SU701999A1 - Способ получени ацетатов 6-алкилиденнорборнанолов-2 - Google Patents
Способ получени ацетатов 6-алкилиденнорборнанолов-2Info
- Publication number
- SU701999A1 SU701999A1 SU772484330A SU2484330A SU701999A1 SU 701999 A1 SU701999 A1 SU 701999A1 SU 772484330 A SU772484330 A SU 772484330A SU 2484330 A SU2484330 A SU 2484330A SU 701999 A1 SU701999 A1 SU 701999A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetates
- alkylidene
- acetate
- mercury
- norboranol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Поставленна цепь достигаетс (31 особом полу1ени ацетатов 6-ашсили- аеннорборнанолов-2 обшей формулы где R и R-водород или метил, на основе 5-алкилиденнорборнена 2, отличительной особенностью которого зкл етс то, что взаимодейстЕне 5-алкилиденнорборнена-2 с ацетатом ртути ведут в инертйом растворителе с макой диэлектрической проницаемостью, обыч но в уксусной кислоте или тетрагидррфуране , и образующеес ртутноорганнческое соединение восстанавливают боргидридом щелочного металла. Выход целевого нродукта согласно предлагаемому способу составл ет 85 70% в расчете на прореагировавший 5-алкилиденнор борнен-2, Предлагаемый способ позвол ет юсущесгвигь поТгучение ацетатов 6-алк , иденнорборнанолов-2 в одну стадию с использованием доступных исходных 5-алкили ценнорборненов-2. Процесс протекает строго се;лективно и не осло н етс образованием изомерных соеди нений. Структура получаемых соединений подтверждена спектрами ПМР и комбинационного рассе ни . Целевые продукты наход т применение в качестве душистых веществ, а также в качестве полупродуктов СЕГН теза пестицидов. Пример 1.К4г 5-этилиден норборнена-2 добавл ют 17 мл лед ной уксусной кислоты и затем за 1520 мин 10,65 г ацетата ртути. Смес перемешивают при комнатной темпера- тзфе в течение 4 ч, добавл ют 150 м воды и нейтрализуют кислоту поташем до слаботцелочной реакции. Смесь охлаждают лед ной водой, добавл ют 35 мл 0,5 М раствора боргидрида натри в 3 н. NaOH ,н пёрёмеишвают 30 мин. Продукт реакции экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат над сульфатом магни , отгон ют эфир и перегонкой остатка получают 3,9 г ацетата 6-этилиденнорборнанола-.2 с т. кип. 10р-102°/14 мм, 1,47 По данным ГЖХ чистота продукта составл ет 98 %. Выход ацетата 65 % от терпи. Пример 2,К7г 5-изопроШ1ЛИденнорборнена-2 добавл ют 35 мл лед ной уксусной кислоты и затем небольшими порци ми за 20 мин 16,6 г ацетата ртути. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 ч. Добавл ют 200 мл воды, нейтрализуют кислоту поташем до слабощелочной реакции, охлаждают лед ной водой, добавл ют 55 мл 0,5 М раствора боргидрида натри в 3 н. Ко ОН и перемешивают 30 мин. Продукт реак- ции экстрагируют э(|зиром, экстракт сушат над суль4итом , эфир от- гон ют. Перегонкой остатка в вакууме получают 2 г исходного 5-изопропилиденнорборнена-2 и 4,7 г ацетата б- изопропилиденнорборнанола-2 с т.кип-: 97-99/9 мм, 1,4815. Выход ацетата составл ет 45 % от теории и 65% на прореагировавший 5-изопропил иденнорборнен-2. По данным ГЖХ продукт реакции содержит только один компонент. Пример З.Кбг 5 этилиденнорборнена-2 добавл ют 60 мл сухого тетрагидрофурана, а затем 16 г ацетата ртути. Смесь перемешивают при комнатной температзфе в течение 5 ч, охлаждают лед ной до температуры от О до 5 С, добавл ют 50 мл О,5 М раствора боргидрида натри в 3 н. NaOH н : перемешивают еще в течение 30 мин. бтде;- ют органическ5|й слой, водный слой экстрагируют эфиром , объедин ют с органическим слоем и сушат над сульфатом магни . Растворитель отгон ют, а остаток перегон ют в вакууме. Получают 5,2 г аце-. тата 6-этилиденнорборнанола-2 1,1 г ИСХО/1НОГО ух леводорода. Выход ацетата составл ет 71 % в расче ге на прореагировавший углеводород. Пример 4, КЗг 6,6-.диметил-5-этилиденнорборнену-2 добавл ют сперва 20 мл лед ной уксусной кнолоты и затем небольашми порци ми 7,35 г ацетата ртути. Далее смесь обрабатывают так, как в примерах. 1 и 2. Перегонкой в вакууме выдел ют (D,5 г исходного yглeвoдopддa J ; 2,3 г ацетата 5,5-диметил-6-.этнлиденкорборнанола-2 с т. к п. 105- 107°/ 20 мм, П 1,4780. Выход аце. тата составл ет 54% от теории, 65 % на прореагировавший углеводород.
По данным ГЖХ на капиплпрной колонке продукт реакции содернсит только один компонент. В спектре КРС содержитс частота 1684 см , характерна дл норборненовой двойной св зи. Спектр ПМР: dy, м. д,/СС14/: 5Д/1Н квЭ Т,„ 7 Гц/5 4,4/ 1Н м/ ; 2,95/1Н с/; 1,9/ЗН с/| 1,65/ЗН д 7 Гц/; 1,000 ,96/6Н/.
Claims (1)
1. Способ получени ацетатов 6 -алкилиденнорборнанолов-2 общей формулы
f CRCfH5
ЙЛе-1
где R и R - водород или метал, на
основе 5-алкйли депнорборнена 2, отлича ющийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и упрощени процесса, 5;алкилнденнорбориен-2 подвергают взаимодействию с ацетатом ртути в среде инертного растворител с малой диэлектрической проницаемостью с последующим восстановлением полученного ртутпоорганического соединени боргидридом щелочного металла.
2, Способ по п. 1, отличающ и и с чем, что в качестве раство-. рител используют уксусную кислоту
и/ГЕГ тетрагидрофуран.
Источники информации, Прин тые во внимание цри экспертизе
1,Патент Японии № 742О571,
20 jfoi, 16 D 44, опублик. 1974.
2,Патент США N 386О635,
Ю1. В, опублнк. 1975 (прототип ).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772484330A SU701999A1 (ru) | 1977-05-10 | 1977-05-10 | Способ получени ацетатов 6-алкилиденнорборнанолов-2 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772484330A SU701999A1 (ru) | 1977-05-10 | 1977-05-10 | Способ получени ацетатов 6-алкилиденнорборнанолов-2 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU701999A1 true SU701999A1 (ru) | 1979-12-05 |
Family
ID=20708297
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772484330A SU701999A1 (ru) | 1977-05-10 | 1977-05-10 | Способ получени ацетатов 6-алкилиденнорборнанолов-2 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU701999A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4315945A (en) * | 1980-10-23 | 1982-02-16 | International Flavors & Fragrances Inc. | Flavoring with norbornyl ethers and esters |
US4351347A (en) * | 1981-03-25 | 1982-09-28 | International Flavors & Fragrances Inc. | Organoleptic uses of norbornyl ethers and esters |
-
1977
- 1977-05-10 SU SU772484330A patent/SU701999A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4315945A (en) * | 1980-10-23 | 1982-02-16 | International Flavors & Fragrances Inc. | Flavoring with norbornyl ethers and esters |
US4351347A (en) * | 1981-03-25 | 1982-09-28 | International Flavors & Fragrances Inc. | Organoleptic uses of norbornyl ethers and esters |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107417505B (zh) | α-卤代四甲基环己酮及其与(2,3,4,4-四甲基环戊基)甲基羧酸酯的制备方法 | |
JPS6240358B2 (ru) | ||
EP0043479A1 (en) | Novel cyclopentenone derivatives and methods for the preparation of the novel compounds | |
EP0418925A2 (en) | Method of producing (S)-4-hydroxymethyl-gamma-lactone | |
SU701999A1 (ru) | Способ получени ацетатов 6-алкилиденнорборнанолов-2 | |
EP0095835B1 (en) | Preparing 4,7-dialkoxybenzofurans, and intermediates used therein | |
JP4687464B2 (ja) | テトラヒドロピラン−4−オン及びピラン−4−オンの製法 | |
US4018827A (en) | Process for the preparation of cycloalkane-1,2-diones | |
US4150039A (en) | 2,2'-Bis(3,4-Epoxy-5-oxotetrahydropyran)ethers | |
US4107181A (en) | Useful prostaglandin intermediates | |
JPS6313995B2 (ru) | ||
SU1533625A3 (ru) | Способ получени (+)-(3S, 4R)-3,4,7,11-тетраметил-6,10-додекадиенал | |
Skinnemoen et al. | Synthesis of 2H-Pyran-3-(6H)-ones | |
EP0194840B1 (en) | Process for producing an aldehydelactone | |
US5196608A (en) | Use of an allylchloride for preparing an aldehyde | |
Ogura et al. | A novel preparation of 3-methylthio-2-oxopropanal acetals using methylthiomethyl p-tolyl sulfone | |
US4005109A (en) | Preparation of prostaglandin intermediates | |
RU2421442C1 (ru) | Способ получения фторсодержащих тетракетонов | |
JP4039026B2 (ja) | 3−アミノ−2−チオフェンカルボン酸エステルの製法 | |
RU1679760C (ru) | 1r,3s-2,2-диметил-3-(2-метил-2-оксипропил)циклопропанкарбонитрил как промежуточное соединение в синтезе пиретроидного инсектицида - дельта-метрина и способ получения промежуточного соединения | |
SU767083A1 (ru) | Способ получени 1,2,5,5,9-пентаметил3-кето- -октагидронафталена | |
CN117263872A (zh) | 一种2-乙酰基吡嗪的合成方法 | |
US3962281A (en) | Method of preparing aldehydes | |
Walkup et al. | Synthons for polyketides: an improved synthesis of methyl 3, 3-dialkoxy-2-methylpropanoates | |
US3714208A (en) | 13-aminogonanes and n-acyl and n-alkyl derivatives thereof |