JPS5918401B2 - 塩化ビニル（共）重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル（共）重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS5918401B2 JPS5918401B2 JP51097095A JP9709576A JPS5918401B2 JP S5918401 B2 JPS5918401 B2 JP S5918401B2 JP 51097095 A JP51097095 A JP 51097095A JP 9709576 A JP9709576 A JP 9709576A JP S5918401 B2 JPS5918401 B2 JP S5918401B2
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- Japan
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- vinyl chloride
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- polymerization
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、無毒性安定剤の添加により著しく熱安定性の
向上した塩化ビニル樹脂組成物に関する。
向上した塩化ビニル樹脂組成物に関する。
一般に塩化ビニル共重合体の熱安定性を向上させるため
に種々の安定剤が添加されているが、長年使用されてき
たカドミウム、バリウム、錫系の安定剤は労働衛生上あ
るいは食品衛生上その使用が厳しく規制されるに至つて
いる。これらの安定剤に代えいわゆる無毒性安定剤とし
てカルシウム、亜鉛、マグネシウム系化合物が使用され
ているが従来の安定剤に比べ熱安定化作用が弱いため、
無毒性安定剤を配合した塩化ビニル樹脂の成型加工の連
続運転に支障を来し、生産性低下、コスト・アップを招
いている。
に種々の安定剤が添加されているが、長年使用されてき
たカドミウム、バリウム、錫系の安定剤は労働衛生上あ
るいは食品衛生上その使用が厳しく規制されるに至つて
いる。これらの安定剤に代えいわゆる無毒性安定剤とし
てカルシウム、亜鉛、マグネシウム系化合物が使用され
ているが従来の安定剤に比べ熱安定化作用が弱いため、
無毒性安定剤を配合した塩化ビニル樹脂の成型加工の連
続運転に支障を来し、生産性低下、コスト・アップを招
いている。
本発明者等は、無毒性安定剤の配合においても熱安定性
が十分保たれる塩化ビニル共重合体について鋭意研究を
重ねた結果、重合時に特定の物質を添加した塩化ビニル
共重合体は、無毒性安定剤を配合することにより、著し
く熱安定性の向上した塩化ビニル樹脂組成物を与えるこ
とを見い出し、本発明を完成した。
が十分保たれる塩化ビニル共重合体について鋭意研究を
重ねた結果、重合時に特定の物質を添加した塩化ビニル
共重合体は、無毒性安定剤を配合することにより、著し
く熱安定性の向上した塩化ビニル樹脂組成物を与えるこ
とを見い出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、「加熱により窒素ガスを発生する
１種または２種以上の物質を塩化ビニルの（代）重合時
に添加した塩化ビニル共重合体に、無毒安定剤を配合し
てなる熱安定化作用の強化された塩化ビニル樹脂組成物
。
１種または２種以上の物質を塩化ビニルの（代）重合時
に添加した塩化ビニル共重合体に、無毒安定剤を配合し
てなる熱安定化作用の強化された塩化ビニル樹脂組成物
。
」である。本発明において使用される加熱により窒素ガ
スを発生する物質としては、例えばアゾジカーボンアミ
ド、ジアゾアミノベンゼン等のアゾ化合物（但しアゾビ
スイソブチロニトリル、２、２１−アゾビスー ２、４
−ジメチルバレロニトリル等の塩化ビニルの重合触媒と
して公知のものを除く）Ｎ、Ｎ乙ジメチルーＮ、Ｎ’
−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ、Ｎ乙ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミン等のＮ−ニトロソ化合物、ベン
ゼンスルホニルヒドラジツド、トルエン−（４）−スル
ホニルヒドラジツド、４、４’−オキシビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジツド）等のヒドラジツド化合物等が
あけられる。
スを発生する物質としては、例えばアゾジカーボンアミ
ド、ジアゾアミノベンゼン等のアゾ化合物（但しアゾビ
スイソブチロニトリル、２、２１−アゾビスー ２、４
−ジメチルバレロニトリル等の塩化ビニルの重合触媒と
して公知のものを除く）Ｎ、Ｎ乙ジメチルーＮ、Ｎ’
−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ、Ｎ乙ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミン等のＮ−ニトロソ化合物、ベン
ゼンスルホニルヒドラジツド、トルエン−（４）−スル
ホニルヒドラジツド、４、４’−オキシビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジツド）等のヒドラジツド化合物等が
あけられる。
これらの化合物の１種または２種以上を化合物に応じて
適当量、例えば塩化ビニル単量体１００重量部に対して
、０．０００１〜５重量部好ましくは０．０１〜２重量
部使用する。これらの物質を反応系に添加するに当つて
は、そのまま、あるいは塩化ビニル単量体に均一または
不均一に溶解して添加しても、場合により重合を阻害し
ない溶媒に添加物質を均一または不均一に溶解あるいは
分散させたものを添７ＪＩしてもよい。これらの化合物
は（ロ）重合時、即ち、（ロ）重合開始時、重合反応途
中あるいは重合終了時のいずれの時点は添加しても本発
明の目的を達成できる。本発明における塩化ビニルの重
合は、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重合のいず
れの形式をとつてもよいが、懸濁重合法で行うのが好ま
しい。また、本発明力法は塩化ビニルと共重合可能な単
量体、例えば、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸（エス
テル）、マレイン酸、フマル酸、ビニルエーテル、スチ
レン等のエチレン系不飽和化合物と共重合する場合にも
有効に用いられる。本発明力法に用いる亜鉛カルシウム
系の無毒性安定剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛
、ラウリル酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ステアリン酸亜
鉛カルシウム、ラウリル酸カルシウム等の炭素数８〜２
２の高級脂肪酸の亜鉛塩および／またはカルシウム塩が
ある。
適当量、例えば塩化ビニル単量体１００重量部に対して
、０．０００１〜５重量部好ましくは０．０１〜２重量
部使用する。これらの物質を反応系に添加するに当つて
は、そのまま、あるいは塩化ビニル単量体に均一または
不均一に溶解して添加しても、場合により重合を阻害し
ない溶媒に添加物質を均一または不均一に溶解あるいは
分散させたものを添７ＪＩしてもよい。これらの化合物
は（ロ）重合時、即ち、（ロ）重合開始時、重合反応途
中あるいは重合終了時のいずれの時点は添加しても本発
明の目的を達成できる。本発明における塩化ビニルの重
合は、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重合のいず
れの形式をとつてもよいが、懸濁重合法で行うのが好ま
しい。また、本発明力法は塩化ビニルと共重合可能な単
量体、例えば、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸（エス
テル）、マレイン酸、フマル酸、ビニルエーテル、スチ
レン等のエチレン系不飽和化合物と共重合する場合にも
有効に用いられる。本発明力法に用いる亜鉛カルシウム
系の無毒性安定剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛
、ラウリル酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ステアリン酸亜
鉛カルシウム、ラウリル酸カルシウム等の炭素数８〜２
２の高級脂肪酸の亜鉛塩および／またはカルシウム塩が
ある。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上記のごとくして得
られた塩化ビニル（ロ）重合体に、上記の無毒性安定剤
を配合してなるものである。
られた塩化ビニル（ロ）重合体に、上記の無毒性安定剤
を配合してなるものである。
なお、当然のことながら、無毒性安定剤の添加量は、通
常使用される量で十分である。すなわち、塩化ビニル（
ロ）重合体１００重量部に対して、０．５〜５重量部程
度をペンシェルミキサーその他の公知の方法で配合すれ
ばよい。また、可塑剤、滑剤等の他の添加剤を配合する
ことはもちろんさしつかえない。
常使用される量で十分である。すなわち、塩化ビニル（
ロ）重合体１００重量部に対して、０．５〜５重量部程
度をペンシェルミキサーその他の公知の方法で配合すれ
ばよい。また、可塑剤、滑剤等の他の添加剤を配合する
ことはもちろんさしつかえない。
以下本発明の一実施態様を実施例により説明する。
実施例における部は重量部を示す。実施例 １
ステンレス製攪拌機付オートクレーブに０．１部のポリ
ビニルアルコールを含む水２００部を入れ、これに０．
０１部の発泡剤と塩化ビニル単量体１００部とを加えた
。
ビニルアルコールを含む水２００部を入れ、これに０．
０１部の発泡剤と塩化ビニル単量体１００部とを加えた
。
この混合物を攪拌しながら５０℃で１０時間重合させ重
合物をろ過・乾燥し樹脂を得た。
合物をろ過・乾燥し樹脂を得た。
一方比較のため発泡剤の添加なしに上記と同様の条件で
重合を行ない樹脂を得た。
重合を行ない樹脂を得た。
得られた樹脂１００部にステアリン酸カルシウム１．５
部、ステアリン酸亜鉛１．５部、滑剤０．５部、エポキ
シ化可塑剤４０部を加えて樹脂組成物とし、これを１７
０℃のミキシングロールで５分間混練して０．５７ｍの
シートを得た。
部、ステアリン酸亜鉛１．５部、滑剤０．５部、エポキ
シ化可塑剤４０部を加えて樹脂組成物とし、これを１７
０℃のミキシングロールで５分間混練して０．５７ｍの
シートを得た。
このシートを１８０℃のギヤーオープンに入れ、シート
が黒化するまでの時間を測定し熱安定性を比較した。
が黒化するまでの時間を測定し熱安定性を比較した。
その結果を表−１に掲げた。
実施例 ２
発泡剤の添加量を０．１部にした以外は実施例１と同様
に重合を行ない塩化ビニル樹脂を得た。
に重合を行ない塩化ビニル樹脂を得た。
これから、実施例１と同様にして樹脂組成物を得て熱安
定性の評価を行つた。その結果を表−２に掲げた。
定性の評価を行つた。その結果を表−２に掲げた。
…ゴ ０実施例 ３
０．０１部の発泡剤の添加を重合反応開始後５時間で行
なう以外は、実施例１と同様に行ない塩化ビニル樹脂を
得た。
０．０１部の発泡剤の添加を重合反応開始後５時間で行
なう以外は、実施例１と同様に行ない塩化ビニル樹脂を
得た。
これから、実施例１と同様にして樹脂組成物を得て熱安
定性の評価を行つた。その結果を表−３に掲げた。実施
例 ４ ０．１部の発泡剤の添加を重合反応終了時に行なう以外
は実施例１と同様に行ないＣＭを回収後さらに８０℃に
昇温し、３時間、加熱処理を行ない塩化ビニル樹脂を得
た。
定性の評価を行つた。その結果を表−３に掲げた。実施
例 ４ ０．１部の発泡剤の添加を重合反応終了時に行なう以外
は実施例１と同様に行ないＣＭを回収後さらに８０℃に
昇温し、３時間、加熱処理を行ない塩化ビニル樹脂を得
た。
得られた塩化ビニル樹脂の黄色度を測色色差計を用いて
測定した。
測定した。
Claims (1)
- １ 塩化ビニルの共重合時に塩化ビニル単量体１００重
量部に対して加熱により窒素ガスを発生するアゾジカー
ボンアミド、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ジメチ
ルＮ，Ｎ′−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ′−
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルホ
ニルヒドラジツド、トルエンスルホニルヒドラジツドお
よび４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ツドの１種または２種以上の物質０．０００１〜２重量
部を添加して塩化ビニルを（共）重合して得られる実質
的に未発泡状態の塩化ビニル共重合体に、無毒安定剤を
配合してなる熱安定化作用に強化された塩化ビニル樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51097095A JPS5918401B2 (ja) | 1976-08-16 | 1976-08-16 | 塩化ビニル（共）重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51097095A JPS5918401B2 (ja) | 1976-08-16 | 1976-08-16 | 塩化ビニル（共）重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5323384A JPS5323384A (en) | 1978-03-03 |
| JPS5918401B2 true JPS5918401B2 (ja) | 1984-04-27 |
Family
ID=14183064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51097095A Expired JPS5918401B2 (ja) | 1976-08-16 | 1976-08-16 | 塩化ビニル（共）重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5918401B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50157485A (ja) * | 1974-03-21 | 1975-12-19 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL164403C (nl) * | 1970-10-19 | 1980-12-15 | Hollandse Signaalapparaten Bv | Digitale sinus/cosinus generator. |
-
1976
- 1976-08-16 JP JP51097095A patent/JPS5918401B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50157485A (ja) * | 1974-03-21 | 1975-12-19 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5323384A (en) | 1978-03-03 |
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