JPS591784A - ポリエステル系合成繊維又はポリエステル／セルロ−ス系繊維混交品用染色助剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル系合成繊維又はポリエステル系合
成繊維とセルロース系繊維の混紡・交編織品（以下、坏
混繊維と略す）を染色する際の染色助剤に関するもので
あり、更に詳しくは、ポリエステル系繊維又は％混繊維
を分散染料を用込て高温染色するに際し、効率的かつ均
一な染色物を得ることを目的とする染色助剤、とりわけ
ポウ硝存在下に於ける分散染料の分散破壊を防ぎかつ分
散染料によるセルロース系繊維への汚染（以下、綿汚染
と略す）を最少限にとどめることを目的とする染色助剤
に関するものである。

ポリエステル系繊維を高温染色する際、近年、染色工程
の合理化ということからラビッド染色法が主流を占めつ
つあるが、これに伴なって染色助剤に対しては、低起泡
性でしかも分散性及び均染性にすぐれた性能を有するこ
とが要求されてきている。更に、最近では染色の低浴比
化が進行し、これに伴なりて従来以上に１しわの発生に
起因する条斑も問題となってきていることから、浴中柔
軟効果を有することも染色助剤の性能として求められる
ようになうてきている。

一方、％混繊維の染色に於いても、一浴染色法が採用さ
れるようになり、この為、染浴中に存在するボウ硝の影
響による分散染料の分散破壊や綿汚染の増大等のトラブ
ルも生じており、′このようなトラブルを染色助剤で解
決することも大きな課題となりてきている。

本発明者は、かかる染色上の問題を解決すべく鋭意検討
の結果、ある種の界面活性剤が目的とする染色助剤とし
て優れた性能を有することを見出した。

即ち、本発明の染色助剤は下記一般式（Ｉ）で示される
化合物 〔但し、Ａは３〜６個のＯＨ基を有する多価アルコール
残基を示し、Ｒは炭素数６〜２２の高級脂肪酸残基金示
す。ｍ及びｎはｍ　）　ｎで、かつｍ１ｉｌ〜１０、ｎ
は０〜５の範囲の整数であり＼Ｘ及びｙはＸ≦ｙで、か
つｘ＋ｙが多価アルコールの有するＯＨ基数に等しい数
値であることを示す。更に、　ＭＦｉＫ、　Ｎ、、　Ｎ
Ｈ，もしくは炭素数６以下のＮ−アルキル（又はアルカ
ノール）アンモニラムラ示ス。〕 を含有することを特徴とするものである。

ここに、一般式ＣＩ）で示される化合物に用いられる主
な多価アルコール及び高級脂肪酸を例示すると次の如く
である。

１、多価アルコール グリセリン、ペンタエリスリトール、ジグリセリ／、ア
ラビット、ソルビット及びジペンタエリスリトール ２高級脂肪酸 カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、オレイ１ン酸、ステアリン酸、イソステ
アリン酸及びベヘニン酸一般式ＣＩ７’Ｃ示される本発
明の化合物は公知の方法で容易に得られるつ即ち、多価
アルコールに水酸化アルカリ触媒を用いて酸化エチレン
（以下、Ｅ、０．という）もしくは、Ｅ、ｏ、と酸化プ
ロピレン（以下、Ｐ、０゜という）とを付加反応させ、
次いで酸又はアルカリ触媒を用いて高級脂肪酸との部分
エステル化反応を行い、その後に、残存するＯＨ基と当
量の硫酸化剤を用いて硫酸化すればよい。この場合、硫
酸化剤として硫酸、クロルスルホン酸、無水硫酸等を用
いるとエステル結合部分の加水分解が起こり易いので注
意が必要で、好ましくはスルファミン酸を用いるのがよ
いつＥ、０．又は、Ｐ。０．の付加モル数は多価アルコ
ールの有するＯＨ基１個当た勺、それぞれ１〜１０モル
、０〜５モルでありて、双方付加の場合はランダム付加
、ブロック付加のいずれでもよいが、少くともＰ、０゜
の付加モル数がＥ、０．の付加モル数を上回ると分散染
料の分散性が悪くなり、更には綿汚染を増大させるので
好ましくなく、同様の意味でＰ、０．０単独付加も好ま
しくない。

又、エステル化反応に際しては、多価アルコールのポリ
オキシアルキレン付加物の有するＯＨ基の％画数以下の
エステル化にとどめ、次いで残存するＯＨ基をできるだ
け完全に硫酸化するのが好ましく、特公昭５６−３８７
１２号に記載されているように、末端ＯＨ基の％当量以
上をエステル化した物の硫酸化物や、一部のＯＨ基が残
存した形の硫酸化物は分散性への悪影響を及はしやすく
、とりわけ綿汚染を著るしく増大させるので、本発明の
目的とする染色助剤としては不適当である。

一般式〔エズ示される本発明の化合物は、単独でも比較
的低起泡性で、かつ分散性、均染性にも優れておシ、又
、炭素数１６〜２２の高級脂肪酸を用いて合成した本発
明の化合物は、浴中柔軟効果もある程度布するが、更に
低起泡化を図り、浴中柔軟効果を向上させるためには、
染色助剤中に一般式（ＩＴｃ示される化合物と、下記一
般式〔■ズ示される化合物 〔但し、殉は炭素数６〜２２の高級アルコール又はｏ　
ｙ　（Ｌ　Ｍは一般式（１）７）場合と同様）を示す。

ａ及びｂはそれぞれ０〜５の整数であるが、ｂ＝０の場
合はａは０〜３の範囲の整数を示すものとする。〕 とを、同時に含有させることが好ましい。

一般式ＣＩ）ｆ示される化合物も公知の方法で容易に得
られる。

即ち、炭素数６〜２２の高級アルコールもしくは、これ
らにＥ、Ｏ，又は／及びＰ、０゜を付加した後、オキシ
塩化リン又は無水リン酸等でリン酸化し、次いでアルカ
リで中和すればよい。

付加するＥ。０゜又は／及びＰ２Ｏ，のモル数は０〜５
モルであるが、Ｅ、０．単独付加の場合は３モルまでに
とどめることが、低起泡性の染色助剤を得る上で好まし
い。

又、用いる高級アルコールはすでに例示した高級脂肪酸
に対応するアルコールを挙げることができるが、浴中柔
軟効果を発揮させる上では、ツクルミチルアルコール、
オレイルアルコール、ステアリルアルコールもしくはベ
ヘニルアルコール等が適当である。

一般式（１７’Ｃ’示される化合物と一般穴■ズ示され
る化合物を同時に含有する染色助剤とする場合、その配
合比は前者：後者＝ｔｏ：ｔｏ〜１０：０．２の範囲で
ある。又、本発明の染色助剤の使用量は通常０．１〜１
．　ＯＩ／ｒ／１−で充分である。岡、一般式（Ｄｔ’
示される化合物は、染色助剤として用いられる他の公知
の界面活性剤と併用することも可能であり、特に特公昭
４４−１３７９２号記載の化合物と併用することにより
、一層、分散性を向上させ、かつ綿汚染を少なくするこ
とができる。更に、一般式Ｃｌ７ｔ′示される本発明の
化合物は、染色物のソーピング剤や還元洗浄剤としても
有効な作用を期待できるものである。

以下に本発明の実施例を示す。

実施例Ｉ 加圧反応釜にグリセリン９２部（１モル）を仕込み触媒
として苛性力！ｊＯ，５部を入れ１１０−１２０℃で１
時間減圧脱水した後、反応釜を窒素置換する。次いで、
圧力２−３　Ｋｆ／ｄ、温［１４５〜１５０ＣでＥ、０
．５２８部（１２モル）、ｐ、Ｏ，ｔ７４部（３モル）
を同時に約２時間で注入反応させ、同温で約１時間熟成
する。

反応物を四ツロフラスコにとり、ステアリン酸２８４部
（１モル）と苛性カリ＆５部を入れ、２２０℃〜２３０
℃で約５時間、脱水反応を行い、図心率９５％以上のエ
ステル化物を得たうこのものを１３０℃に冷却し、スル
ファミン酸１９４部（２モル）及び触媒として尿素１２
０ｊｌｒ（２モル）を仕込み、同温で２時間硫酸化した
後、アンモニア水でＰＨ７，０〜８．０に中和し、本発
明の化合物（４）を得た。このものの構造式は次のとう
りである。

以下、同様の方法で下記構造を有する本発明の化合物（
Ｂ）及び（Ｃ）を得た。

Ｈ，０−ｏ−ＣＨ。

・・・・・・・・・■） （但し、ａ　−４−ｂ　＋　ｅ　＋　ｄ　＝１６である
。）実施例Ｉと同様の方法でオレイルアルコール２６８
部（１モル）にＥ、０．４４部（１モル）を付カロし、
このものを四ツロフラスコにとり、オキシ塩イヒリン１
５１５部（１モル）を４０〜５０℃に保ちな〃（ら約２
時間で滴下した１次いで窒素ガスを導入しな力（ら同温
で約３時間、脱塩酸を行ない、次いで２５％苛性ソーダ
で中和し、次の構造を有する化合物（１）をこのものを
本発明の化合物（４）１０部に対し２部混合し、本発明
の化合物の）とする。

同様の方法で次の構造を有する化合物（２）を得、Ｈ３ このものを本発明の化合物（Ｂ）１０部に対し５部混合
し、本発明の化合物（９）としたう 実施例■ 本発明の染色助剤と従来の染色助剤の性能を比較するた
め、各種性能試験を行なった。

その試験方法及び試験結果は以下の通りでおる。

（１）分散性試験 カラ−ペット１２型染色機（日本染色機械製）のポット
に下記染液３００欝／を入れ、市販ポリエステルジャー
ジｉ　ｏｙｒを用いて、１３０℃×５ｙｄ−染色し、水
洗後、拭布上の染料スポットを視覚判定する。結果は表
１に示す。

く染　液〉 染料１゜ 染料２ ８０チ酢酸　　　Ｉ　ＯＣ／Ｌ 酢酸ソーダ　　　３　Ｆｉｒ　／　Ｌ ボウ酸　　　　　０１／ｒ　／Ｌ、　４０１ｒ　／Ｌ　
駕８０１１ｒ／Ｌ−一＼ （ 漣 ル １−０ ＊　比較品１．ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリ
ン縮合物（５０チ品） ＊＊　比較品２ポリ（１２）オキシエチレングリセリル
エーテルモノオレイン酸エステル ＊＊＊比較品３．ポリ（１２）オキシエチレングリセリ
ルエーテルモノオレイン酸エステルのモノ硫酸アンモニ
ウム塩 才＊材比較品４．ポリ（１６）オキシエチレンジグリセ
リルエーテルトリオレイン酸エステル のモノ硫酸アンモニウム塩 く判定基準シ ◎・・・染料スポットが全く見られない○・・・染料ス
ポットが拭布上のハ程度しか見られない。

△・・・染料スポットが拭布上の杉程度まで見られる。

×・・・染料スポットが拭布上の％以上見られる。

（２）均染性試験及び綿汚染性試験 市販ポリエステル加工糸織物及び綿ブロードの同量を用
い、下記条件で染色した。染色物を水洗乾燥後、ポリエ
ステルの均染性を視覚判定し、又綿ブロードの汚染性を
汚染用グレースケールを用いて等級判定した。

尚、使用した染色助剤及び使用量は分散性試験の場合と
同様である。

結果は表２に示す。

く試験色性〉 ＊Ｏ，Ｗ、ｐ　　はポリエステルに対する重量％を示す
。

８０％酢酸　　　　　　１ｃｅ／Ｌ 酢酸ソーダ　　　　　　３Ｉ！ｒイレ ボウ硝　　　　０１１ｒ／Ｌ　　又は４０．ｐｒ／Ｌ浴
比　　　　１：２０ 温度９時間　　　１３０℃×３０分 （但し、昇温速度は４℃／分） （３）起泡性試験 下記要領で起泡性試験を実施した。

く試験液〉 染　料　　　　　　　フォロン　ルピン　Ｓ−２ＧＦＬ
　ＩＥｌｒ／１゜助　剤　　　　　分散性試験の場合と
同様８０係酢酸　　　０．３ｃｃ／し く試験方法〉 上記試験液ａｏｏｙｃｔガラスカラムに入れ、窒素ガス
を導入し、８０℃にて１分後及び５分後の泡高を測定す
る。

く試験結果〉結果は表２に示す。

くポリエステル均染性判定基準ン ◎・・・条斑が全く見られない ○・・・条斑がごくわずかしか見られない△・・条斑が
かなり見られる

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（Ｉ）で示される化合物〔但し、Ａは
   ３〜６個のＯＨ基を有する多価アルコール残基を、Ｒは
   炭素、数６〜２２の高級脂肪酸残基を示す。ｍ及びｎは
   ｍ）ｎで、かつｍは１〜１０、ｎ！ｉ０〜５の範囲の整
   数であり、Ｘ及びｙはＸ≦ｙで、かつｘ＋ｙが多価アル
   コールの有するＯＨ基数に等しい数値であることを示す
   。更に、Ｍはに％　Ｎａｌ　ＮＨ４もしくは炭素数６以
   下のＮ−アルキル（又はアルカノール）アンモニウムを
   示す。〕 を含有することを特徴とするポリエステル系合成繊維又
   は、ポリエステル／セルロース系繊維混交品用染色助剤
   。
2. （２）上記一般式（１）で示される化合物と、下記一般
   式（ｎ）で示される化合物 〔但し、Ｒ５は炭素数６〜２２の高級アルコール残基を
   Ｒ２はＲ＋　０　（ＣＨｙ　ＣＨｔ　Ｏ）　Ｂ　（”Ｈ
   ｔ　ｃＨｏ＋５又はＣＨ。 ＯＭ　（ｆ’、Ｍは一般式（Ｉ）の場合と同様）を示す
   。ａ及びｂはそれぞれ０〜５の整数であるが、ｂ＝ｏの
   場合はＩＬは０〜３の範囲の整数を示すものとする。〕 とを、同時に含有することを特徴とする特許請求範囲第
   （１）項記載の染色助剤。