JPS59175441A - 共役二重結合を有する化合物の製法 - Google Patents
共役二重結合を有する化合物の製法Info
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- JPS59175441A JPS59175441A JP4937683A JP4937683A JPS59175441A JP S59175441 A JPS59175441 A JP S59175441A JP 4937683 A JP4937683 A JP 4937683A JP 4937683 A JP4937683 A JP 4937683A JP S59175441 A JPS59175441 A JP S59175441A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は共役ポリエン化合物の新規な製法に関する。
更に詳細には、次の構造式で表わされる化合物（Ｉ）
（但し、（Ｉ）式において、ＡおよびＢは有機または無
機の残基であり、同一または異なっていてもよい。Ｒは
アルキル又はアリールを表わし、１は正の整数である。
機の残基であり、同一または異なっていてもよい。Ｒは
アルキル又はアリールを表わし、１は正の整数である。
）
を、塩基性条件下で二重結合の転位と、デスルフィネー
ションを同時に起させることによって、次（ｒ′構造式
（Ｉ） （（■）式において、Ａ′およびＢ′は（Ｉ＞式のＡお
よびＢとそれぞれ同一かもしくは共役化反応の反応条件
によってＡおよびＢが変化して生成した基である。亀は
正の整数である。） で表わされる化合物に変換することを特徴とする、共役
ポリエン化合物の製造方法である。
ションを同時に起させることによって、次（ｒ′構造式
（Ｉ） （（■）式において、Ａ′およびＢ′は（Ｉ＞式のＡお
よびＢとそれぞれ同一かもしくは共役化反応の反応条件
によってＡおよびＢが変化して生成した基である。亀は
正の整数である。） で表わされる化合物に変換することを特徴とする、共役
ポリエン化合物の製造方法である。
共役ポリエン化合物は、有機半導体としての特性に興味
ある物質であり、更に、特に、イソプレノイド系の兵役
ポリエン化合物は、ビタミンＡの前駆物質、あるいはそ
の他の生理活性物質もしくは、それらの前駆体として重
要な物質である。
ある物質であり、更に、特に、イソプレノイド系の兵役
ポリエン化合物は、ビタミンＡの前駆物質、あるいはそ
の他の生理活性物質もしくは、それらの前駆体として重
要な物質である。
従来、共役ポリエン化合物の製造方法として、多くの試
みが発表されているが、統一的な、−貫した製造方法は
確立しておらず、目的とする共役系の炭素数に応じ、１
個ないしは複数個の炭素化合物を結合して共役位置に二
重結合を導入し、逐次的に共役系の長さを増加するなど
の方法が、各場合に応じ、便宜的に工夫され行なわれて
来た。
みが発表されているが、統一的な、−貫した製造方法は
確立しておらず、目的とする共役系の炭素数に応じ、１
個ないしは複数個の炭素化合物を結合して共役位置に二
重結合を導入し、逐次的に共役系の長さを増加するなど
の方法が、各場合に応じ、便宜的に工夫され行なわれて
来た。
これらの場合、中間体のポリエン化合物は多くの場合不
安定であり、続く合成段階への中間材料として扱うのに
非常に不利であった。
安定であり、続く合成段階への中間材料として扱うのに
非常に不利であった。
本発明の目的は、イソプレノイドである、Ｃ５の繰り返
し単位からなる共役鎖を有する共役ポリエンを、安定な
前駆物質から一挙に取得する方法に関するものである。
し単位からなる共役鎖を有する共役ポリエンを、安定な
前駆物質から一挙に取得する方法に関するものである。
すなわち、前記したごとく、エクソメチレン基ならびに
スルホン基を有する繰り返し単位を有する非共１Ω不飽
和鎖状化合物（Ｉ）から、デスルフィネーションと共に
、二重結合を転位させることによって、目的とする共役
鎖を有する化合物＜Ｉ［）を、次式で表わされるように
一挙−に取得する方法に関する。
スルホン基を有する繰り返し単位を有する非共１Ω不飽
和鎖状化合物（Ｉ）から、デスルフィネーションと共に
、二重結合を転位させることによって、目的とする共役
鎖を有する化合物＜Ｉ［）を、次式で表わされるように
一挙−に取得する方法に関する。
但し、上式（Ｉ）においてＲはアルキル又はアリール基
であり、また＜Ｉ）、（Ｉ）において箋は正の整数であ
り、通常能−１〜５のものが本発明の目的を達成する上
で望ましい。
であり、また＜Ｉ）、（Ｉ）において箋は正の整数であ
り、通常能−１〜５のものが本発明の目的を達成する上
で望ましい。
また、有機半導体として共役ポリエンを考える場合には
１は更に大きいことが好ましい。
１は更に大きいことが好ましい。
ΔおよびＢは、一般に目的とする転位、脱離反応を妨害
しないような有機または無機の残基であり、ＡとＡ−１
ＢとＢ−は、それぞれ反応の前後において、同一であっ
ても、異なっていてもよい。このようなＡ、Ｂは下記し
たような各種の基であることが望ましい。
しないような有機または無機の残基であり、ＡとＡ−１
ＢとＢ−は、それぞれ反応の前後において、同一であっ
ても、異なっていてもよい。このようなＡ、Ｂは下記し
たような各種の基であることが望ましい。
アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、アリール、アラルキル、アルキルオキシ、アルケ
ニルオキシ、シフロア３′７．□７゜オ□ッ、ツウ。ア
７．ヶ、、５オヤッ、アリールオキシ、アラルキルオキ
シ、アルキルチオ、アルケニルチオ、シクロアルキルチ
オ。
ニル、アリール、アラルキル、アルキルオキシ、アルケ
ニルオキシ、シフロア３′７．□７゜オ□ッ、ツウ。ア
７．ヶ、、５オヤッ、アリールオキシ、アラルキルオキ
シ、アルキルチオ、アルケニルチオ、シクロアルキルチ
オ。
シクロアルケニルチオ、アリールチオ、アラルキルチオ
、アルキルスルホキシ、アルケニルスルホキシ、シクロ
アルキルスルホキン。
、アルキルスルホキシ、アルケニルスルホキシ、シクロ
アルキルスルホキン。
シクロアルケニルスルホキシ、アリールスルホキシ、ア
ラルキルスルホキシ、アルキルスルホニル、アルケニル
スルホニル、シクロアルキルスルホニル、シクロアルケ
ニルスルボニル、アリールスルホニル、アラルキルスル
ボニル、アルキルアミノ、アルケニルアミノ。
ラルキルスルホキシ、アルキルスルホニル、アルケニル
スルホニル、シクロアルキルスルホニル、シクロアルケ
ニルスルボニル、アリールスルホニル、アラルキルスル
ボニル、アルキルアミノ、アルケニルアミノ。
シクロアルキルアミン、シクロアルケニルアミノ、アリ
ールアミノ、アラルキルアミノ：上記の群においてアル
キル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル
、アリール。
ールアミノ、アラルキルアミノ：上記の群においてアル
キル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル
、アリール。
アラルキル基に置換基を有する基：
酸素、窒素、硫黄、燐のいずれか、または２種以上を含
む複素環基； 酸素、窒素、硫黄、燐のいずれかを介在させて連結する
複素環基； 燐の酸素酸、またはその完全または部分エステル基、水
素原子、ハロゲン原子、水酸基。
む複素環基； 酸素、窒素、硫黄、燐のいずれかを介在させて連結する
複素環基； 燐の酸素酸、またはその完全または部分エステル基、水
素原子、ハロゲン原子、水酸基。
アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基。
アルコキシカルボニル基。
特にＢとしては、生成する二重結合と共役系を作り得る
基が好ましい。
基が好ましい。
（Ｉ［）式において八−およびＢ’−は（Ｉ）式のＡお
よびＢとそれぞれ同一か若しくは共役化反応の反応条件
によってＡおよびＢが変化して生成した基である。
よびＢとそれぞれ同一か若しくは共役化反応の反応条件
によってＡおよびＢが変化して生成した基である。
本発明で用いられている、デスルフィネーションによる
二重結合の導入反応はよく知られており、これまでも共
役系の形式に利用されている。しかしながら、本発明の
特徴である、エクソメヂレン基の転位を伴なったデスル
フィネーションによって、分子鎖内に一挙に共役系を形
成する方法は知られていない。
二重結合の導入反応はよく知られており、これまでも共
役系の形式に利用されている。しかしながら、本発明の
特徴である、エクソメヂレン基の転位を伴なったデスル
フィネーションによって、分子鎖内に一挙に共役系を形
成する方法は知られていない。
本発明の目的とする共役ポリエン化合物を合成する前駆
物質である前記（Ｉ＞の化合物の１≧２の化合物は、次
のようにして合成される。但し、Ａは、下記の反応によ
って変化する場合がある。
物質である前記（Ｉ＞の化合物の１≧２の化合物は、次
のようにして合成される。但し、Ａは、下記の反応によ
って変化する場合がある。
（Ｉ） （ＩＶ）＜Ｖ）
ハ
（Ｖｌ）
ハ
（ＶＩＩ）
（■）
八
（ＪＸ）
上記の（Ｉ［）から（ＩＸ）への反応で例示したごとく
、エクソメチレンを有する鎖状フェニルスルホンと塩基
の反応で生成する、カルブアニオンと、（Ｖ）のごとき
、エクソメチレン基ならびにスルフィド基を有する鎖状
ハロゲン化合物の反応による、主鎖の増大反応と、生じ
たスルフィド（Ｖｌ ） ’Ｊいしは（ＩＸ）の酸化反
応の繰り返しにより、合成することができる。
、エクソメチレンを有する鎖状フェニルスルホンと塩基
の反応で生成する、カルブアニオンと、（Ｖ）のごとき
、エクソメチレン基ならびにスルフィド基を有する鎖状
ハロゲン化合物の反応による、主鎖の増大反応と、生じ
たスルフィド（Ｖｌ ） ’Ｊいしは（ＩＸ）の酸化反
応の繰り返しにより、合成することができる。
このプロセスで用いられる、スルホン炭素のアニオン化
には、公知の適当な方法を任意に用いることができる。
には、公知の適当な方法を任意に用いることができる。
例えば極性溶媒中で、アルキル化アルカリ金属を作用さ
せる方法が一般的である。またスルフィドを酸化してス
ルホンにする過程もまた、公知の反応を任意に使用する
ことができる。例えば適当な条件下での過酢酸、過酸化
水素、過フタル酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸
などによる酸化あるいはタングステン、バナジン、セレ
ンなどの金属の酸化物と過酸化水素あるいは有機ヒドロ
ペルオキシドの組合せなどによる酸化方法が挙げられる
。
せる方法が一般的である。またスルフィドを酸化してス
ルホンにする過程もまた、公知の反応を任意に使用する
ことができる。例えば適当な条件下での過酢酸、過酸化
水素、過フタル酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸
などによる酸化あるいはタングステン、バナジン、セレ
ンなどの金属の酸化物と過酸化水素あるいは有機ヒドロ
ペルオキシドの組合せなどによる酸化方法が挙げられる
。
本発明において原料化合物（Ｉ）としては、前記（Ｉ［
）、 （ＶＩ）、 （Ｖｌｌ）及び（区）の化合物
をそのまま用いることができるが、これに更に公知の化
学的処理を施して前記した（Ｂ）に相当する各種の基に
変換せしめたもの、あるいはこれらの基を導入した化合
物であって、共役化反応すなわち、デスルフイネーショ
ンと二重結合の転位反応に影響しない基を有するものが
原料として用いられる。前記したように、生成する共役
二重結合系と、更に電子吸引性の共役し得る基を導入し
た化合物が特に好ましい。
）、 （ＶＩ）、 （Ｖｌｌ）及び（区）の化合物
をそのまま用いることができるが、これに更に公知の化
学的処理を施して前記した（Ｂ）に相当する各種の基に
変換せしめたもの、あるいはこれらの基を導入した化合
物であって、共役化反応すなわち、デスルフイネーショ
ンと二重結合の転位反応に影響しない基を有するものが
原料として用いられる。前記したように、生成する共役
二重結合系と、更に電子吸引性の共役し得る基を導入し
た化合物が特に好ましい。
本発明においては、原料化合物＜Ｉ）を溶液中で各種の
塩基の共存下で反応させることによって目的とする共役
ポリエン化合物（Ｉｆ）に変換される。溶媒としては各
種のアルコール、誘電率の大きい、非プロトン性溶媒、
液態アンモニヤ、あるいはこれらの混合物などを用いる
ことができる。塩基としては、苛性アルカリ、アルカリ
金属、アルカリ金属のアルコラード、アルカリ金属アミ
ドなどを用いることができる。
塩基の共存下で反応させることによって目的とする共役
ポリエン化合物（Ｉｆ）に変換される。溶媒としては各
種のアルコール、誘電率の大きい、非プロトン性溶媒、
液態アンモニヤ、あるいはこれらの混合物などを用いる
ことができる。塩基としては、苛性アルカリ、アルカリ
金属、アルカリ金属のアルコラード、アルカリ金属アミ
ドなどを用いることができる。
具体的な例としては、アルコール類には、メタノール、
エタノール、プロパツール類、ブタノール類、ペンタノ
ール類、ヘキサノール類を挙げることができる。また非
プロ［−ン性溶媒としては、ジメチルスルホキサイド、
ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどを挙げること
ができる。塩基の具体的な例としては、水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム
、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、
ナトリウムプロポキサイド、ナトリウムブトキサイド、
リチウムメトキサイド、カリウムエトキサイド、カリウ
ムプロボキザイド、カリウムブトキサイド、リチウムア
ミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド、などがある
。
エタノール、プロパツール類、ブタノール類、ペンタノ
ール類、ヘキサノール類を挙げることができる。また非
プロ［−ン性溶媒としては、ジメチルスルホキサイド、
ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどを挙げること
ができる。塩基の具体的な例としては、水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム
、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、
ナトリウムプロポキサイド、ナトリウムブトキサイド、
リチウムメトキサイド、カリウムエトキサイド、カリウ
ムプロボキザイド、カリウムブトキサイド、リチウムア
ミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド、などがある
。
共役ポリエンの生成反応の温度は通常−７０’Ｃ〜１０
０℃の範囲で選ばれる。反応時間は溶媒。
０℃の範囲で選ばれる。反応時間は溶媒。
塩基、温度によって異なる。
以下、実施例によって更に具体的に説明する。
以下の合成例において
ｐｈ：フェニル基
Ｂヌ：ベンジル基
ＴＨＰ：テトラヒドロピラニル基
へＣニアセチル基
をそれぞれ表わす
原料化合物の合成例１
（化合物（す）の合成）
、ＳＰ／２
ノ
し乞
（ａ） （ｂ） （Ｃ）（ｄ ’
） （ｅ ） （チ ） 化合物（ａ ） （２−ベンジルオキシメチル−４−
フェニルスルホニル−１−ブテン） １６．８ミリモル
をヘキサメチルホスホリックトリアミド（ＨＭ ＰＡ
） １８．５ｍＡとテトラヒトフラン４０△ Ｉρの混合物に溶解し、−７８℃でブチル化リチウム（
８ｕＬｉ、） １８．５ミリモルを加えて生成したワイ
ンカラーの溶液をこの温度で更に３０分間撹拌した。こ
の溶液に化合物（ｂ ’） （２−クロロ−４−フェ
ニルチオ−１−ブテン） １８．５ミリモルを５ｍ１７
のテトラヒドロフランに溶解した溶液を滴下し、１時間
撹拌した。反応混合物を常法に従って溶剤等を揮散処理
し、シリカゲルクロマトグラフィーによって精製して収
率８４．５％で化合物（Ｃ）を得た。
） （ｅ ） （チ ） 化合物（ａ ） （２−ベンジルオキシメチル−４−
フェニルスルホニル−１−ブテン） １６．８ミリモル
をヘキサメチルホスホリックトリアミド（ＨＭ ＰＡ
） １８．５ｍＡとテトラヒトフラン４０△ Ｉρの混合物に溶解し、−７８℃でブチル化リチウム（
８ｕＬｉ、） １８．５ミリモルを加えて生成したワイ
ンカラーの溶液をこの温度で更に３０分間撹拌した。こ
の溶液に化合物（ｂ ’） （２−クロロ−４−フェ
ニルチオ−１−ブテン） １８．５ミリモルを５ｍ１７
のテトラヒドロフランに溶解した溶液を滴下し、１時間
撹拌した。反応混合物を常法に従って溶剤等を揮散処理
し、シリカゲルクロマトグラフィーによって精製して収
率８４．５％で化合物（Ｃ）を得た。
上記化合物（ｃ ） ５．０ミリモルをメタノール２
０ｓρに溶解して０℃に保持し、これに３０％過酸化水
素５１Ｉｌｌを加え室温で１２時間撹拌した。
０ｓρに溶解して０℃に保持し、これに３０％過酸化水
素５１Ｉｌｌを加え室温で１２時間撹拌した。
反応混合物を氷水−亜硫酸ナトリウム水溶液に注ぎ、塩
化メチレンで抽出した後、水、飽和重炭酸ソーダ水溶液
で洗浄した。溶媒を留去した後、減圧下、約５０℃で乾
燥せしめ化合物（ｄ ）を得た。
化メチレンで抽出した後、水、飽和重炭酸ソーダ水溶液
で洗浄した。溶媒を留去した後、減圧下、約５０℃で乾
燥せしめ化合物（ｄ ）を得た。
上記化合物（ｄ ）に更に無水酢酸２０ｍρ、無水トリ
フルオロ酢酸０，２閣ρを加え、室温下で４０時間撹拌
せしめた。反応物にベンゼン１００璽ρを加え、更に飽
和重炭酸ソーダ水溶液を加えて無水酢酸を分解、中和し
た。反応物を常法で溶媒を除去した後、シリカゲルカラ
ムクロマトで精製して化合物（ｅ）を収率６５％で得た
。
フルオロ酢酸０，２閣ρを加え、室温下で４０時間撹拌
せしめた。反応物にベンゼン１００璽ρを加え、更に飽
和重炭酸ソーダ水溶液を加えて無水酢酸を分解、中和し
た。反応物を常法で溶媒を除去した後、シリカゲルカラ
ムクロマトで精製して化合物（ｅ）を収率６５％で得た
。
化合物（ｅ ） ３．２５ミリモルを水素化ボウ素す
ｌ−リウム１０ミリモルを含むエタノール３０■ａに加
え、室温で１２時間撹拌した。反応物をベンゼン抽出し
、得られた粗生成物をアセトンに溶かして０℃に保持し
、これに過剰のＪ ０ｎｅＳ試薬（Ｃｒ０３−Ｈ２３０
４）を徐々に滴下し、ゆっくり室温まで昇温させて約３
０分間撹拌した。反応物をベンゼンにて抽出後、数回水
洗し、１Ｎ苛性ソータ溶液で酸成分を中和後、塩酸にて
酸性にし、得られたカルボン酸を酢酸エチルで抽出した
。生成カル、１＜ン酸にジアゾメタンのエーテル溶液を
加えてエステル化した。エステル化物をシリカゲルｊｊ
ラムクロマトにより精製して化合物（［）を１停だ。（
収率６０％３工程） 原料化合物の合成例２ （化合物（β）の合成） （ｈ） （３）Ｑ（２Ｎ２ 合成例１の化合物（ａ）、（ｂ）の代りに化 −合物（
ｇ＞、（ｈ）を用いた以外は合成例１と同様にして化合
物（ρ）を合成した。
ｌ−リウム１０ミリモルを含むエタノール３０■ａに加
え、室温で１２時間撹拌した。反応物をベンゼン抽出し
、得られた粗生成物をアセトンに溶かして０℃に保持し
、これに過剰のＪ ０ｎｅＳ試薬（Ｃｒ０３−Ｈ２３０
４）を徐々に滴下し、ゆっくり室温まで昇温させて約３
０分間撹拌した。反応物をベンゼンにて抽出後、数回水
洗し、１Ｎ苛性ソータ溶液で酸成分を中和後、塩酸にて
酸性にし、得られたカルボン酸を酢酸エチルで抽出した
。生成カル、１＜ン酸にジアゾメタンのエーテル溶液を
加えてエステル化した。エステル化物をシリカゲルｊｊ
ラムクロマトにより精製して化合物（［）を１停だ。（
収率６０％３工程） 原料化合物の合成例２ （化合物（β）の合成） （ｈ） （３）Ｑ（２Ｎ２ 合成例１の化合物（ａ）、（ｂ）の代りに化 −合物（
ｇ＞、（ｈ）を用いた以外は合成例１と同様にして化合
物（ρ）を合成した。
原料化合物の合成例３
（化合物（ｔ）、（０）の合成）
（ｐ）
（ｑ）
（３）（Ｅ２Ｎ２
（１）
合成例１の化合物（ａ＞、（ｂ）の代りに化合物（ｍ＞
、（′ｒＬ）を、テトラヒドロフランの代りにジグライ
ムを用いた以外は合成例１と同様にして化合物（ｔｌを
合成した。
、（′ｒＬ）を、テトラヒドロフランの代りにジグライ
ムを用いた以外は合成例１と同様にして化合物（ｔｌを
合成した。
実施例１
（チ） （Ｕ
）合成例１によって得られた化合物１）１．０ミリモル
をナトリウムメトキシド−メタノール溶液（Ｈａは過剰
量、メタノール１０ｍ（Ｊ）に加え、加熱還流を６〜７
時間行った後、反応液を氷水に投入し、エーテルにて抽
出を行った。
）合成例１によって得られた化合物１）１．０ミリモル
をナトリウムメトキシド−メタノール溶液（Ｈａは過剰
量、メタノール１０ｍ（Ｊ）に加え、加熱還流を６〜７
時間行った後、反応液を氷水に投入し、エーテルにて抽
出を行った。
常法にてエーテルを除去した後、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトにより精製して収率８０％で共役ポリエン化
合物（ｕ）を得た。
ムクロマトにより精製して収率８０％で共役ポリエン化
合物（ｕ）を得た。
上記共役ポリエン化合物（Ｕ ）のＮＭＲ分析（Ｃ（ｕ
４）結果は以下のとおりであった。
４）結果は以下のとおりであった。
δ １，８０ （８，３Ｈ，Ｏ（３）、２．００
（８，３Ｈ，Ｇ−１３） ３．６０ （Ｓ、３Ｈ，００（３）、３．９０ （
８，２Ｈ，００−１２）、４．４０ （Ｓ、２Ｈ，０
０Ｉ２ ｐｈ）、５、’４５−７．００ （ｍ、 ４
Ｈ，０１ｅｆｉｎｅ）、７．２０ ＜ Ｓ 、５Ｈ、
ａｒＯｎｌａｔｉＣ＞実施例２ 合成例２〜３で得られた原料化合物（り、（０）、（１
）を用いて、実施例１と同様にして共役ポリエン化合物
を製造した例を第１表に示した。
（８，３Ｈ，Ｇ−１３） ３．６０ （Ｓ、３Ｈ，００（３）、３．９０ （
８，２Ｈ，００−１２）、４．４０ （Ｓ、２Ｈ，０
０Ｉ２ ｐｈ）、５、’４５−７．００ （ｍ、 ４
Ｈ，０１ｅｆｉｎｅ）、７．２０ ＜ Ｓ 、５Ｈ、
ａｒＯｎｌａｔｉＣ＞実施例２ 合成例２〜３で得られた原料化合物（り、（０）、（１
）を用いて、実施例１と同様にして共役ポリエン化合物
を製造した例を第１表に示した。
手続補正書く自発）
１、事件の表示 昭和５８年特許願第４９３７６号
２、発明の名称 共役二重結合を有する化合物の製
法３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 〒５５０ 大阪市西区江戸堀１丁目１０番８号明細會
の「特許請求の範囲」、［発明の詳細な６、補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する
。
２、発明の名称 共役二重結合を有する化合物の製
法３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 〒５５０ 大阪市西区江戸堀１丁目１０番８号明細會
の「特許請求の範囲」、［発明の詳細な６、補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する
。
（２）同書第３頁第１行〜第２行、第１頁第９行、第１
頁第９行〜下第５行、同頁上第２行〜下第１行及び第１
１頁第９行〜第１０行「デスルフィネーション」を「脱
スルホン化」とそれぞれ訂正する。
頁第９行〜下第５行、同頁上第２行〜下第１行及び第１
１頁第９行〜第１０行「デスルフィネーション」を「脱
スルホン化」とそれぞれ訂正する。
（３）同書第１頁第２行Ｆ形式」を「形成」と訂正する
。
。
く４）同書第１６頁第１３行「（収率６０％３工程）」
を「（収率６０％３工稈）。得られた化合物（ｆ）のヘ
キザン：酢酸エチル−３：１の展開液によるＲｆ値は０
．４５ Ｔ”あった。」と訂正する。
を「（収率６０％３工稈）。得られた化合物（ｆ）のヘ
キザン：酢酸エチル−３：１の展開液によるＲｆ値は０
．４５ Ｔ”あった。」と訂正する。
（５）同書第１８頁第２行「化合物（りを合成した。」
の次に［得られた化合物（ρ）のベキ１ノン：酢酸エチ
ル−３：１の展開液によるＲｆ値は０．４０であった。
の次に［得られた化合物（ρ）のベキ１ノン：酢酸エチ
ル−３：１の展開液によるＲｆ値は０．４０であった。
」を加入する。
（６）同書第２０頁第３行「化合物（１１）を得た。
」の次に「得られた共役ポリエン化合物（ＩＩ）のヘキ
サン：酢酸エチル−１０：１の展開液によるＲｆ値は０
４０であった。」を加入する。
サン：酢酸エチル−１０：１の展開液によるＲｆ値は０
４０であった。」を加入する。
（７）同書第１６頁第１３「示した。Ｊの次に「実験番
号１の生成物のへキサン：酢酸エチル−２５：１の展開
液によるＲｆ値は０．４０であった。」を加入する。
号１の生成物のへキサン：酢酸エチル−２５：１の展開
液によるＲｆ値は０．４０であった。」を加入する。
〈８）同書第２２頁を下記のように訂正する。
［４、図面の簡単な説明
第１図及び第２図は、実施例１及び実施例２の実験番号
１て用いた原料化合物（ｆ）及び（β）の核磁気共鳴ス
ペクトルであり、第３図は実施例２の実験番号１て得ら
れた生成物の核磁気共鳴スペクトルを表わす。
１て用いた原料化合物（ｆ）及び（β）の核磁気共鳴ス
ペクトルであり、第３図は実施例２の実験番号１て得ら
れた生成物の核磁気共鳴スペクトルを表わす。
出願人 大阪曹達株式会社
代理人 弁理士 間予 透」
（９）図面として別紙第１図、第２図及び第３図を特徴
する 特許請求の範囲 次の椛造式で表わされる化合物（Ｉ） （（■）式において、ＡおよびＢは有機または無機の残
基であり、同一または異なっていてもよい。Ｒはアルキ
ル又はアリールを表わす。また、１は正の整数Ｃある。
する 特許請求の範囲 次の椛造式で表わされる化合物（Ｉ） （（■）式において、ＡおよびＢは有機または無機の残
基であり、同一または異なっていてもよい。Ｒはアルキ
ル又はアリールを表わす。また、１は正の整数Ｃある。
）
を、塩基性条件下で二重結合の転位と、脱スルホン化を
同時に起させることによって、次の構（（■）式におい
て、Ａ′およびＢ′は（Ｉ）式のＡおよびＢとそれぞれ
同一かもしくは共役化反応の反応条件によってＡおよび
Ｂが変化して生成した基である。１は正の整数である。
同時に起させることによって、次の構（（■）式におい
て、Ａ′およびＢ′は（Ｉ）式のＡおよびＢとそれぞれ
同一かもしくは共役化反応の反応条件によってＡおよび
Ｂが変化して生成した基である。１は正の整数である。
）で表わされる化合物に変換することを特徴とする、共
役ポリエン化合物の製造方法。
役ポリエン化合物の製造方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次の構造式で表わされる化合物（Ｉ＞ （（１）式において、ＡおよびＢは有機または無機の残
基であり、同一または異なっていてもよい。Ｒはアルキ
ル又はアリールを表わす。また、１は正の整数である。 ） を、塩基性条件下で二重結合の転位と、デスルフィネー
ションを同時に起させることによ（（■）式において、
Ａ′およびＢ−は（Ｉ）式のＡおよびＢとそれぞれ同一
かもしくは共役化反応の反応条件によってＡおよびＢが
変化して生成した基である。亀は正の整数である。） で表わされる化合物に変換することを特徴とする、共役
ポリエン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4937683A JPS59175441A (ja) | 1983-03-23 | 1983-03-23 | 共役二重結合を有する化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4937683A JPS59175441A (ja) | 1983-03-23 | 1983-03-23 | 共役二重結合を有する化合物の製法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21635286A Division JPS6263559A (ja) | 1986-09-13 | 1986-09-13 | 共役ポリエン前駆体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59175441A true JPS59175441A (ja) | 1984-10-04 |
Family
ID=12829302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4937683A Pending JPS59175441A (ja) | 1983-03-23 | 1983-03-23 | 共役二重結合を有する化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59175441A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6263559A (ja) * | 1986-09-13 | 1987-03-20 | Osaka Soda Co Ltd | 共役ポリエン前駆体の製法 |
| EP0314575A1 (fr) * | 1987-10-29 | 1989-05-03 | Etablissement Public dit: CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE (CNRS) | Procédé de préparation du rétinal |
-
1983
- 1983-03-23 JP JP4937683A patent/JPS59175441A/ja active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| TETRAHEDRON LETTERS=1982 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6263559A (ja) * | 1986-09-13 | 1987-03-20 | Osaka Soda Co Ltd | 共役ポリエン前駆体の製法 |
| EP0314575A1 (fr) * | 1987-10-29 | 1989-05-03 | Etablissement Public dit: CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE (CNRS) | Procédé de préparation du rétinal |
| FR2622580A1 (fr) * | 1987-10-29 | 1989-05-05 | Centre Nat Rech Scient | Procede de preparation du retinal |
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