JPS59176222A - 塩化ベンザルの製法 - Google Patents
塩化ベンザルの製法Info
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- JPS59176222A JPS59176222A JP59052424A JP5242484A JPS59176222A JP S59176222 A JPS59176222 A JP S59176222A JP 59052424 A JP59052424 A JP 59052424A JP 5242484 A JP5242484 A JP 5242484A JP S59176222 A JPS59176222 A JP S59176222A
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- reaction
- temperature
- thiol
- fluoroalkyl
- carried out
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はペンシトリクロライドからの塩化ベンザルの製
造方法に関するものである。
造方法に関するものである。
塩化ベンザルは例えば加水分解により対応するベンズア
ルデヒドに転化し得る重要な中間体である。ベンズアル
デヒドは例えば除草剤の製造に使用される（米国特許第
４．２１２．９９８号及び同第４、２１２．９９９号参
照）。
ルデヒドに転化し得る重要な中間体である。ベンズアル
デヒドは例えば除草剤の製造に使用される（米国特許第
４．２１２．９９８号及び同第４、２１２．９９９号参
照）。
ペンシトリクロライドが塩化ベンザルに転化し得ること
は既に公知である。例えば、ペンシトリクロライドを三
価のリン化合物と反応させ、塩化ベンザルを生成するこ
とができる。この反応において、例えば三価のリン化合
物としてエーテル中でリン酸トリー（ジ−Ｎ−エチル）
−アミドを用い、そしてエタノールの存在下で反応を行
う場合の如き特殊な場合にのみ良好々結果が得られる（
１． Ｍ、 Ｄｏｗｎ ｉ ｅ及びＪ、 Ｂ、 Ｌｅ
ｅによるＴｅｔｒａ−ｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ
１９６８． ４９５１参照）。
は既に公知である。例えば、ペンシトリクロライドを三
価のリン化合物と反応させ、塩化ベンザルを生成するこ
とができる。この反応において、例えば三価のリン化合
物としてエーテル中でリン酸トリー（ジ−Ｎ−エチル）
−アミドを用い、そしてエタノールの存在下で反応を行
う場合の如き特殊な場合にのみ良好々結果が得られる（
１． Ｍ、 Ｄｏｗｎ ｉ ｅ及びＪ、 Ｂ、 Ｌｅ
ｅによるＴｅｔｒａ−ｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ
１９６８． ４９５１参照）。
脂肪族に結合するＣＣ１，基をテトラヒドロフラン中で
ニッケルテトラカルボニルと反応させ、ＣＨＣｌ２基を
生成することができる。しかしながら、この方法を芳香
族に結合するＣ Ｃ１ｓ基に応用することができず、そ
の理由は塩化ベンザルが全く生成せず、そして脱ハロゲ
ン化による二邦：体化が起こり、ジフェニルエタン誘導
体が生じるから−Ｃａる（’Ｊ：’、 ｆ（ｕｎｉｅｄ
ａらによるＪ、 Ｃ，Ｓ、 Ｃｈｅｍ。
ニッケルテトラカルボニルと反応させ、ＣＨＣｌ２基を
生成することができる。しかしながら、この方法を芳香
族に結合するＣ Ｃ１ｓ基に応用することができず、そ
の理由は塩化ベンザルが全く生成せず、そして脱ハロゲ
ン化による二邦：体化が起こり、ジフェニルエタン誘導
体が生じるから−Ｃａる（’Ｊ：’、 ｆ（ｕｎｉｅｄ
ａらによるＪ、 Ｃ，Ｓ、 Ｃｈｅｍ。
Ｃｏｍｍ、 １９７２ 、 ８８５参照）。
脂肪族に結合するＣ Ｃ１ｓ基をＣＨＣｌ２基に転化さ
せる他の方法は還元剤としてチオールを用い、そして鉄
カルボニルまたは塩化鉄の存在下で行うものである［Ｒ
−Ｇ、 Ｐｅｔｒｏｖａ及びＲ，Ｋｈ。
せる他の方法は還元剤としてチオールを用い、そして鉄
カルボニルまたは塩化鉄の存在下で行うものである［Ｒ
−Ｇ、 Ｐｅｔｒｏｖａ及びＲ，Ｋｈ。
ＦｒｅｉｄｌｉｎａによるＩｚｖｅｓｔ、 Ａｋａｄ、
Ｎａｕｋ。
Ｎａｕｋ。
５ＳＳＲ１９７０，１４８３（英語）参照〕。この方法
を芳香族に結合するＣＣｌ３基に応用し得るか否かは公
知ではない。またこの場合、芳香族に結合するＣＣｌ３
基を用いる際に、ジフェニルエタン誘導体が生じるか、
そして／またはフリーデル−クラフト反応が起こること
が予期されねばならない。
を芳香族に結合するＣＣｌ３基に応用し得るか否かは公
知ではない。またこの場合、芳香族に結合するＣＣｌ３
基を用いる際に、ジフェニルエタン誘導体が生じるか、
そして／またはフリーデル−クラフト反応が起こること
が予期されねばならない。
ベンゾｌ−ＩＪジクロイドを金属塩の存在下にて昇温下
でチオールと反応させることを特徴とする塩化ベンザル
の製造方法が見い出された。
でチオールと反応させることを特徴とする塩化ベンザル
の製造方法が見い出された。
多くの種類のペンシトリクロライドは本発明による方法
への使用に適している。出発物質は未置換のペンシトリ
クロライド（Ｃａ Ｈ５ＣＣ１ｓ ）であるか、丁たは
芳香族の核上で−もしくは多置換されるベンシトリクロ
ライドであることができる。
への使用に適している。出発物質は未置換のペンシトリ
クロライド（Ｃａ Ｈ５ＣＣ１ｓ ）であるか、丁たは
芳香族の核上で−もしくは多置換されるベンシトリクロ
ライドであることができる。
適当なペンシトリクロライドの例は式
式中、Ｒ０〜Ｒ６は相互に独立し２て水素、ニトロ、ハ
ロゲン、アルキル、フルオロアルキル、アリール、置換
された了り−ル、Ｏ−アルキル、Ｏ−フルオロアルキル
、フェノキシ、置換されたフェノキシ及び／またけシア
ナイドを表わす、 に対応するものである。
ロゲン、アルキル、フルオロアルキル、アリール、置換
された了り−ル、Ｏ−アルキル、Ｏ−フルオロアルキル
、フェノキシ、置換されたフェノキシ及び／またけシア
ナイドを表わす、 に対応するものである。
ここにハロゲン基はフッ素及び塩素であることが好寸し
い。ここにアルキル、フルオロアルキル、０−アルキル
及びＯ−フルオロアルキル基ハ好ましくは炭素原子１〜
１２個、殊に好ましくは炭素原子１〜４個を含む。ここ
にアリール、置換されたアリール、Ｏ−アリール及び〇
−置換されたアリール基は好ましくは炭素原子６〜１０
個、殊に好ましくは炭素原子６〜８個を含む。
い。ここにアルキル、フルオロアルキル、０−アルキル
及びＯ−フルオロアルキル基ハ好ましくは炭素原子１〜
１２個、殊に好ましくは炭素原子１〜４個を含む。ここ
にアリール、置換されたアリール、Ｏ−アリール及び〇
−置換されたアリール基は好ましくは炭素原子６〜１０
個、殊に好ましくは炭素原子６〜８個を含む。
未置換のペンシトリクロライドまたは芳香族の核上で−
、二もしくは三置換されるベンゾ） ＩＪジクロイドを
本発明の方法に用いることが好ましい。
、二もしくは三置換されるベンゾ） ＩＪジクロイドを
本発明の方法に用いることが好ましい。
好適なペンシトリクロライドの例には式式中、Ｒ６−Ｒ
８は相互に独立して水素、ニトロ、フッ素、塩素、シア
ナイド、Ｃ１〜Ｃ４−アルキール、０１〜Ｃ４−フルオ
ロアルキル及び／マたは０−Ｃ１〜Ｃ，−フルオロアル
キルを表わす、 に文づ応するものカラ）る。
８は相互に独立して水素、ニトロ、フッ素、塩素、シア
ナイド、Ｃ１〜Ｃ４−アルキール、０１〜Ｃ４−フルオ
ロアルキル及び／マたは０−Ｃ１〜Ｃ，−フルオロアル
キルを表わす、 に文づ応するものカラ）る。
Ｆ６〜Ｒ８が、ＩＦ５互に独立して水素、ニトロ、フッ
Ｗｉ １．４７Ｍ 素、シアナイド、メチル、トリフル
オロメチル及び／またはｏ−トリフルオロメチルヲ表わ
す式（１１）のペンシトリクロライドを本発明による方
法において用いることが殊に好ましい。
Ｗｉ １．４７Ｍ 素、シアナイド、メチル、トリフル
オロメチル及び／またはｏ−トリフルオロメチルヲ表わ
す式（１１）のペンシトリクロライドを本発明による方
法において用いることが殊に好ましい。
ペンシトリクロライド、０−クロロベンシトリクロライ
ド、ｐ−クロロベンシトリクロライド、ｏ、ｐ−ジクロ
ロベンシトリクロライド、ｍ−フルオロベンシトリクロ
ライド、ｐ−フルオロベンシトリクロライド、Ｏ−フル
オロ−〇′−クロロベンゾトリ、クロライド、Ｏ，Ｏ’
−ジフルオロベンシトリクロライド、ｍ−メチルベノゾ
トリクロジイド、〇−トリフルオロメチルベンゾトリヅ
ロライド、＋１１− トリフルオロメチルペンシトリク
ロライド、’ｆ） ｌ”リフルオロメチルベンシトリ
クロライド、ｍ−、’ｐリフルオロメトキシベンシトリ
クロライド、０−クロロ−ｍ−トリフルオロメチルベン
シトリクロライド、ｍ−二トロー＋ｎ’−）リフルオロ
メチル−ｐ−クロロベンシトリクロライド、０−シアノ
ベンシトリクロライド、ｍ−シアノベンシトリクロライ
ド及びｐ−シアノベンシトリクロライド。
ド、ｐ−クロロベンシトリクロライド、ｏ、ｐ−ジクロ
ロベンシトリクロライド、ｍ−フルオロベンシトリクロ
ライド、ｐ−フルオロベンシトリクロライド、Ｏ−フル
オロ−〇′−クロロベンゾトリ、クロライド、Ｏ，Ｏ’
−ジフルオロベンシトリクロライド、ｍ−メチルベノゾ
トリクロジイド、〇−トリフルオロメチルベンゾトリヅ
ロライド、＋１１− トリフルオロメチルペンシトリク
ロライド、’ｆ） ｌ”リフルオロメチルベンシトリ
クロライド、ｍ−、’ｐリフルオロメトキシベンシトリ
クロライド、０−クロロ−ｍ−トリフルオロメチルベン
シトリクロライド、ｍ−二トロー＋ｎ’−）リフルオロ
メチル−ｐ−クロロベンシトリクロライド、０−シアノ
ベンシトリクロライド、ｍ−シアノベンシトリクロライ
ド及びｐ−シアノベンシトリクロライド。
多くの種類のチオールが本発明による方法に用いる際に
適している。反応条件下で液体であるチオールを用いる
ことが好ましい。他のチオールは溶解された状態で用い
なければならない。炭素原子４個またはそれ以上を有す
る脂肪族チオール及び炭素原子６個またはそれ以上を有
する芳香族チオール、例えば炭素原子４〜１０個を有す
る脂肪族チオールまたは炭素原子６〜８個を有する芳香
族チオールを用いることが好ましい。プヲーンテオール
及びチオフェノールの使用が殊に好ましい。
適している。反応条件下で液体であるチオールを用いる
ことが好ましい。他のチオールは溶解された状態で用い
なければならない。炭素原子４個またはそれ以上を有す
る脂肪族チオール及び炭素原子６個またはそれ以上を有
する芳香族チオール、例えば炭素原子４〜１０個を有す
る脂肪族チオールまたは炭素原子６〜８個を有する芳香
族チオールを用いることが好ましい。プヲーンテオール
及びチオフェノールの使用が殊に好ましい。
チオフェノールの１更用が極めて殊に好ましい。
ペンシトリクロライド１モルを対応する塩化ベンザルに
転化させるためにはチオール２モルが必要である。従っ
てペンシトリクロライド１モル当り２モルのチオールを
本発明の方法に用いることが好ましく、その理由は未反
応のベンゾｈ ＩＪジクロイドまたは未反応のチオール
を反応混合物から実質的に分離する必要がないからであ
る。しかしながら丑だ、１：２以下またはそれ以上のチ
オールに対するペンシトリクロライドのモル比でも本発
明による方法を行うことができる。
転化させるためにはチオール２モルが必要である。従っ
てペンシトリクロライド１モル当り２モルのチオールを
本発明の方法に用いることが好ましく、その理由は未反
応のベンゾｈ ＩＪジクロイドまたは未反応のチオール
を反応混合物から実質的に分離する必要がないからであ
る。しかしながら丑だ、１：２以下またはそれ以上のチ
オールに対するペンシトリクロライドのモル比でも本発
明による方法を行うことができる。
本発明による方法は金属塩の存在下で行う。金属塩は種
々のタイプであることができ、例えばこれらのものは金
属錯体であることもできる。亜族元素の脇の存在下で反
応を行うことが好ましい。
々のタイプであることができ、例えばこれらのものは金
属錯体であることもできる。亜族元素の脇の存在下で反
応を行うことが好ましい。
銅塩及び鉄塩、例えば・・ロゲン化鋼及びノ・ロゲン化
鉄が殊に好ましい。銅塩の中で銅が＋１の酸化状態のも
のが好ましい。臭化銅（１）の使用が極めて殊に好まし
い。
鉄が殊に好ましい。銅塩の中で銅が＋１の酸化状態のも
のが好ましい。臭化銅（１）の使用が極めて殊に好まし
い。
少量の金属塩を存在させれば十分である。各々用いるペ
ンシトリクロライドを基準として、適当な量の例は０，
０１〜１０重量％であシ、０．１〜５重量％が好ましく
、そして０．５〜２重量係が殊に好ましい。
ンシトリクロライドを基準として、適当な量の例は０，
０１〜１０重量％であシ、０．１〜５重量％が好ましく
、そして０．５〜２重量係が殊に好ましい。
本発明による方法は一般に溶媒を存在させずに行う。し
かしながらまた、溶媒の存在下で行うこともできる。例
えば反応条件下で液体でないチオールを用いる場合は溶
媒の存在が必要である。適当な溶媒の例は８０℃以下の
融点を有し、１００℃以上の沸点を有し、十分に不活性
であシ、そして用いる特定のペンシトリクロライド及び
／またはチオールに対して適当な溶解力を有するもので
アル。一般ニ、トルエン、キシレン、メシチレン及びメ
チルシクロヘキサンが殊に適当な溶媒でろる。
かしながらまた、溶媒の存在下で行うこともできる。例
えば反応条件下で液体でないチオールを用いる場合は溶
媒の存在が必要である。適当な溶媒の例は８０℃以下の
融点を有し、１００℃以上の沸点を有し、十分に不活性
であシ、そして用いる特定のペンシトリクロライド及び
／またはチオールに対して適当な溶解力を有するもので
アル。一般ニ、トルエン、キシレン、メシチレン及びメ
チルシクロヘキサンが殊に適当な溶媒でろる。
本発明による反応中に塩化水素が脱離する。従って本発
明による方法に対する温度の下限は特殊な場合において
塩化水素の発生が開始する温度である。一般に、この温
度は約８０℃であるが、特殊な場合においてはそれより
高くても、または低くてもよく、例えば５０〜１２０°
Ｃの範囲であることができる。本発明による方法に対す
る温度の上限はめまシ臨界的ではない。実際的な考ｌハ
から、反応を行う最高の温度は一般に反応混合物が還流
Ｆで沸騰する温度であシ、その際に例えば用いるチオー
ル、溶媒及び／または反応容器の反力を適当に選択する
ことによシ、この温度に影響を及ぼすことができる。本
発明による方法は５０〜１５０°Ｃ１殊に好ましくは８
０〜１２０℃の範囲の温度で行うことが好ましい。例え
ば、続いて反応混合物を最初に８０°Ｃに加熱し、次に
温度を徐々に１２０℃に上昇し、そして塩化水素の発生
が終了するまで１２０℃に保持することができる。
明による方法に対する温度の下限は特殊な場合において
塩化水素の発生が開始する温度である。一般に、この温
度は約８０℃であるが、特殊な場合においてはそれより
高くても、または低くてもよく、例えば５０〜１２０°
Ｃの範囲であることができる。本発明による方法に対す
る温度の上限はめまシ臨界的ではない。実際的な考ｌハ
から、反応を行う最高の温度は一般に反応混合物が還流
Ｆで沸騰する温度であシ、その際に例えば用いるチオー
ル、溶媒及び／または反応容器の反力を適当に選択する
ことによシ、この温度に影響を及ぼすことができる。本
発明による方法は５０〜１５０°Ｃ１殊に好ましくは８
０〜１２０℃の範囲の温度で行うことが好ましい。例え
ば、続いて反応混合物を最初に８０°Ｃに加熱し、次に
温度を徐々に１２０℃に上昇し、そして塩化水素の発生
が終了するまで１２０℃に保持することができる。
本発明による方法は一般に常圧下で行う、また昇圧下ま
たは減圧下、例えば０．５〜２０バールの範囲の圧力で
行うことができる。塩化水素の脱離及び除去を促進させ
る場合は減圧下で反応を行うことが有利であシ得る。反
応混合物の中で常圧下で一番低い沸点を有する成分の沸
点以上の温度で反応を行う場合は加圧が有利であシ得る
。
たは減圧下、例えば０．５〜２０バールの範囲の圧力で
行うことができる。塩化水素の脱離及び除去を促進させ
る場合は減圧下で反応を行うことが有利であシ得る。反
応混合物の中で常圧下で一番低い沸点を有する成分の沸
点以上の温度で反応を行う場合は加圧が有利であシ得る
。
反応混合物は一般に塩化水素の発生が終了するまで反応
温度で保持する。この時間は例えば２〜１５時間の範囲
であり、そして通常は５〜１０時間の範囲である。
温度で保持する。この時間は例えば２〜１５時間の範囲
であり、そして通常は５〜１０時間の範囲である。
反応が終了した場合、反応混合物を例えば蒸留によシ処
理することができる。ここで引き続き溶媒が存在する場
合、このものを分別し、そして生じる塩化ベンザルを減
圧下での蒸留にょシ反応混合物から除去する。ここで適
当な圧力の例は０．１〜５０ミリバールの範囲のもので
ある。概して、これにより塩化ベンザルは続いての反応
に対して既に十分に純粋な状態で得られる。適当ならば
、かくして分別した塩化ベンザルを更に精製するために
再び蒸留することができる。このことは、最初に分別し
た塩化ベンザルが問題を生じる量のペンシトリクロライ
ド及び７才たはチオールから生じるジサルファイドによ
シ汚染され、用いるペンシトリクロライド、生じる塩化
ベンザル及び／捷だけ生じるジサルファイドの沸点が相
互に接近している場合に殊に有利である。
理することができる。ここで引き続き溶媒が存在する場
合、このものを分別し、そして生じる塩化ベンザルを減
圧下での蒸留にょシ反応混合物から除去する。ここで適
当な圧力の例は０．１〜５０ミリバールの範囲のもので
ある。概して、これにより塩化ベンザルは続いての反応
に対して既に十分に純粋な状態で得られる。適当ならば
、かくして分別した塩化ベンザルを更に精製するために
再び蒸留することができる。このことは、最初に分別し
た塩化ベンザルが問題を生じる量のペンシトリクロライ
ド及び７才たはチオールから生じるジサルファイドによ
シ汚染され、用いるペンシトリクロライド、生じる塩化
ベンザル及び／捷だけ生じるジサルファイドの沸点が相
互に接近している場合に殊に有利である。
一般に蒸留残渣に残るジサルファイドを接触的水素添加
による公知の方法で対応するチオールに転化することが
でき、次にこれらのものを本発明による方法に再び用い
ることができる。
による公知の方法で対応するチオールに転化することが
でき、次にこれらのものを本発明による方法に再び用い
ることができる。
本発明の方法によシ多くの種類の塩化ベンザルを対応す
るペンシトリクロライドから簡単に、かつ良好な収率で
製造することができる。ジフェニルエタン誘導体の生成
が起こる際に、それが極めて少ない程度のみであること
は極めて驚くべきことである。微量のジフェニルエタン
誘導体が生成し、その最大値は２％である。チオールと
してチオフェノールを用い、そして金属塩として臭化銅
（１）を用いる際に本発明の利点は最大であると言えよ
う。
るペンシトリクロライドから簡単に、かつ良好な収率で
製造することができる。ジフェニルエタン誘導体の生成
が起こる際に、それが極めて少ない程度のみであること
は極めて驚くべきことである。微量のジフェニルエタン
誘導体が生成し、その最大値は２％である。チオールと
してチオフェノールを用い、そして金属塩として臭化銅
（１）を用いる際に本発明の利点は最大であると言えよ
う。
次の実施例は本発明による方法を説明するものであシ、
これを制限するものではない。
これを制限するものではない。
実施例１〜１８
所定の特定のペンシトリクロライド１モル、チオフェノ
ール２モル及び臭化＠（Ｄ ２ 、Ｆを還流下で加熱し
た。塩化水素の発生が約８０℃で始まシ、次にやや発熱
的に反応が進行した。反応温度を徐々に１２０℃に上昇
させ、そして１２０℃で反応を完γさせた。次に各々の
場合に得られた塩化ベンザルを減圧下で反応混合物から
留去した。更に詳卸］を次の表に示す。
ール２モル及び臭化＠（Ｄ ２ 、Ｆを還流下で加熱し
た。塩化水素の発生が約８０℃で始まシ、次にやや発熱
的に反応が進行した。反応温度を徐々に１２０℃に上昇
させ、そして１２０℃で反応を完γさせた。次に各々の
場合に得られた塩化ベンザルを減圧下で反応混合物から
留去した。更に詳卸］を次の表に示す。
実施例１９（ブタンチオールを用いる還元）ペンシトリ
クロライド１９．５．９（０，１モル）、ブタンチオー
ル１８，９（０，２モル）及び臭化銅（Ｉ）０２Ｉを攪
拌しながら還流温度に加熱し、そして塩化水素の発生が
終了するまで反応を続けた（期間：６時間）。次にこの
混合物を分別蒸留し、沸点１０２〜ｂ ザル１１．９ｇ（７４チ）を得た。
クロライド１９．５．９（０，１モル）、ブタンチオー
ル１８，９（０，２モル）及び臭化銅（Ｉ）０２Ｉを攪
拌しながら還流温度に加熱し、そして塩化水素の発生が
終了するまで反応を続けた（期間：６時間）。次にこの
混合物を分別蒸留し、沸点１０２〜ｂ ザル１１．９ｇ（７４チ）を得た。
実施例２０（チオフェノール及び触媒としてＦｅ（ＣＯ
）５を用いる還元） ペンシトリクロライド１９．５ｇ（０，１モル）、チオ
フェノール２２１１（０，２モル）及び鉄ペンタカルボ
ニル１ｇを不活性の窒素雰囲気下で１２０℃に加熱し、
そして塩化水素の発生が終了するまで反応を続けた（期
間＝２時間）。次に１０３〜ｂ ことにより塩化ベンザル４ｇ（２４％）を混合物から分
別した。
）５を用いる還元） ペンシトリクロライド１９．５ｇ（０，１モル）、チオ
フェノール２２１１（０，２モル）及び鉄ペンタカルボ
ニル１ｇを不活性の窒素雰囲気下で１２０℃に加熱し、
そして塩化水素の発生が終了するまで反応を続けた（期
間＝２時間）。次に１０３〜ｂ ことにより塩化ベンザル４ｇ（２４％）を混合物から分
別した。
実施例２１（トルエン中のチオフェノール及びＣｕ１３
ｒを用いる還元） トルエンｄ Ｑ ａｔ中のペンシトリクロライド１９．
５ｇ（０，１モル）、チオフェノール２２ｇ（０，２モ
ル）及び臭化銅（Ｉ） ０．２ ｇを徐々に加熱し、そ
して気体の発生が終了するまで１２０℃（油浴温度）で
反応を続けた（期間：１０時間）。溶媒を留去した後、
沸点１００〜１０４°Ｃ／３０ミリバールで塩化ベンザ
ル１２．１１（７９％）を反応混合物から留去した。
ｒを用いる還元） トルエンｄ Ｑ ａｔ中のペンシトリクロライド１９．
５ｇ（０，１モル）、チオフェノール２２ｇ（０，２モ
ル）及び臭化銅（Ｉ） ０．２ ｇを徐々に加熱し、そ
して気体の発生が終了するまで１２０℃（油浴温度）で
反応を続けた（期間：１０時間）。溶媒を留去した後、
沸点１００〜１０４°Ｃ／３０ミリバールで塩化ベンザ
ル１２．１１（７９％）を反応混合物から留去した。
特許出願人 バイエル・アクテエンゲゼルシャフト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ペンシトリクロライドを金属塩の存在下にて昇温下
でチオールと反応させることを特徴とするペンシトリク
ロライドからの塩化ベンザルの製造方法。 ２式 式中、Ｒ２−Ｒ６は相互に独立して水素、ニトロ、ハロ
ゲン、アルキル、フルオロアルキル、アリール、置換さ
れたアリーノペ 〇−アルキル、０−フルオロアルキル
、フェノキシ、置換されたフェノキシ及び／またはシア
ナイドを表わす、 のベンシトリクロライドを用いることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ３、式 式中、Ｒ６−Ｒ８は相互に独立して水素、ニトロ、フッ
素、塩素、シアナイド、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＩ”
Ｃ４−フルオロアルキル及ヒ／または０−Ｃ１〜Ｃ４−
フルオロアルキルを表わす、 のベンシトリクロライドを用いることを特徴とする特許
請求の範囲第１又は２項記載の方法。 ４、ペンシトリクロライド１モル当シ２モルのチオール
を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項の
いずれかに記載の方法。 ５ 炭素原子４〜１０個を有する脂肪族チオールまたは
炭素原子６〜８個を有する芳香族チオールを用いること
を特徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記
載の方法。 ６、 チオフェノールを用いることを特徴とする特許請
求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の方法。 ７、用いるペンシトリクロライドを基準として０．０１
〜１０７４量チの金属塩の存在下で反応を行うことを特
徴とする特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の
方法。 ８、亜族（ｓｕｂ −ｇｒｏｕｐ）元素の塩の存在下で
反応を行うことを特徴とする特許請求の範囲第１〜７項
のいずれかに記載の方法。 ９、 臭化鋼（１）の存在下で反応を行うことを特徴と
する特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の方法
。 １０、反応温度が塩化水素の発生の始まシの温度乃至反
応混合物が還流下で沸騰する温度間であることを特徴と
する特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE33109532 | 1983-03-25 | ||
| DE19833310953 DE3310953A1 (de) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | Verfahren zur herstellung von benzalchloriden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59176222A true JPS59176222A (ja) | 1984-10-05 |
Family
ID=6194681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59052424A Pending JPS59176222A (ja) | 1983-03-25 | 1984-03-21 | 塩化ベンザルの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4558166A (ja) |
| EP (1) | EP0120404B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59176222A (ja) |
| DE (2) | DE3310953A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2205313B (en) * | 1987-05-13 | 1990-10-03 | Central Glass Co Ltd | Preparation of trifluoromethyltoluene from halomethylbenzotrifluoride |
| DE10022661A1 (de) | 2000-05-10 | 2001-11-15 | Clariant Gmbh | Ortho-substituierte Benzaldehyde, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2486542A (en) * | 1949-05-20 | 1949-11-01 | Distillation Products Inc | Simultaneous haloalkylation and reduction of organic compounds |
| US2886605A (en) * | 1954-10-11 | 1959-05-12 | Dow Chemical Co | Method of reducing the halogen content of halohydrocarbons |
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-
1983
- 1983-03-25 DE DE19833310953 patent/DE3310953A1/de not_active Withdrawn
-
1984
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- 1984-03-14 DE DE8484102748T patent/DE3460033D1/de not_active Expired
- 1984-03-21 US US06/591,666 patent/US4558166A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-03-21 JP JP59052424A patent/JPS59176222A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4558166A (en) | 1985-12-10 |
| EP0120404B1 (de) | 1986-02-19 |
| DE3460033D1 (en) | 1986-03-27 |
| DE3310953A1 (de) | 1984-09-27 |
| EP0120404A1 (de) | 1984-10-03 |
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