬ）のアルミニウム製フラット中に入れた。土壌を
押しつけ、フラットの巾を横切って６条の溝を作った。

試験した雑草は次の通シである。

普通基　　　略号　　　　　学術者 ウォーターグラス　　　ＷＧ　　　　　ＥＸＸｉｎｏｃ
ｈｌｏａ　ｃｒｕｓｇａｌ　ｌ　ｉ　（Ｌ、　）＄ｔｅ
ｒｇｒａｓｓ　） Ｒ−１０ミ　　ｏ　　　（ｍｉｌｏ）　　（ｓｏｒｇｈ
ｕｍ　　ｂｉｃｏｌｏｒ）　　　ｆ生長指標植物として
用いた。ウォーターグラスは２条の溝に植えた。

Ｚｅａ　ｍａｙｓ　（Ｌ、　）種デカル７”　（ＤｅＫ
ａｌｂ）ＸＬ−２５Ａ１とうもろこし、を１条の溝に植
えた。

各列１インチ（２，５４ｃｒｒＬ）当シに数本の臣が生
ずるように十分な量の種子を播いた。次にフラットを２
１〜３０Ｔ、に保った温室間に置いて毎日散水器で給水
した。

処理の３週間後、雑草抑制度および、とぅもろこしの損
傷度を測定し、間合の未処理対照フラット間の同種の生
育と比較して抑制％を記録した。昇級尺度はＯから１０
０％としたが、０は生育が未処理対照と等しく、従って
効果なし、１００は完全撲滅を示す。

これらの結果を第Ｘ表に示す。最後の欄の雑草抑制平均
％は、上記の雑草種および生長指標植物についての平均
である。何れの試験でも、とうもろこしには傷害はなか
った。比較用として毎回の試験には、対照実験（エキス
テンダーなし；除草剤単独）を入れた。平均抑制％が対
照実験を超過していることから本質的改良があったこと
は明確である。適用３週間後の除草剤効果はエキステン
ダーの使用によシ非常に改良されており、しかも、とう
もろこしには影響はなかった。

（＊）印は、２回試験値の平均である。

（６４） 寧　　　　氷　　　　水　　　　　＊　　　　＊　　　
　水　　　　寧　　　　水ｍ　　　　　＋　　　　　Ｏ
Ｃｏ　　　　　Ｌｌ’）　　　　　（ｎ　　　　　Ｎ　
　　　　＋へ　　　　　へ　　　　　リ　　　　　　へ
　　　　　η　　　　　囚　　　　　へ　　　　　の国 （６７） （６６）　　　　　　　　　　　　　　−５６−水　　
υ　　　　　　　　水　　　　　　＊　　　　　υ　　
　　　　　　υＮ　　　囚　　　　　　　　　寸　　　
　　　　へ　　　　　　の　　　　　　　　　の水　　
　　　水　　　　　　　υ　　　　　　　水　　　　　
　京り　　　　　　　Ｏｃｆ′Ｉ　　　　　　　　　　
へ　　　　　　　Ｃｑシ （６９） 余 ＊＊＊　　　　　　氷　　　　　水　　　　　水　　　
　　車Ｄ　　　　　　寸　　　　　へ　　　　　の　　
　　　へ　　　　　ト　　　　　Ｏリ　　　　　　　　
へ　　　　　　Ｃ’ｔｌ　　　　　　　叩　　　　　　
■　　　　　　へ　　　　　　へ田 実施例５ 数種のチオカルバメートの除草活性 この例は、前記実施例２および３と類似の実験に関する
ものであるが、以下に記した方法で行った。この試験で
は、カリフォルニアのサンホセからの砂質ロームを用い
た。前記の除草剤適用法に準じて土ｉを前処理した。

欠配のチオカルバメート類を下記の方法で試験した。

Ｉ　Ｓ−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシル　チ
オカルバメート、これは商業的にも知られているが、本
文中でもロー−ニート（ＲＯ−ＮＦＩ：ＥＴ　）　（登
録商標）と記した。

２　Ｓ−エチル−ヘキサヒドロ−ＩＨ−アゼピン−１−
カルボチオエート、これは同様にオードラム（ＯＩＲＤ
ＲＡＭ　）　（登録商標）と記した。

３　Ｓ−ベンジル　シクロビル　チオカルバメート、お
よび ４　Ｓ−ベンジル−エチル−１，２−ジメチル（７０） プロピル　チオカルバメート Ａ：土壌前処理 チオカルバメート除草剤の貯蔵溶液は次のとおシに調製
した。

Ｉ　　ＲＱ−ＮＥＥＴ　６ポンド／ガ０　ン（０，７２
ｋｇ／ｌ）を含んだ乳化性濃厚液（除草剤７４．３重量
％）　１４９．４７１＋９ｔ−１００ｙノ水で乳化シタ
。

２　０ＲＤＲＡＭ　６ボンド／ガロｙ　（０，７２ｋｇ
／　ｌ−）を含んだ乳化性濃厚液（ＰＪｔ草剤７１．３
重ｔ％）１５５．７ダを同様に１００ｍの水で乳化した
。

３　工業級Ｓ−ベンジル　シクロビル　チオカルバメー
ト１１１．０〜と、５ｃｃのアセトン、９５１ＦＬｌの
水およびＱ、ｉｎ／の乳化剤／界面活性剤とを一緒にし
た。

４　工業級Ｓ−ベンジル　エチル−１，２−ジメチル−
プロピル　チオカルバメート １１１．０１ｖと、５　ｃｃのアセトン、９５ｍ（７）
水および０．１１ｎｌの乳化剤／界面活性剤とを一緒に
した。

（７１） 砂質ローム土壌を８．５　Ｘ　６．ＯＸ　１．７５イン
チ（２２−ｘ　１５　Ｘ　４．５ｃｍ）のフルミニｆｙ
ムｐフラット中に秤取した。それぞれのフラット中の土
壌を別々に５−ガ四ン廻転混合機中に移し、上記４種の
貯蔵液のそれぞれ１０ｍをピペットで廻転混合機中に注
入して土壌と混合は。そバ、土壌オ；７ｙ’）トに戻し
え。

１０ゴの適用は、除草剤それぞれにつき３ボンド／ニー
カーに相当する。

次にそれぞれのフラットの、２列にウォーターグラス（
Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓｇａＨｉ　）　ｆ、
１列にはそれぞれジョンソングラス（ｊｏｈｎｓｏｎＤ
！！ Ｑｒａｓｓ　）　　（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎ
ｓｅ　）、ワイルドオーツ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ　
）およびミｏ（ｍｉｌｏ）（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｊｃｏ
ｌｏｒ　）を播種した。全７？ツトを７０〜９５０Ｆ（
１９〜３５℃）（７）温室に入れ毎日散水器で給水した
。

２ケ月後、植物及び根を篩分は除去した。

土壌はフラットに忌、した。

有機リンエキテンダー化合物の貯蔵液は次のとおシに調
製した。３８．７ｍ９のテクニカル形のｏ、ｏ−ジエチ
ル−０−フェニル　ホスホロチオエートｅ５ｃｃのアセ
トン、９５Ｍの水および０．２ｄの乳化剤／界面活性剤
と一緒にした。この溶液ＩＱｍを１個のフラットに適用
した場合は１ボンド／ニーカーに相当する。

供試除草剤１種に対し２個の７ラツトの土壌を上記Ａ項
の通シ処理した。１個のフラットには前処理しない土壌
を用いた。前処理した他のフラットの土ＩＩｆ、上記の
とおシ廻転混合機中で除草剤貯蔵溶液１０ｍとエキステ
ンダー貯蔵溶液１０ｍとのタンク混合液２０ＣＣを用い
て処理した。

２回目の処理後１５日に、実施例４のように雑草抑制度
を測定した。結果を第ＸＩＩ表に示す。

この結果は、再処理において、代表的な有機リンエキス
テンダー、Ｑ、Ｏ−ジエチル−〇−フェニルーホスホロ
チオエートの添加は試験チオカルバメートそれぞれの除
草活性を延長していることを示している。未処理対照フ
ラットのデータは第Ｘｌ１表１行目に示してるる。

（７４） １　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　口　　　　ＯＶ）　　　　Ｏト
　　　　　　ＣＤ　　　　Ｃト　　−　　０　　０　０ ）１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　’／／セ
　　　　　　　　　　　　　　　　　ζ　　へ　　。　
　０　　唖　　。　　　０　　・も　　　　　　ま看　
　０■０　■（ ｏ　　　　　　　ｃ’ １　塙　　　　入 λ　　ＫＯロ　　０　　ロ　　　ト　　Ｃべ祿　Ｑ　　
　尽な　。、。。。

嘔掛蕃− 東　脳　　圓　　　　　２ ρ　　　　　礒　ベ ＋１Ｑ、　　　　ま處０　：　：　：　　：　；）（−
巨 ｒ′１　Ｌ　　處娯ド：３　：ン セ ｉ゛１−一、・曜瓢＋−ｂ、 ヶ　　＼ ０　＼　　Ａ　　　　　　　　９ 來　・へ　−　　ヮ、救≧ へ　似　　、　　　　　　　　、　　０　０　０　　“
　　０　′・　出 もセ　　ベ １　　　　＋Ｉ　　　、ｉ 岡　　　）Ｉ　も　　　）′１　別　　回　　　　）　
。　。　。　。　　　。　、）Ｏ＼搦　凶　　、 Ｉ梼　　掌 べ １１ｏ＠５　　　′１６　ｇ ０ν　・・・・ 、ｔ４１］ゆ　　　爵〜賛、層間　１：Ｉ　　的ＨＰ　
　　　　’　　　ｏｏ□　　ｇ３６＼値　同町　　　　
　　　“　“　０　′入浴　漕涜　　　　ロロのの　ｏ
Ｏ トＣ Ｋ、　　　　　１−　　口に）　　′ に）　　に） １０１　　　　トド　　　　寸　　へ　　ロ　　　　　
　ム人 実施例６ 除草剤圃場試験 次の試験結果は、除草剤にはＳ−エチルへキサヒドロ−
ＩＨ−アゼピン−１カルボチオエート（商業的にＯＲＤ
ＲＡＭ又はモリネートとして知られている）ヲ、有機リ
ンエキステンダー化合物には０，０−ジエチル−０−フ
ェニル　ホスホロチオエートを使用して行った圃場米作
試験の代表例である。

この実験は、スペイン、セビリャの屋外で１９７９年（
第Ｘｌｎ表）および１９８１年（第罪表）の作期に実施
した。１番目試験系列の土壌は粘土質ロームであり、２
番目試験系列では、沈泥質ロームを用いた。

両系列の試験には、無作為枠試験を採用した。初めの系
列ではそれぞれ２０Ｘ３０ｍ区画で試験ｆ、２回反復し
、２番目の系列では８平方ｍ区画で８ヘクタ一ル面積に
おける試験、隙 を３回反復した。初めの試→系列では、発芽前のイクス
タルパシア（１ｘｔａｌｐａｔｈｉａ　）米を（７６） 飛行機で播種した。２番目試験系列ではバヒア（１３ａ
ｈｉａ　）米を用いた。

両系外試験とも除草剤ＯＲＤＲＡＭ自体若しくはこレト
エキステンダー、０，０−ジエチル−〇−フェニル　ホ
スホロチオエートトラタンク混合したものを、表中に記
載の適用割合で発芽後／湛水後適用した。初めの試験系
列では、ＯＲＤＲＡＭは６ポンド／ガロン（０，７２ｋ
ｇ／　ｌ　）濃度（７４，５２重−緻％）の乳化性濃厚
液で、（第Ｘ［ＩＩ表中の６Ｅ）さらに又、これとエキ
ステンダーとをタンク−混合して、湛水に滴加する方法
で、米の二葉期に適用した。ＯＲＤＲＡＭは瀬ｔヅター
しく移４）スなおエキステンダーは０．２５．０．５又
は１．０ｋｇ／Ｈの割合で適用した。

次の試験系列ではＯＲＤＲＡＭ自体適用の場合は、ＯＲ
ＤＲＡＭ　（除草剤７．９重量％及びアタプルガイト粘
土９２，１重量％からなる粒状製剤）を手動散布器で４
５に９／Ｈの割合で適用した。なお又ＯＲＤＲＡＭ並び
にエキステンダーを含んだ乳化性濃厚液（ＯＲＤＲＡＭ
　７０　、９６重量％、エキステ（７７） ンダー１３．３７重量％）は滴加法で適用した。

除草剤ならびにエキステンダーの適用割合は、それぞれ
４．５ｋｇ／Ｈ，０，６ｋｇ／Ｈである。除草剤単独又
はエキステンダー併用の場合ともに三葉期に適用した。

両試験系列での雑草種は次のとおシである。

Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌａ　ｃｒｕｓｇａｌｌ　ｉ−（表中
ＥＣＨＩＮと略記）Ｓｃｉｒｐｕｓ　ｍａｒｉｔｉｍｕ
ｓ　−（表中５ＣＩＲと略記）１番目及び２番目系列の
試験結果をそれぞれ第ＸＩＩ表、第Ｘ［Ｖに示す。第Ｍ
Ｔｉ表は２回反復の平均、第ＸＩＶ表は３回反復の平均
である。等級づけの方法は上記したとおシである（実施
例４参照）。第ＸＩＩＩ表から、エキステンダーは３ｃ
ｉｒｐｕｓ　ｍａｒｉｔｉｍｕｓの抑制を増加している
ことがわかる。第ＭＶ表では、適用後の評価時間が初め
の試験系列の場合の２倍であるのに、エキステンダーの
添加は両種雑草の抑制を増加していることがわかる。

第Ｘ■表 適用割合：３ｋｌ；ｌ／Ｈ エキステンダー二　〇、０−ジエチルー〇−フェニル　
ホスホロチオエート適用割合二本文中記載のとおり 評価時間：適用後１８日 方法　　二発芽後／湛水後 第ＸＩＶ表 適用割合：　４．５０ｋｌ？／ｎ 工Ｗ−＃／ｆ−：　　Ｏ，Ｏ−ジエチル　０−フェニル
　ホスホロチオエート適用割合：　０．６０ｋｖＨ 評価時間：適用後３５日 方法　　二発芽後／湛水後 １、ＯＲＤＲＡＭ７．５Ｇ　　　　４，５　　　７３．
３３％３３．３３％［有］ ２、　ＯＲＤＲＡＭ　＋　　　　　４．５　　　８３．
３３％５６．６６％工を役しグー６：ＩＥ　　　０．６
０ 実施例７ 追加圃場試験 欠配試験結果から、商業上登録西標名トリアルレート（
Ｔｒｉａｌｌａｔｅ　）又はアヴアデツクスーＢＷ　（
Ａｖａｄｅｘ　−ＢＷ　）とシテ知らレテイル除草剤Ｓ
−（２，２，３−）リクロロアリル）ジイソプロピルチ
オカルバメート（以下Ｔｒｉａｌｌ−ａｔｅと記す）は
、圃場において、本発明のエキステンダー有機リン化合
物の代表例、すな−Ｊ−）　チ、Ｏ，Ｏ−ジエチル−〇
−フェニル　ホスホロチオエートを存在させることによ
って、その除草活性が土壌中で延長されることを示して
いる。

この圃場試験は、米国ノース　ダコダ州で１９８２年の
生育期に実施された。それぞれ２０Ｘ３０フイート（６
Ｘ１０７Ｍ）区画で、無作為枠試験で実施された。試験
は３回反復し、土壌はロームであった。

除草剤Ｔｒｉａｌｌａｔｅを単独で、若しくはこれと有
機リンエキステンダー６Ｅとをタンク−（８ｏ） 混合して用いた。すなわち、サラフラワー（ｓａｆｆｌ
ｏｗｅｒ　）を植付けの約１ケ月前に、手動ブーム（ｂ
ｏｏｍ　）で区画の表面に適用し、動力耕うん機で土壌
中に植付前に混入した。カルティベーターを用いて播床
全準備した。

試験には雑草種としてワイルド　オーツ（ＡｙｅＨｆａ
ｔｕａ　）を用いた。植付けの約２ケ月後（除草剤単独
、若しくはエキステンダーと一緒に適用の３ケ月後）、
平方ツー）（０，３平方ｍ）当シのワイルドオーツの数
を数えた。

第Ｗ表に示すとおｌ）　、Ｔｒｉａｌｌａｔｅにエキス
テンダーを添加すると平方フート当りの雑草の数は減少
している。すなわち、この数とＴｒｉａ−１ｌａｔｅ単
独で処理した区画の雑草の数とを比較してみると、Ｔｒ
ｉａｌｌａｔｅの除草活性は延長されていることがわか
る。

（８１） 第Ｘｖ表 除草剤　　：　　Ｓ−（２，２，３−）リクロロアリル
）ジイソプロピル　チオカルバメート エキステンダー：０，０−ジエチル−〇−フェニル　ホ
スホロチオエート評価時間：適用の３ケ月後 １、Ｔｒｉａｌｌａｔｅ　４Ｅ　　　　Ｌ　００　　　
　　　６５．６６２、エキステンダー６Ｅ　　　α５０ ’ｌ”ｒｉａｌ　１ａｔｅ　ＭＪｌｏｏ　　　　　　　
　　３４３３３、　’ｐｒｉａｌ　１ａｔｅ　４ＥＬ　
５０　　　　　　　　　３６３３４、エキステンダー６
Ｅ　　　　Ｏ，７５２ｚ６６Ｔｒｉａｌｌａｔｅ　４Ｋ
　　　　　　１．５０８４Ｅ：活性成分４ボンド／ガロ
ンを含有乳化性濃厚液 ｂ６Ｅ：活性成分６ポンド／ガロンを含有乳化性濃厚液 ＊本欄の数字は試験３回の平均値 応用方法 この発明の除草剤組成物は、植物を植える前および植え
た後に土壌の表面又は土壌中に混入させる方法で、抑制
を望む場所に発芽前又は発芽後に応用して、望ましくな
い植物の生育を抑制するのに有効である。この組成物は
一般に、都合のよい用法に適した製剤として用いられる
。典型的な製剤は更に不活性又は活性の混合成分か希釈
担体を含む。そのような混合成分又は担体は、水、有機
溶剤、粉状担体、粒状担体、表面活性剤、油と水、水−
油乳濁物、湿潤剤、分散剤および乳化剤である。除草製
剤は一般に粉末、乳化性濃厚液、顆粒およびベレット又
はマイクロカプセルの形状をとる。

Ａ　粉末 粉末は乾式応用に向いた密な粉末状組成物である。粉末
は自由に飛散しそして速かに沈降するため、組成物が存
在を望ましくない地域には容易に風で運ばれない特徴が
ある。こ（８４） の組成物は主として活性物質および密な自由飛散性の固
体担体を含有している。

粉末の性能は時として湿潤剤の含有によシ助けられ、製
造時の便宜上しばしば不活性の吸収性摩砕補助剤の含有
が必要となることがある。この発明の粉末組成物用には
、不活性担体は植物性又は鉱物性源いずれでもよい。

湿潤剤は陰イオン又は非イオン性が好ましく、そして適
当な吸収性摩砕補助剤は鉱物源である。

粉末組成物に用いられる不活性固体担体の適当な種類は
、有機又は無機質粉末であって大きなかさ密度をもち非
常に自由に飛散するものである。それらは又小さい表面
積と少ない液吸収性が特徴である。適当な摩砕補助剤は
天然粘度、珪藻土および硅酸又は硅酸塩から誘導された
合成鉱物性充填剤である。イオンおよび非イオン湿潤剤
の中で最適なものはこの分野で、湿潤剤および乳化剤と
して知られている群のものである。配合が容易なこと（
８５） から固体薬剤が好ましいけれど、液体非イオン薬剤中の
酸物も又粉末製剤に適している。

好ましい粉末担体は雲母状滑石、葉ろう石、密なカオリ
ン粘土、タバコ灰および摩砕リン灰岩である。

好ましい摩砕補助剤はアタプルガイド （ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ　）粘土、珪藻シリカ、合成
微細硅酸および合成硅酸カルシウム、硅酸マグネシウム
である。

最も好ましい湿潤剤はアルキルベンゼンおよヒアルキル
ナフタレンスルフォン酸塩、硫酸化脂肪酸、アミン又は
酸アミド、ナトリウムイソチオネートの長鎖酸エステル
、ナトリウム　スルフオサクシネートのエステル、硫酸
化又はスルフォン化脂肪酸エステル、石油スルフォネー
ト、スルフォン化植物油およびジターシャリ−アセテレ
ニック　グリコールである。好ましい分散剤はメチルセ
ルローズ、ポリビニル　アルコール、リグニンスルフォ
ネート、重合アルキルナフタレン　スルフォネート、ナ
トリウムナフタレン　スルフォネート、ポリメチレンビ
スナフタレン　スルフォネートおよびナトリウム−Ｎ−
メチル−Ｎ−（長鎖酸）タウレートである。

この発明中の粉末中の不活性個体担体は通常全組成物中
に約３０〜９０重量％の濃度で存在する。摩砕補助剤は
通常組成物の５〜５０重量％を構成し、そして湿潤剤は
組成物の約Ｏから１．０重量％を構成している。粉末組
成物は又約０．５重量％までの濃度の分散剤のような他
の界面活性剤を、そしてそれよシは少量の固化防止剤お
よび帯電防止剤を含んでいる。担体の粒の大きさは通常
３０〜５０ミクロンの範囲にある。

Ｂ　乳化性濃厚液 乳化性濃厚液は通常、水には非混合性の溶剤中に活性成
分を乳化剤と共に溶かした溶液である。使用に先立って
、この濃厚液を水でうすめて溶剤微滴の浮遊乳濁液を生
成させる。

乳化性濃厚液に用いられる典型的な溶剤にはウィード（
ｗｅｅｄ　）油、塩素化炭化水素、水には非混合性のエ
ーテル、エステルおよびケトンが含まれる。

典型的な乳化剤は陰イオン若しくは非イオン表面活性剤
又はこれらの混合物である。例としては、長鎖アルキル
又はマーキャブタンポリエトキシ　アルコール、アルキ
ルアリール　ポリエトキシアルコール、ソルビタン脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪エステルとポリオキシエチ
レン　エーテル、脂肪酸又はロジン酸とポリオキシエチ
レン　グリコールエステル、脂肪アルキロール　アミド
縮合物、脂肪アルコール　サルフェートのカルシウム塩
およびアミン塩、油溶硫酸化石油又は好ましくはこれら
乳化剤の混合物が含まれる。これら乳化剤は全組成物の
約１〜１０重量％に当る。

かくて、この発明の乳化性濃厚液は約１５〜約５０重量
％の活性成分、約４０〜８２重量％の溶剤および約１〜
１０重量％の乳化剤（８８） から成る。展着剤および固着剤のような他の添加剤も含
ませることができる。

Ｃ顆粒およびベレット 顆粒およびペレットは、物理的に安定な肉眼的大きさな
、密着基盤となる不活性担体に付着若しくは、担体の内
部に分布した活性成分を含有している特殊な組成物であ
る。典型的な顆粒は径約１〜２ｍである。顆粒又はペレ
ット中にはそれから活性成分が溶出するのを助けるため
、しばしば界面活性剤が存在する。

担体は好ましくは鉱物源物質であシ、一般に２種の型の
中の１つである。１番目のものは、予め成形してふるい
分けした粒状アタプルガイト（ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ
　）か、又は熱膨張させた粒状のふるい分けした、ひる
石のような多孔質かつ吸収性の顆粒である。これらの何
れも、その上に活性薬剤を吹付けて全重量の２５重量％
までの濃度に吸着させることができる。又２番目のもの
は、ペレット用に適しく８９） ているが最初は粉末にしたカオリン粘度、水利アタプル
ガイド若しくは、ナトリウム−、カルシウム−又はマグ
ネシウム−ベントナイトの形のベントナイト粘土である
。ナトリウム塩のような水溶性塩も又含ま些るが、これ
は湿気の存在下で顆粒又はベレットの崩壊を助ける。こ
れらの配合成分は活性成分に配合し混合物を顆粒又はペ
レットとして乾燥すると活性成分が全体に均一に分配さ
れた組成物かえられる。このような顆粒およびペレット
は活性成分を２５〜３０重量％にすることができるが、
しばしば、約１０重量％の濃度が最適分布として望まし
いことが多い。この発明の顆粒組成物は１５〜３０メツ
シの大きさの範囲が最も効果的である。

一般に、表面活性剤は陰イオン又は非イオン性の通常の
湿潤剤である。最適の湿潤剤は使用粒状物の型によシ定
まる。予め成形した粒状物に液状の活性物質を吹付ける
場合の最適湿潤剤は非イオン性溶剤に混合できる液体の
ものである。これらはこの分野で乳化剤として一般に知
られている化合物であって、アルキルアリール、ポリエ
ーテル７　Ａ／　：ｆｆ　−／ｌ／、アルキル　ポリエ
ーテル　アルコール、ポリオキシエチレン　ソルビタン
脂肪酸エステル、脂肪酸又はロジン酸とポリエチレン　
グリコール　エステル、脂肪アルキロール　アミド縮合
物、石油又は植物油スルフォネートの油溶液、又はこれ
らの混合物が含まれる。これらの薬剤は通常全組成物の
約５重葉％まで含まれる。

初めに粉末担体に活性成分を混合してから顆粒又はベレ
ットにする場合には、液体非イオン湿潤剤でも使用でき
るが、一般的には、湿潤性粉末用として前記したような
固体状、粉末状の陰イオン湿潤剤の１種を混合の段階で
配合するのが好ましい。このような薬剤は全組成物の約
Ｏから２重量％含まれる。

このようにして、この発明の顆粒又はペレット状組成物
には約５〜３０重量％の活性材料、約０〜５重量％の湿
潤剤および約６５〜９５重量％の不活性物質担体からな
る。

Ｄ　マイクロカプセル マイクロカプセルは活性物質を含有した完全に閉鎖され
た小滴又は顆粒でアシ、この中の封鎖物質は不活性な多
孔質膜であって、特定の期間被封鎖物質を周囲の媒質中
に制御された速度で逸散させる。除草剤組成物の有機リ
ン化合物は液体である故マイクロカブ・セルはこの発明
において特に便利である。

カプセル化された小滴は典型的には径約１〜５０ミクロ
ンである。封入されている液体は典型的には全カプセル
の重量の約５０〜９５％を占め、そして活性物と少量の
溶剤を含有する。

カプセル化された顆粒は、粒状担体の細孔の開口が多孔
質膜で封じられていて、この膜は活性成分を含んだ液を
内部に捕えていてその放出を制御する特徴をもっている
。典型的な顆粒の大きさは径１瓢〜１（ｍの範囲にある
。

農業的に利用の場合は、顆粒の大きさは一般に径約１〜
２簡である。この発明において、押出し、集塊法又はプ
リＩＪング（ｐｒｉｌ目ｎｇ　）で成形された顆粒は天
然産型の物質と同様に使用される。このような担体の例
は、ひる石、焼結粘土粒、カオリン、アタプルガイド粘
土、おがくずおよび粒状炭素である。

有用なカプセル化材料には、天然および合成コム、繊維
質材料、スチレン−ブタジェン共重合物、ポリアクリロ
ニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレタンおよびでんぷんザンテートが含まれる
。

Ｅ　概説 上記各製剤は、チオカルバメート除草剤と有機リン　エ
キステンダーの両者と他の配合成分（希釈剤、乳化剤、
表面活性剤等）とを−緒に含んだ梱包として製造される
。この製剤は又タンク混合法でも調製されるが、その方
法では配合成分は分離されていて、栽培場所で結合され
る。除草剤およびエキステンダーは同じ型若しくはそれ
ぞれ異なった型の製剤として用いられる。例えば除草は
マイクロカプセルの型として、他方エキステンダーは乳
化性濃厚液とし、又はこの逆として用いられる。

さらに他に、除草剤とエキステンダーのどちらかを先に
用い、次に他を用いることができる。しかしながら、こ
の方法はあまシ好ましくない方法である。何故ならば、
同時応用によって良好な効果かえられるからである。

一般には、如何なる慣用方法も使用できる。

応用場所は、水田のほか、土壌、苗、種子又は現存の植
物とすることができる。土壌への応用が好ましい。粉末
および液体組成物は、粉末散布器、ブーム（ｂｏｏｍ　
）と手動噴霧器および噴霧式粉末散布器で応用される。

組成物は非常に低い使用量で効果がある散文飛行機から
も応用できる。発芽中の種子又は発生中の苗の生育の改
変又は抑制のための典型的な例としては、粉末および液
体組成物を通常の方法で土壌で応用して土壌表面下少く
とも１／２インチ（１，２５ｃｒＩＬ）の深さに行きわ
たらせる。植物毒性組成物を土壌粒子と混合する必要は
ない。かわシに、これら組成物を単に土壌表面に吹付け
るか、又は散水することによって応用できる。この発明
の植物毒性組成物は又処理すべき畑に供給する潅水中に
添加することによっても応用できる。この応用方法によ
ると、水が土壌に吸収されるにしたがって土壌中へ組成
物を滲透させることができる。土壌表面に応用した粉末
組成物、顆粒組成物又は液体製剤は円板すきによる耕作
、ならし、又は混合操作のような通常の方法で土壌表面
下に行きわたらすことができる。

除草剤／エキステンダー組成物は潅水系によって土壌に
応用することができる。この手法では、組成物は畑に潅
水する直前に直接潅水中に添加される。この手法は降雨
に拘わらずすべての地理的区域に応用可能である。それ
故、植物の生育の決定的段階でこれによって天然降雨の
補足をすることができる。典型的な応用例では、潅水に
対する除草剤／エキステンダー組成物の濃度は重量で約
１０〜１５０　ｐｐｍの範囲である。潅水は散水系を使
用して溝の表面に又は浸水させて応用される。

このような応用は、雑草の発生前、すなわち発生前の春
早くか、畑を耕した後２日以内に行うのが効果的である
。

この発明の組成物には、又他に肥料、殺虫剤又は他の除
草剤のような添加物を含ませることができる。適当な殺
虫剤には、２．４−ジ−クロロフェノキシ酢酸、２，４
．５−）ジクロロフエノキシ酢酸、２−メチル−４−ク
ロロフェノキシ酢酸およびそれらの塩、エステルおよび
アミド、２，４−ビス＝（３−メトキシプロピルアミノ
）−６−メチル−チオ−８−トリアジン、２−クロロ−
４−エチルアミノ−６−イングロビルアミノーＳ−）リ
アジン、２−エチルアミノ−４−インプロビルアミノ−
６−メチルメルカプト−Ｓ−トリアジンのようなトリア
ジン誘導体、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，
１−ジメチル尿素のような尿素誘導体、Ｎ、Ｎ−ジアリ
ル−α−クロロアセトアミド、 Ｎ、Ｎ−ジエチル−α−ブロモアセタミドのようなアセ
タミド、および３−アミノ−２，５−ジクロロ安息香酸
のような安息香酸が含まれる。活性成分と組合せて利用
される肥料には硝酸アンモニウム、尿素および過リン酸
塩が含まれる。他の有用な添加付加物には、その中で植
物生体が根をはシそして生育する堆肥、とやし、腐植土
、砂および類似物のような物質が含まれる。゛ 除草的効果量を構成するこの発明の組成物の量は、抑制
すべき種子又は植物の性質によって定まる。活性成分の
応用割合は毎ニーカー（約４０４７ｍ”　）約０．０１
〜約５０ボンド（約４．５４ｒ〜２２．７ｋｇ）で変化
するが、好ましくは、全費用および所望の結果にしたが
つて実際に応用する量は１ニーカー当シ約０．１〜約２
５ポンド（約１１．３５ｋｇ）である。同程度の効果を
うるためには低い除草活性を示す組成物は、これより高
活性度の化合物の使用量よシ多量を必要とする、という
ことは当業者にとって明らかなことである。

代理人　弁理士　　桑　原　英　明

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　チオカルバメートの土壌寿命を延長する方法であ
   って、 次の一般式 Ｃ式中、 Ｒ１はＣ，−Ｃ４アルキル、任意に１．　２若しくは３
   個のハロゲン原子で置換されたＣｓ−ｃｇアルケニル、
   又はＣｙ−Ｃ＠フェニルアルキル、又はフェニルであシ
   、 Ｒ冨とＲｊは独立してｃｌ−ｃ、アルキル及びｃｓ−ａ
   ｙ　　シクロアルキルから選ばれるか又は共に結合して
   ｃ４−ｃ、アルキレンを形成する。） を有するチオカルバメートを含有する土壌次の一般式 〔式中、 Ｒ４は任意に１．２若しｌｊ３個の）・ロダン原子で置
   換されたｃｌ−ｃ、アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルケニル又
   はｃｇ−ｃ７シクロアルキルであシ、 Ｒ’　Ｉｄ　Ｃ１−Ｃｓ　７　ｋ　キル、Ｃ１−Ｃ６７
   ｋ　ｊ　キシ又はＣ，−Ｃｓアルキルチオであり、Ｒ６
   は任意に１個若しくはそれ以上のハロゲン原子又はｃｌ
   −ｃ、アルキルチオ基で置換されたＣ、−Ｃｓアルキル
   、ハロ又はシアノから選ば・れた１個又はそれ以上の基
   で任意に置換されたＣ！　−ｃｓアルケニル、Ｃ６Ｃ７
   シクロアルキル、任意に１．２又は３個のハロゲン原子
   で置 換されたｃｌ−ｃ、アルキルイミノであるか、又は−（
   Ｒ７）−φ　（式中、 ｍ Ｒ７は任意にシアノ置換されたｃｔ−ｃ６アルキレン、
   Ｃ２−ｃ、アルキニル又は任意に１．２又は３個のハロ
   ゲン原子で置 換された自−Ｃ６アルキレンチオであシ、ｍは０又は１
   であシ、 φはフォルミル、ｃｌ−ｃ、アルキル、）・口、トリフ
   ルオロメチル、ニトロ、シアノ、ｃ、−Ｃｓアルコキシ
   、ｃｌ−Ｃ３カルバルコキシ、ｃ、　　”５ニトロアル
   ケニル、Ｃｌ−Ｃｓフルキルスルフィニル、又ハＣ３−
   Ｃ７アルキニルから選ばれた１又は２個の 基で任意に置換されたフェニルである。）であシ、そし
   て Ｘは酸素又はイオウ原子であり、 Ｙは酸素又はイオウ原子である。但し、Ｒ４がＣ５−ｃ
   ７シクロアルキル、Ｒ１１がエチル又はエトキシ、セし
   てＲ６がパラｙ’−１０ロフェニルであれば、Ｘは酸素
   でなければならず、 （３） Ｒ４がメトキシ　Ｒｅがフェニル、Ｘが酸素、そしてＹ
   がイオウであれば　Ｒ１１はｃ、−ｃ４アルキル以外で
   あシ、 Ｒ５がメチル又はエチルでそしてＲ４がメチル又はエチ
   ルであればＲ６はメチ ル及びエチル以外であシ、 Ｒ６がペンツル、Ｒ５がエチル、Ｒ４がイソゾロビルそ
   してＹが酸素であれば Ｘはイオウ以外であ）、 Ｒ５がメチル　Ｒ６がパラ−ニトロフェニルそしてＹと
   Ｘが両方鉄酸素であれ ばＲ４はアリル以外であシ、 Ｒｓがエチル　Ｒ６がオルソ−メトキシフェニル、Ｘが
   酸素そしてＹがイオウ であればＲ４はメチル以外であ）、 Ｒ６が１又は２個のＣＩ　Ｃ２アルキルチオ基で置換さ
   れたＣｌ−Ｃ５アルキル、Ｒ５がエチルであって、Ｒ４
   がｔ−ブチル以 外のときはＹはイオウであ）、Ｒ４が エチル以外のときはＹは酸素であル、 （４） そして Ｒ６がフェニル、Ｒ４が低級アルキル、ＲＩＩがメトキ
   シセしてＸとＹがそれぞれ酸素であれば、Ｒ６フェニル
   基上の 置換基はニトロとメチル基との組合せ 以外である。〕、 を有する有機リン化合物の該チオカルバメートの土壌寿
   命を延長するに十分な量をチオカルバメート対有機リン
   化合物重量比０．５：１〜２５：１で適用することを特
   徴とするチオカルバメートの土壌寿命を延長する方法。 ２、　チオカルバメート対有機リン化合物重量比が約１
   ＝１〜約１５：１である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３、　Ｒ４は任意にハロ又はｃｓ−Ｃ４アルケニル、で
   置換゛さしたｃｌ−ｃ、アルキルであシ、Ｒ５はＣ，−
   Ｃ，アルキル又はＣ，−ａｓアルコキシであシ、 Ｒ６は任意にＣ，−Ｃ，アルキルチオ基で置換されたＣ
   、−Ｃ４アルキル、Ｃ５−Ｃ７７クロアルキル、任意に
   １，２又は３個のハロ ダン原子で置換されたＣＩ−Ｃ，アルキルイミノ又は−
   （Ｒ７）、φ（但し　Ｈ？は任意にシアノで置換された
   Ｃｍ　−ｃ４アルキレン又は任意に１．２又は３個のハ
   ロ ゲン原子で置換されたＣｌ−Ｃ４アルキレンチオ基であ
   シ、ｍは０又は１であシ、そしてφはハロ、ニトロ又は
   Ｃ３−ｃ７アルキニルから選ばれた１又はそれ以上 の基で任意に置換されたフェニルであ る。）であシ、 Ｘｉｉ：酸素又はイオウであり、そしてＹは酸素又はイ
   オウである； 特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、　Ｒ４は任意にハロで置換されたｃｌ−ｃ、アルキ
   ルであシ； Ｒ１１はｃｌ−Ｃ２アルキル又はｃｔ−Ｃ３アルコキ７
   であり； Ｒ６はＣ，−Ｃ，シクロアルキル又は−（Ｒ７）−φ、
   （ＲＹはｃｌ−Ｃ２アルキレンであシ；ｍは０又１１ｔ
   ｌであシ、そして φはハロ又はニトロから選ばれた基で 任意に置換されたフェニルである、） であシ； Ｘは１俊素であシ；そして Ｙは酸素又はイオウである； 特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、　　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれが独立してｃｌ
   −ｃ４アルキルであシ、有機リン化合物；６ＥＯ，Ｏ−
   ジエチル−Ｏ−フェニル　ホスホロチオエートである特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、　　Ｓ−エチル−（Ｎ、Ｎ）−ジプロピルチオカル
   バメートと０，０−ジエチル−〇−フェニル　ホスホロ
   チオニートドカラ族る特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ７、　８−エチルへキサヒドロ−Ｉ　Ｈ−７ゼピンー１
   −カルがチオエートとＯ，ｏ−ジーｒ−チルー０−フェ
   ニル　ホスホロチオエート（７） とから成る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、　８−ベンジルジプロピル　チオカルツマメートと
   ０，０−ジエチル−〇−フェニルホスホロチオエートと
   から成る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、　８−ベンジルエチル−１，２−ノメチルグロビル
   　チオカルバメートと０，０−ジエチル−〇−フェニル
   　ホスホロチオエートとから成る特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 １０、　８−（２，２，３−）リクロロアリル）ジイソ
   プロピル　チオカルバメートと０゜０−ジメチル−〇−
   フェニル　ホスホロチオエートとから成る特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 １１、　　チオカルバメートの土壌寿命を延長する方法
   であって、 次の一般式 （８） （式中、 Ｒ１はｃｌ−ｃ４アルキル、任意に１．２若しくは３個
   のハロゲン原子で置換され たＣ、−Ｃｓアルケニル、又はＣ７−Ｃ９フェニルアル
   キル、又はフェニルでアシ、 Ｒ２とＲ３は独立してＣ１ｃａアルキル及びＣ５−ｃｙ
   シクロアルキルから選ばれるか又は共に結合してＣ４−
   ０７アルキレンを形成する。） を有するチオカルバメートを金回する土壌、又は土壌に
   適用する該チオカルバメートに、次の一般式 〔式中、 Ｒ４は任意に１．２若しくは３個のハロゲン原子で置換
   されたＣ、　−Ｃ，アルキル、Ｃ３−ｃｓアルケニル又
   はＣ３−Ｃ，シクロアルキルであシ、 Ｒ’　ｌ’ｊ：Ｃｌ−Ｃ６７にキル、Ｃ１−Ｃ６アルコ
   キシ又はＣ１−Ｃ６アルキルチオであシ、Ｒ６は任意に
   １１１１ｉＩ若しくはそれ以上のハロゲン原子又はｃｌ
   −ｃ、アルキルチオ基で置換されたｃｌ−ｃ、アルキル
   、ハロ又はシアノから選ばれた１個又はそれ以 上の基で任意に置換されたＣ２−Ｃ６アルケニル、ｃｓ
   −ｃｙシクロアルキル、任意に１．２又は３個のハロダ
   ン原子で置 換されたｃ、−Ｃｓアルキルイミノであるか、又は−（
   Ｒ７）−φ（式中、 Ｒ７は任意にシアノ置換されたｃ、−Ｃａアルキレン、
   Ｃ２−ｃ、アルキニル又は任意に１，２又は３個のハロ
   ダン原子で置 換されたＣ、−ａｓアルキレンチオであシ、ｍは０又は
   １であ夛、 φはフォルミル、Ｃｌ−０６アルキル、ハロ、トリフル
   オロメチル、ニトロ、シアン、ＣＩ−Ｃ，アルコキシ、
   ｃｌ−ｃ、カルバルコキシ、ｃ、−ｃ５ニトロアルケニ
   ル、Ｃ，−〇ｓフルキルスルフィニル、又ハｃｓ−ｃ。 アルキニルから選ばれた１又は２個の 基で任意に置換されたフェニルである。）であシ、そし
   て Ｘは酸素又はイオウ原子であシ、 Ｙは酸素又はイオウ原子である。但し、Ｒ４がｃｓ−０
   ７シクロアルキル、Ｒ５がエチル又はエトキシ、セして
   Ｒ６がパ ラ−クロロフェニルであれば、Ｘは酸 素でなければならず、 Ｒ４がメトキシ　Ｒ６がフェニル、Ｘが酸素、そしてＹ
   がイオウであれば　Ｈａは一−Ｃ４アルキル以外であシ
   、 Ｒ５がメチル又はエチルでそしてＲ４がメチル又はエチ
   ルであればＲ６はメチ ル又はエチル以外であシ、 Ｒ６がペンシル、ＲＩＩがエチル、Ｒ４が（１１） ィソグロビルセしてＹが酸素であれば Ｘはイオウ以外であり、 Ｒ５カメチル、ＲＩＢがパラーニトロフェニルセしてＹ
   とＸが両方共酸素であれ ばＲ４はアリル以外であシ、 Ｒ５がエチル　Ｒ６がオルソ−メトキシフェニル、Ｘが
   酸素そしてＹがイオウ であればＲ４はメチル以外であシ、 Ｒ−が１又は２個のＣ，−Ｃ，アルキルチオ基で置換さ
   れたｃｌ−ｃ３アルキル　Ｒ５がエチルであって、Ｒ４
   がｔ−グチル 以外のときはＹはイオウであｌ）、Ｒ４がエチル以外の
   ときはＹは酸素であシ、そして Ｒ６がフェニル、Ｒ４が低級アルキル、Ｒ５がメトキシ
   そしてＸとＹがそれぞ れ＋’ｌ！素であれば　Ｒ６フェニル基上の置換基はニ
   トロとメチル基との組合せ 以外である。〕、 を有する有機リン化合物の該チオカル・マメ（１２） 一トの土壌寿命を延長するに十分な量（但し、チオカル
   バメート対有機リン化合物重量比０．５：１〜２５：１
   ）と、 次の一般式を有する解毒化合物 〔式中、ｎは２であシ、Ｒ８とＢｌｌは独立してＣ，−
   Ｃｓアルケニル又は １１ （但し、Ｒ１０とＲ１１は水素及びメチルからなる群か
   ら独立して選ばれ、セしてＲｌｇは水素及びＣｌ−Ｃｓ
   アルキルからなる群から選ばれる。）、を代表する の非植物毒性、解毒的効果量とを適用することを特徴と
   するチオカルバメートの土壌ロアセタミド又は２，２．
   ５−トリメチル−Ｎ−ジクロロアセチル　オキサゾリジ
   ンである特許請求の範囲第１１項記載の方法。 幣 １３、　４Ｊｒ５毒化合物がＮ、Ｎ−ジアリル−ジクロ
   ロアセタミドである特許請求の範囲第１２項記載の方法
   。 １４、　　チオカルバメートがＳ−エチル　へキサヒド
   ロ−ＩＨ−アゼピン−１−カルボチオエートであシ、有
   機リン化合物が０，０−ジエチル−〇−フェニル　ホス
   ホロチオエートであシ、そして解毒化合物がＮ、Ｎ−ジ
   アリルーソクロロアセタミド若しくは２゜２．５−１リ
   メチルーＮ−ジクロロアセチル　オキサゾリジンである
   特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １５、　　Ｒ”　、　Ｒ”及びＲ３がそれぞれ独立しテ
   Ｃ１−Ｃ４アルキルであシ、有機リン化合物が０゜０−
   ジエチル−〇−フェニル　ホスホロチオエートであシ、
   そして解毒化合物がＮ−Ｎ−ジアリル−ジクロロアセタ
   ミド若しくは２，２．２−）ジメチル−Ｎ−シクロロア
   セチル　オキサゾリジンである特許請求の範囲第１１項
   記載の方法。 １６、　　チオカルバメートがＳ−エチル−（Ｎ。 Ｎ）−ジプロピル　チオカルバメートであシ、有機リン
   化合物が０，０−ノエチルー〇−フェニル　ホスホロチ
   オエートでアシ、そして解毒化合物がＮ、Ｎ−ジアリル
   　ジクロロアセタミド若しくは２，２．５−１リメチル
   ーＮ−シクロロアセチル　オキサゾリジンである特許請
   求の範囲第１１項記載の方法。 １７、チオカルバメートがＳ−ベンジル　ジプロピル　
   チオカルバメートであシ、有機リン化合ｍが０２Ｏ−ゾ
   エテルー〇−フェニル　ホスホロチオエートであシ、そ
   して解（１５） 毒化合物がＮ、Ｎ−ジアリル−ジクロアセタミド若しく
   は２，２．５−トリメチル−Ｎ−シクロロアセチル　オ
   キサゾリジンである特許請求の範囲第１１項記載の方法
   。 １８、　　チオカルバメートがＳ−ペンツルエチル−１
   ，２−ゾメチルグロビル　チオカルバメートであシ、有
   機リン化合物が０．０−ノエチルー〇−フェニル　ホス
   ホロチオエートであシ、そして解毒化合物がＮ、Ｎ−ジ
   アリル　ジクロアセタミド若しくは２゜２．５−トリメ
   チルーソクロロアセチルオキサゾリソンである特許請求
   の範囲第１１項記載の方法。 １９、　　チオカルバメートが５−（２，２，３−トリ
   クロロアリル）　ジイソプロピルチオカルバメートであ
   シ、有機リン化 合物が０．０−ジメチル−〇−フェニルホスホロチオエ
   ートであシ、そして解 毒化合物がＮ、Ｎ−ジアリル　ジクロロアセタミド若し
   くは２，２．５−１リメ（１６） チル−Ｎ−シクロロアセチル　オキサゾリジンである特
   許請求の範囲第１１項記載の方法。