JPS59169983A - 耐火性金属硼化物物品およびその製造方法 - Google Patents
耐火性金属硼化物物品およびその製造方法Info
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- JPS59169983A JPS59169983A JP58252323A JP25232383A JPS59169983A JP S59169983 A JPS59169983 A JP S59169983A JP 58252323 A JP58252323 A JP 58252323A JP 25232383 A JP25232383 A JP 25232383A JP S59169983 A JPS59169983 A JP S59169983A
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- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
- C25C3/08—Cell construction, e.g. bottoms, walls, cathodes
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は付形した耐火性金属ω］！１化物物品に関する
ものである。一つの重装な金属硼化物は二硼化チタンＴ
ｚ Ｂ ２ であり、これはその電気伝導性およひ
耐腐蝕性のために、そして、それが熔融アルミニウムに
よって濡れるが熔融氷晶石には濡れないという事実のた
めに、電解アルミニウム還元セルにおける使用に提唱さ
れてきたものである。しかし、本発明は他の耐火性金属
硼化物へも適用できる。
ものである。一つの重装な金属硼化物は二硼化チタンＴ
ｚ Ｂ ２ であり、これはその電気伝導性およひ
耐腐蝕性のために、そして、それが熔融アルミニウムに
よって濡れるが熔融氷晶石には濡れないという事実のた
めに、電解アルミニウム還元セルにおける使用に提唱さ
れてきたものである。しかし、本発明は他の耐火性金属
硼化物へも適用できる。
二側化テタンの何形物品は二側化チタン粉末をホットプ
レスするかあるいはコールドプレス後に半熔融を行なう
ことによって慣習的に製造される。
レスするかあるいはコールドプレス後に半熔融を行なう
ことによって慣習的に製造される。
これらの操作は労力を要しエネルギー集中的であって、
半熔融ｔｌ−ｊ２０００Ｃｔこえる温度を必要と−する
。
半熔融ｔｌ−ｊ２０００Ｃｔこえる温度を必要と−する
。
二側化チタン粉末をつくる一つの方法は炭化開票Ｂ４Ｃ
．炭素、およびルチル型二酸化チタンをペレットに成形
し、加熱して二側化テタンを形成させることによる。反
応させたベレットを次に粉砕し、得られる粉末を何形し
半熔融させる。二硼化チタンはきわめて硬い金属である
ので、ｖｆ削は高価な操作であり研削媒体および雰囲気
から不純物を導入する。さらに不純物は粉末の取扱、プ
レスおよび半熔融の諸操作中に導入される。半熔融中に
に硼化チタン粒径は代表的には５０−１００ミクロンの
範囲へ成長する。この粗粒構造と不純物のために何形半
熔融生成物は電解アルミニウム還元セル中で見出される
種類の条件へさらすときに粒界侵蝕、亀裂、および崩壊
を受ける。
．炭素、およびルチル型二酸化チタンをペレットに成形
し、加熱して二側化テタンを形成させることによる。反
応させたベレットを次に粉砕し、得られる粉末を何形し
半熔融させる。二硼化チタンはきわめて硬い金属である
ので、ｖｆ削は高価な操作であり研削媒体および雰囲気
から不純物を導入する。さらに不純物は粉末の取扱、プ
レスおよび半熔融の諸操作中に導入される。半熔融中に
に硼化チタン粒径は代表的には５０−１００ミクロンの
範囲へ成長する。この粗粒構造と不純物のために何形半
熔融生成物は電解アルミニウム還元セル中で見出される
種類の条件へさらすときに粒界侵蝕、亀裂、および崩壊
を受ける。
米国特許第４１０８６７０号は粒径が１−２０ミクロン
でありかつｌ−１０００ミクロンの直径で多くは独立し
ている大きい細孔が５−５０％答積である譲留マトリッ
クスの形の二Ｎｌ＋Ｉ化チタン物品を記載している。こ
の物品は次粒子粉末として形成される二硼化チタンから
半熔融によってつくられ、従って研削の必要がさけられ
る しかし粉末の取扱、プレスおよび半熔融操作は必然
的に不純物を導入する。特に、この物品は半熔融助剤と
して添加される（Ｊ、１−５重量チの炭素を含む。しか
し、遊離炭素の存在は反応してＡｌ４Ｃ３’ｒ形成し関
連する容積膨張が亀裂をおこすので不利である。
でありかつｌ−１０００ミクロンの直径で多くは独立し
ている大きい細孔が５−５０％答積である譲留マトリッ
クスの形の二Ｎｌ＋Ｉ化チタン物品を記載している。こ
の物品は次粒子粉末として形成される二硼化チタンから
半熔融によってつくられ、従って研削の必要がさけられ
る しかし粉末の取扱、プレスおよび半熔融操作は必然
的に不純物を導入する。特に、この物品は半熔融助剤と
して添加される（Ｊ、１−５重量チの炭素を含む。しか
し、遊離炭素の存在は反応してＡｌ４Ｃ３’ｒ形成し関
連する容積膨張が亀裂をおこすので不利である。
純粋で微細粒の二磯化チタンが電解アルミニウム還元セ
ルにおいて普通に出会う条件下で侵蝕に対して実質的に
耐えることがここに発見されたのである。しかし、少量
でも不純物特に酸化物捷たは金桐が存在することは激烈
な粒界侵錘と試料の崩壊をひきおこす。
ルにおいて普通に出会う条件下で侵蝕に対して実質的に
耐えることがここに発見されたのである。しかし、少量
でも不純物特に酸化物捷たは金桐が存在することは激烈
な粒界侵錘と試料の崩壊をひきおこす。
一面においては、本発明は第ｔｖｂ族、第ｖｂ族または
第■族金属硼化物の何形耐火性物品を提供し、この物品
は０．５から５ミクロンの重量平均粒径をもちかつ１０
ミクロンより大きい直径の粒子が実質的に存在しない微
細構造全もち、容積で１０チから４５％がその大部分が
５ミクロンより実質的に大きくない直後金もつ相互連結
細孔で以てつくられ、気孔率と粒径がこの微細構造全体
゛にわたって実質的に均一であり、その物品は約０．２
重量％以下の酸素と約０．５重置％以下の炭素を含んで
いる。
第■族金属硼化物の何形耐火性物品を提供し、この物品
は０．５から５ミクロンの重量平均粒径をもちかつ１０
ミクロンより大きい直径の粒子が実質的に存在しない微
細構造全もち、容積で１０チから４５％がその大部分が
５ミクロンより実質的に大きくない直後金もつ相互連結
細孔で以てつくられ、気孔率と粒径がこの微細構造全体
゛にわたって実質的に均一であり、その物品は約０．２
重量％以下の酸素と約０．５重置％以下の炭素を含んで
いる。
他の一面においては、本発明は第１Ｖｂ族、第ｖｂ族ま
たは第Ｖｌｂ族金属硼化物のマ）１７ツクス中の不活性
粒状物質の行形ｌ大物組成物を提供し、このマトリック
スは０．５から５ミクロンの重量平均粒後金もちかつ１
０ミクロンより大きい直径の粒子全実質上官まない微細
構造全もち、容積で１０％から４５％がその大部分が実
質上５ミクロンより大きくない直径をもつ相互連結細孔
でつくられ、気孔率と粒径が微細構造全体にわたって実
質的に均一であり、マトリックスは約０．２重置チ以下
の酸素と約０．５重量％以下の炭素を含む。
たは第Ｖｌｂ族金属硼化物のマ）１７ツクス中の不活性
粒状物質の行形ｌ大物組成物を提供し、このマトリック
スは０．５から５ミクロンの重量平均粒後金もちかつ１
０ミクロンより大きい直径の粒子全実質上官まない微細
構造全もち、容積で１０％から４５％がその大部分が実
質上５ミクロンより大きくない直径をもつ相互連結細孔
でつくられ、気孔率と粒径が微細構造全体にわたって実
質的に均一であり、マトリックスは約０．２重置チ以下
の酸素と約０．５重量％以下の炭素を含む。
不活性粒状物質は例えばＴｉＢ２． Ａｌ２Ｏ３，Ａｌ
０Ｎ。
０Ｎ。
ＡＩＮ ｔたはＡＩ、Ｓｉあるいは遷移余端の酸化物、
炭化物または窒化物であってよい。後者の化合物類は二
つの個別相（例えは硼化物と炭化物）であるか単一の複
合相（例えば硼炭化物）であるかのいずれであることも
できる。電解アルミニウム還元セルにおける陰極の応用
に対しては、Ｔ Ｉ Ｂ ２ ＋Ａｌ２Ｏ３，Ａｌ０Ｎ
およびＡＩＮが特に適している。不活性物質粒径は臨界
的なものではない。特に、マトリックス粒径に比べて全
く粗いものであることができる。
炭化物または窒化物であってよい。後者の化合物類は二
つの個別相（例えは硼化物と炭化物）であるか単一の複
合相（例えば硼炭化物）であるかのいずれであることも
できる。電解アルミニウム還元セルにおける陰極の応用
に対しては、Ｔ Ｉ Ｂ ２ ＋Ａｌ２Ｏ３，Ａｌ０Ｎ
およびＡＩＮが特に適している。不活性物質粒径は臨界
的なものではない。特に、マトリックス粒径に比べて全
く粗いものであることができる。
細孔と粒の寸法は標準のリニア・インターセプト法によ
る金相学的断面の顕微鏡写真から評イ曲される。開放細
孔の相灼的量は嵩密鼓と１真」密度との間の差から水銀
式気孔測定法によって測定される。閉鎖状気孔率の鼠は
Ｔ ｉＢ ２ 結晶の「真」密度と「Ｘ−線」密度の間
の差から費′価される。水銀式気孔率測定法はまたその
試料の開放気孔率の細孔径分布に関する知見も提供する
。
る金相学的断面の顕微鏡写真から評イ曲される。開放細
孔の相灼的量は嵩密鼓と１真」密度との間の差から水銀
式気孔測定法によって測定される。閉鎖状気孔率の鼠は
Ｔ ｉＢ ２ 結晶の「真」密度と「Ｘ−線」密度の間
の差から費′価される。水銀式気孔率測定法はまたその
試料の開放気孔率の細孔径分布に関する知見も提供する
。
さらにもう一つの面においては、本発明は、第ｔｖ ｂ
族、第ｖｂ族、または第ｖｔｂ族金机硼化物の何形耐火
物物品、あるいはその金属硼化物のマトリックス中の不
活性粒状物質の面１火性何形複合体、全つくる方法全提
供するものであり、この方法に、咳化物、亜皺化物、硼
酸塩、捷たは炭化物としての上記余端；元素、酸化物、
または炭化物としての硼素；並ひ必要ならば炭素：を所
望の金机硼化物、釦素亜酸化物および一酸化災累全杉成
させることを望む化学討論的割合で包む反【Ｌ１剤均−
混合体を形成し、この反応混合物を任意的には不活性粒
状物質またはそれの前駆物質と一緒に一つの付杉圧縮粉
体に成形し、この付杉圧縮粉体全不活性雰囲気中で加熱
して反応半熔融した生成物を形成させることから成る。
族、第ｖｂ族、または第ｖｔｂ族金机硼化物の何形耐火
物物品、あるいはその金属硼化物のマトリックス中の不
活性粒状物質の面１火性何形複合体、全つくる方法全提
供するものであり、この方法に、咳化物、亜皺化物、硼
酸塩、捷たは炭化物としての上記余端；元素、酸化物、
または炭化物としての硼素；並ひ必要ならば炭素：を所
望の金机硼化物、釦素亜酸化物および一酸化災累全杉成
させることを望む化学討論的割合で包む反【Ｌ１剤均−
混合体を形成し、この反応混合物を任意的には不活性粒
状物質またはそれの前駆物質と一緒に一つの付杉圧縮粉
体に成形し、この付杉圧縮粉体全不活性雰囲気中で加熱
して反応半熔融した生成物を形成させることから成る。
この方法においては、反応剤均一混合体の形成段階が決
定的なものである。混合物が均質でないと、反応半熔融
生成物中の未反応の酸化物捷たは炭素あるいは炭化物の
局部的集中が熔融状アルミニウムあるいは熔融状氷晶石
による激甚な侵蝕および試料崩壊をおこす１反応剤均一
混合物形成の好ましい方法は他の反応剤の存在下で一つ
またはそれより多くの反応剤全溶液から沈澱させること
による。
定的なものである。混合物が均質でないと、反応半熔融
生成物中の未反応の酸化物捷たは炭素あるいは炭化物の
局部的集中が熔融状アルミニウムあるいは熔融状氷晶石
による激甚な侵蝕および試料崩壊をおこす１反応剤均一
混合物形成の好ましい方法は他の反応剤の存在下で一つ
またはそれより多くの反応剤全溶液から沈澱させること
による。
ラファニエロｔＶ 、 、チヨーに、、および ピルカ
ー文Ｕ Ｓ ｉ Ｃ−Ａ ＩＮ合金製作（ｒ） タめに
、Ｓ ｔ０２ 、Ａｌ ２０３１およびＣの均一混合物
の形成ケ、澱粉およびシ′リカの混合物上への水酸化ア
ルミニウムの沈澱によって記載している。しかし、この
論文は硼化物には関係がなく、そして、生成物は凝集し
た反る半熔融体としてよりも粉末として得られる。
ー文Ｕ Ｓ ｉ Ｃ−Ａ ＩＮ合金製作（ｒ） タめに
、Ｓ ｔ０２ 、Ａｌ ２０３１およびＣの均一混合物
の形成ケ、澱粉およびシ′リカの混合物上への水酸化ア
ルミニウムの沈澱によって記載している。しかし、この
論文は硼化物には関係がなく、そして、生成物は凝集し
た反る半熔融体としてよりも粉末として得られる。
二（１１１１１化チタンが女イましい物實ではあるけれ
ども、他のｌ１ｌｊ火性群、Ｎ’、 ＩＶ ｂ族、第ｖ
ｂ族才たは第Ｖｌｂ族金桟イ削化物全使用してよく、ρ
ＩＪえは、ジルコニウム、ニオブ、ハンニワム、バナジ
ウム、チタンまたはクロムのそれら、およびそれらの混
合物および合金である。（これらの群け゛ハンドブック
オブ ケミストリー アンド フィジックス”の第５９
版（１９７８−９７の内側表紙カバーの周期衣に示され
ている通りのものである）。
ども、他のｌ１ｌｊ火性群、Ｎ’、 ＩＶ ｂ族、第ｖ
ｂ族才たは第Ｖｌｂ族金桟イ削化物全使用してよく、ρ
ＩＪえは、ジルコニウム、ニオブ、ハンニワム、バナジ
ウム、チタンまたはクロムのそれら、およびそれらの混
合物および合金である。（これらの群け゛ハンドブック
オブ ケミストリー アンド フィジックス”の第５９
版（１９７８−９７の内側表紙カバーの周期衣に示され
ている通りのものである）。
賊桐釦化物は約１［１ミクロンまでの粒径と約０．５−
５ミクロンの重量平均径をもつ微細構造金もっている。
５ミクロンの重量平均径をもつ微細構造金もっている。
２０００℃において半熔融した製品中で見出されるよう
なより大きい粒径の場合には、微細亀裂がおこり、生成
物は〃ろ蝕に対する抵抗性？減少するかもしれない。
なより大きい粒径の場合には、微細亀裂がおこり、生成
物は〃ろ蝕に対する抵抗性？減少するかもしれない。
この物品の容積で１０−４５％、好ましくは２０〜４０
％、望ましくは２５−３５％は相互に連結された細孔で
つくられる その大部分は５ミクロンより実質的に大き
くない＠径をもち、ただし、小数のより大きい細孔また
は空隙が存在してもよい。
％、望ましくは２５−３５％は相互に連結された細孔で
つくられる その大部分は５ミクロンより実質的に大き
くない＠径をもち、ただし、小数のより大きい細孔また
は空隙が存在してもよい。
細孔は、いくつかの独立細孔が存在していてもよいけれ
ども、すべて相互連結されでいるのが好ましい。連結細
孔が微細に分布した系は熱衝％Ａ抵抗性の構造に通ずる
。物品を烙絹中状アルミニウムの中に潰すときには、高
贋に伝ｇ１性の金属にこの連結細孔系に入り込み、従っ
て実際的′１１．気伝導性は無力の非孔鎮圧縮体よりも
良好である。
ども、すべて相互連結されでいるのが好ましい。連結細
孔が微細に分布した系は熱衝％Ａ抵抗性の構造に通ずる
。物品を烙絹中状アルミニウムの中に潰すときには、高
贋に伝ｇ１性の金属にこの連結細孔系に入り込み、従っ
て実際的′１１．気伝導性は無力の非孔鎮圧縮体よりも
良好である。
多孔性物品ｔｒｉ、一定答植ケ充洒するのに少量の材料
ですむという点において無垢のものよりさらに利点をも
っている、例えは、無垢の非孔負二硼化チタンの密層は
４．５であるけれども、本発明の多孔賀二硼化チタン物
品は好ましくは２． ｂ −４，０であり、最適なのは
ろ、４ｍｙ／１ｇｔｎ３ である。
ですむという点において無垢のものよりさらに利点をも
っている、例えは、無垢の非孔負二硼化チタンの密層は
４．５であるけれども、本発明の多孔賀二硼化チタン物
品は好ましくは２． ｂ −４，０であり、最適なのは
ろ、４ｍｙ／１ｇｔｎ３ である。
鵜蝕的侵蝕に対して良好な抵抗性を得るには、不純物を
低水準に保つべきである。酸素言知゛は約０．２％より
多くなり、好ましくはＱ、１％以下である。炭素＠量は
約０．５％より多くなく、好ましくはＬｌ、２％以下で
ある。窒素言皺は０．２％以下が好ましい。鉄、珪素お
よびアルミニウムの含量は各各０．０３％以下かに！ま
しい。全不純物カオチンの＠釦は一緒にして０１％す、
丁が好ましい。これらのすべてのパーセンテージは物品
の車検に基づく車量による。
低水準に保つべきである。酸素言知゛は約０．２％より
多くなり、好ましくはＱ、１％以下である。炭素＠量は
約０．５％より多くなく、好ましくはＬｌ、２％以下で
ある。窒素言皺は０．２％以下が好ましい。鉄、珪素お
よびアルミニウムの含量は各各０．０３％以下かに！ま
しい。全不純物カオチンの＠釦は一緒にして０１％す、
丁が好ましい。これらのすべてのパーセンテージは物品
の車検に基づく車量による。
金属の酸化物、硼酸塩または炭化物、および硼素の酸化
物またへ炭化物が恐らくは過剰炭素と反応せしめられて
本発明による反応半熔融金属硼化物の物品全形成する谷
種の化学反応、が存在し、それらのうち、次の七つはそ
の例である。
物またへ炭化物が恐らくは過剰炭素と反応せしめられて
本発明による反応半熔融金属硼化物の物品全形成する谷
種の化学反応、が存在し、それらのうち、次の七つはそ
の例である。
これらにチタンに関して司かれているが、相当する反応
過程は他の考えられる金属にとっても書くことができる
。
過程は他の考えられる金属にとっても書くことができる
。
（１１２ＴｉＯ＋Ｌ（Ｃ＋３Ｃ→２ Ｔ ｉＢ ２ ＋
４Ｃ０４ （２）ＴｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋５Ｃ−＋ＴｉＢ２＋５ＣＯ
（３１Ｔｉｃ ＋ Ｂ２Ｏ３＋ ２ Ｃ→Ｔ ＩＢ ２
＋ ３ Ｃ０（４１ＴｉＯ＋ＴｉＣ＋Ｂ Ｃ→２ Ｔ
ｉＢ ２ ＋ ２ ＣＯ４ （５） ３Ｂ２０３＋７ＴｉＣ＋２Ｂ４Ｃ→７ ’１
’ ｌ Ｂ ２ ＋ ９ Ｃ０（６１ＴｉＯ２＋４Ｂ−
＋ＴｉＢｚ十Ｂ２０３（７） ４ＴｉＢＯ３＋Ｂ４Ｃ
＋１１Ｃ→４ ＴｌＢ２ ＋ １２’Ｃ０１’ｉ０２’
＜ Ｂ４ＣおＸ、ヒ／”１ｆｃｎｃトｌｌｉニ１ＪＩｌ
熱Ｔるとき、低温（６５０’Ｃ以下）においでは中間的
反［龜、がおこって（＋１ｉｌｌ ［ａチタンおよび／
搾たはチタン亜嘔化物會生成する。これらの物質はＴ
ｉＢ ２の反しシ１、半酪融用の理想的削駆物Ｔ↓を形
成する。Ａ１１ｌｌ 【眩チタンハ原子的尺度において
チタニウムと仙１１素との均？混合物ケ与え、一方、チ
タン亜酸化物はすでに一部蕪元をれたチタン化学裡であ
り、従って最終的な反四半熔融工稈におけるＣＯ発生柘
が著しく減少する。女足なチタン亜酸化物柿はＴｉ０３
４’ｔＯおよびＴｉ２０ ｋ言む。以下の反［ＬＬ、は
も棹のチタン亜酸化物ｉ＋Ｉ駆物賀を・利用するときの
ＣＯ発生の臥少を描いている。
４Ｃ０４ （２）ＴｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋５Ｃ−＋ＴｉＢ２＋５ＣＯ
（３１Ｔｉｃ ＋ Ｂ２Ｏ３＋ ２ Ｃ→Ｔ ＩＢ ２
＋ ３ Ｃ０（４１ＴｉＯ＋ＴｉＣ＋Ｂ Ｃ→２ Ｔ
ｉＢ ２ ＋ ２ ＣＯ４ （５） ３Ｂ２０３＋７ＴｉＣ＋２Ｂ４Ｃ→７ ’１
’ ｌ Ｂ ２ ＋ ９ Ｃ０（６１ＴｉＯ２＋４Ｂ−
＋ＴｉＢｚ十Ｂ２０３（７） ４ＴｉＢＯ３＋Ｂ４Ｃ
＋１１Ｃ→４ ＴｌＢ２ ＋ １２’Ｃ０１’ｉ０２’
＜ Ｂ４ＣおＸ、ヒ／”１ｆｃｎｃトｌｌｉニ１ＪＩｌ
熱Ｔるとき、低温（６５０’Ｃ以下）においでは中間的
反［龜、がおこって（＋１ｉｌｌ ［ａチタンおよび／
搾たはチタン亜嘔化物會生成する。これらの物質はＴ
ｉＢ ２の反しシ１、半酪融用の理想的削駆物Ｔ↓を形
成する。Ａ１１ｌｌ 【眩チタンハ原子的尺度において
チタニウムと仙１１素との均？混合物ケ与え、一方、チ
タン亜酸化物はすでに一部蕪元をれたチタン化学裡であ
り、従って最終的な反四半熔融工稈におけるＣＯ発生柘
が著しく減少する。女足なチタン亜酸化物柿はＴｉ０３
４’ｔＯおよびＴｉ２０ ｋ言む。以下の反［ＬＬ、は
も棹のチタン亜酸化物ｉ＋Ｉ駆物賀を・利用するときの
ＣＯ発生の臥少を描いている。
（２１ＴｔＯ＋ Ｂ Ｏ＋ ５ Ｃ−＋’ｌ”ｌＢ２
＋ ５ Ｃ０２２３ （７１Ｔ ｒ ＢＯ３＋％Ｂ４Ｃ＋ ／４Ｃ−＋Ｔｉ
Ｂ２＋３ＣＯｆｉｌ ’１’ｉ０２＋％８４Ｃ＋／／
２Ｃ−＋’ｌ”ｉＢ２＋２ＣＯ（８）ＩＡＴｉ３０５＋
１／２Ｂ４Ｃ＋７／６Ｃ−＋ＴｌＢ２＋５／／３ＣＯ（
９） ”ＡＴ ｉ ２０３ ＋ ”／２ Ｂ４Ｃ＋ Ｃ
→’ｌ’ｔ Ｂ ２ ＋ １ ％ Ｃ０ＵｔＪＩ Ｔ
ｉＯ＋１／１１３４Ｃ十％Ｃ→’１’ ｉ Ｂ２ ＋
１ ＣＯＯ１２’ＡＴｉ２０＋１／２Ｂ４Ｃ−＋ＴｉＢ
ｚ＋１／２Ｃ０亜酸化物粉末は以−トの式による別のカ
ルボザーミツク（ｃａｒｂｏ−ｔｈｅｒｍｉｃ）イＩ、
（元段階において生成させることができる。
＋ ５ Ｃ０２２３ （７１Ｔ ｒ ＢＯ３＋％Ｂ４Ｃ＋ ／４Ｃ−＋Ｔｉ
Ｂ２＋３ＣＯｆｉｌ ’１’ｉ０２＋％８４Ｃ＋／／
２Ｃ−＋’ｌ”ｉＢ２＋２ＣＯ（８）ＩＡＴｉ３０５＋
１／２Ｂ４Ｃ＋７／６Ｃ−＋ＴｌＢ２＋５／／３ＣＯ（
９） ”ＡＴ ｉ ２０３ ＋ ”／２ Ｂ４Ｃ＋ Ｃ
→’ｌ’ｔ Ｂ ２ ＋ １ ％ Ｃ０ＵｔＪＩ Ｔ
ｉＯ＋１／１１３４Ｃ十％Ｃ→’１’ ｉ Ｂ２ ＋
１ ＣＯＯ１２’ＡＴｉ２０＋１／２Ｂ４Ｃ−＋ＴｉＢ
ｚ＋１／２Ｃ０亜酸化物粉末は以−トの式による別のカ
ルボザーミツク（ｃａｒｂｏ−ｔｈｅｒｍｉｃ）イＩ、
（元段階において生成させることができる。
［１２＋ ’Ｉ’ｉ０２＋”ＡＢ２０３＋Ｃ→ＴｉＢ
Ｏ３＋２Ｃ０１１：３１ Ｔ １０２ ＋ ”／ａ
Ｃ→”／ａ ’ｌ’ １３０ｓ ＋ ’／ｓ ＣＯ旧Ｉ
Ｔｊ０２＋１／２Ｃ−ＪＡＴｉ２０３＋Ｘ／２ＣＯ
（１５１ＴｉＯ３＋Ｃ−ＴｊＯ＋Ｃ０ ０１ｉ１ ＴｉＯ２＋１１／２Ｃ−＋’ＡＴｊ０２＋
１”ＡＣ０一つの実験において、ＴｉＯ２’ｔＴｉｃ１
４水浴液からそのｐＨケ水酸化アンモニウムで以て上け
ることによって炭化岬；素上に沈錘′させ／こ。得られ
た生成物は水、Ｉｌ＋アナターセ、炭化１動累および塩
化アンモニウムてあった。この生成物金欠にアルゴペＩ
Ｌしながら６５０℃へやや減圧で加熱した。得られた生
成物釦−１王女相として（１朋酸チタン（Ｔ ｉＢＯ３
）、チタン亜ば化物（’、［’１２０３１１しびに小割
合の炭化１動累と炭素を言んでいた。
Ｏ３＋２Ｃ０１１：３１ Ｔ １０２ ＋ ”／ａ
Ｃ→”／ａ ’ｌ’ １３０ｓ ＋ ’／ｓ ＣＯ旧Ｉ
Ｔｊ０２＋１／２Ｃ−ＪＡＴｉ２０３＋Ｘ／２ＣＯ
（１５１ＴｉＯ３＋Ｃ−ＴｊＯ＋Ｃ０ ０１ｉ１ ＴｉＯ２＋１１／２Ｃ−＋’ＡＴｊ０２＋
１”ＡＣ０一つの実験において、ＴｉＯ２’ｔＴｉｃ１
４水浴液からそのｐＨケ水酸化アンモニウムで以て上け
ることによって炭化岬；素上に沈錘′させ／こ。得られ
た生成物は水、Ｉｌ＋アナターセ、炭化１動累および塩
化アンモニウムてあった。この生成物金欠にアルゴペＩ
Ｌしながら６５０℃へやや減圧で加熱した。得られた生
成物釦−１王女相として（１朋酸チタン（Ｔ ｉＢＯ３
）、チタン亜ば化物（’、［’１２０３１１しびに小割
合の炭化１動累と炭素を言んでいた。
これらの反応計画全実施する三つの方法をここに述べる
。
。
Ａ０反［Ｌ１計画（１）から（７）を実施する一つの方
法は、反ｔ５．削をｈｒ費割台で混合し、混合物全土縮
寸たはペレット化によって何形圧縮粉体に形成し、この
圧縮体を一酸化炭素発生がおこり多孔性の反応、半熔融
生成物が形成するまで加熱することである。
法は、反ｔ５．削をｈｒ費割台で混合し、混合物全土縮
寸たはペレット化によって何形圧縮粉体に形成し、この
圧縮体を一酸化炭素発生がおこり多孔性の反応、半熔融
生成物が形成するまで加熱することである。
この一段状の一つの欠点は発生するｍｍ化炭素の容積が
かなり多いことであり、これは希望するよりも比較的気
孔率か高く強度が低い生成物をもたらす傾向がある。反
応計画（２）については！ｌζ１にそうであり、その場
合には５モルのＣＯが’ｒ＋８２１モルについて発生す
る。反Ｌｅ、ｉｆ画ｉｌｌはＴｌＢ２ １モルについて
発生する。反ｈＨ，泪画（１）は’１’ｌＢ２ １モル
あたりに２モルのＣＯＬか生成しないのですぐれていん
一方、しかし反応、ａ十１向（２）は最も女１曲で７反
もホＵ枦トなｊｊｉＪ ’６Ｊン鼎勿貿の利用全可能に
するので好ましいものではある。
かなり多いことであり、これは希望するよりも比較的気
孔率か高く強度が低い生成物をもたらす傾向がある。反
応計画（２）については！ｌζ１にそうであり、その場
合には５モルのＣＯが’ｒ＋８２１モルについて発生す
る。反Ｌｅ、ｉｆ画ｉｌｌはＴｌＢ２ １モルについて
発生する。反ｈＨ，泪画（１）は’１’ｌＢ２ １モル
あたりに２モルのＣＯＬか生成しないのですぐれていん
一方、しかし反応、ａ十１向（２）は最も女１曲で７反
もホＵ枦トなｊｊｉＪ ’６Ｊン鼎勿貿の利用全可能に
するので好ましいものではある。
Ｂ０反応ＨＹ画（１１から（５）を実施する好捷しい方
法は粉末化反し削を所要の化学推論的割合で真空中かあ
るいＶＪ不活性雰囲気下において、二１１１１１Ｉ化チ
タンのＪし成がおこる温度以下の温度において加熱する
ことである。このことは二酸化炭素の大部分の発生を可
ｈｂにしかつ中間１杢亜酸化物および飢ｊ酊壌前駆′＋
′！／Ｊ賀化学紳の形成全可能にする。この粉末を次に
粉砕し、拘置化し、フレスオたはペレット化によって生
付彫物に成形し、第二段階において反応、させて最終的
Ｔ ｉＢ ２ 生成物か１４ｔられる。この方法は一段
法人に比べて二つの利点ケもたらす＝（１）中ＩＨＪ的
反亀反応成物の内粉砕は一段法で以ては不可能であるよ
うな倣細横漬およ０・物理的性質の制御を改善する； （１１）はじめの段階が一旧化炭素カスの一恥の発生を
もたらす。従って最終的反ＬＬ、半熔融段階中のカス発
生が少く、気孔度の低い生成物をもたらす。
法は粉末化反し削を所要の化学推論的割合で真空中かあ
るいＶＪ不活性雰囲気下において、二１１１１１Ｉ化チ
タンのＪし成がおこる温度以下の温度において加熱する
ことである。このことは二酸化炭素の大部分の発生を可
ｈｂにしかつ中間１杢亜酸化物および飢ｊ酊壌前駆′＋
′！／Ｊ賀化学紳の形成全可能にする。この粉末を次に
粉砕し、拘置化し、フレスオたはペレット化によって生
付彫物に成形し、第二段階において反応、させて最終的
Ｔ ｉＢ ２ 生成物か１４ｔられる。この方法は一段
法人に比べて二つの利点ケもたらす＝（１）中ＩＨＪ的
反亀反応成物の内粉砕は一段法で以ては不可能であるよ
うな倣細横漬およ０・物理的性質の制御を改善する； （１１）はじめの段階が一旧化炭素カスの一恥の発生を
もたらす。従って最終的反ＬＬ、半熔融段階中のカス発
生が少く、気孔度の低い生成物をもたらす。
Ｃ３別の幻ましい方法においては、二酸化チタンを反応
計ｕｉｕ（ｌ：（ｌから（Ｉ ｌｉｔの一つにとって必
要とする割合で炭素と混合し、混合１勿を加熱してチタ
ン亜酸化物を形成させる。これを次にＢ４ＣおよびＣと
反応、計画（８）から（１１）の一つにとって必使とす
る割合で混合する。混合物ヶ何形圧縮粉１本に杉成しカ
Ｕ熱して反応半烙酬を行なわせる。
計ｕｉｕ（ｌ：（ｌから（Ｉ ｌｉｔの一つにとって必
要とする割合で炭素と混合し、混合１勿を加熱してチタ
ン亜酸化物を形成させる。これを次にＢ４ＣおよびＣと
反応、計画（８）から（１１）の一つにとって必使とす
る割合で混合する。混合物ヶ何形圧縮粉１本に杉成しカ
Ｕ熱して反応半烙酬を行なわせる。
一段法人に比べると、この方法は上述の（１）およひ（
１１）の両方の利点を有し、第三の利点ももつ＝（１制
第二段階の反ＬＬ、はより低い反応温度において進む
。チタン亜酸化物が二酸化チタンより安だでないからで
ある。その結果、二（ｌｉｌｉ化チタフチタン生成物小
さい粒後金もつ。
１１）の両方の利点を有し、第三の利点ももつ＝（１制
第二段階の反ＬＬ、はより低い反応温度において進む
。チタン亜酸化物が二酸化チタンより安だでないからで
ある。その結果、二（ｌｉｌｉ化チタフチタン生成物小
さい粒後金もつ。
この方法の最初の段階は諸成分を上記反応１画の一つ（
捷たけいくつかの他の選んだ反応計画）にとって必要と
する化学歇論的割合で包む均質反応・混合物を形成させ
ることである。これを行う一つの方法は、粉末化成分を
汚染を避けるために例えば二硼化チタンまたは炭化硼素
の粉砕用媒体ケ便用して結合カーバイドまたにゴムの内
張りボールミルの中において光全かつ均密に混合するこ
とである。反ｔｅ、、削が周辺温度において浸窒気中で
安定であり、従って反Ｌｂ剤を雰囲気から保護する特別
な注意を必要としないことはこの方法の一つの利点であ
る。
捷たけいくつかの他の選んだ反応計画）にとって必要と
する化学歇論的割合で包む均質反応・混合物を形成させ
ることである。これを行う一つの方法は、粉末化成分を
汚染を避けるために例えば二硼化チタンまたは炭化硼素
の粉砕用媒体ケ便用して結合カーバイドまたにゴムの内
張りボールミルの中において光全かつ均密に混合するこ
とである。反ｔｅ、、削が周辺温度において浸窒気中で
安定であり、従って反Ｌｂ剤を雰囲気から保護する特別
な注意を必要としないことはこの方法の一つの利点であ
る。
反応剤の均一混合体をつくる好ましい方法は、一つの反
１ム剤を他方の分散体の上へ沈澱させるかあるいは二つ
またはそれ以上の反吃、剤を共沈させることを言む。こ
の段階は水性媒体中において、かつ反応半熔融生成物全
汚染するかもしれない非揮発性沈旅剤を使用することな
しに実施するのが好ましい。
１ム剤を他方の分散体の上へ沈澱させるかあるいは二つ
またはそれ以上の反吃、剤を共沈させることを言む。こ
の段階は水性媒体中において、かつ反応半熔融生成物全
汚染するかもしれない非揮発性沈旅剤を使用することな
しに実施するのが好ましい。
上記の反応計画（１１について汀、最初の段階はチタン
奮浴液中に言む水性媒体？つくることである。
奮浴液中に言む水性媒体？つくることである。
好ましくは、）・ロゲン化チタンの水６斗液が直接につ
くられる。四塩化チタンが好捷しいノ・ロゲン化物であ
る。しかし、Ｔ ｉＣ１４はその揮発性と加水分解し易
さのゆえに取扱いにくい。それゆえ、ＴｉＣｌ３の水溶
ＦＬ′ｆ：過酸化水素のような強酸化剤の象加とともに
使用してよい。塩化チタンはルチル型Ｍ料製造における
イルメナイト鉱石の塩素化によって画業的に製造される
。塩素化の排出ガスは湿式酸性スクラバー中でスクラビ
ング？行なってチタン金言む水溶液全生成させる。
くられる。四塩化チタンが好捷しいノ・ロゲン化物であ
る。しかし、Ｔ ｉＣ１４はその揮発性と加水分解し易
さのゆえに取扱いにくい。それゆえ、ＴｉＣｌ３の水溶
ＦＬ′ｆ：過酸化水素のような強酸化剤の象加とともに
使用してよい。塩化チタンはルチル型Ｍ料製造における
イルメナイト鉱石の塩素化によって画業的に製造される
。塩素化の排出ガスは湿式酸性スクラバー中でスクラビ
ング？行なってチタン金言む水溶液全生成させる。
この水浴液をカーボンブラックあるいは炭化水素または
炭水化物例えば澱粉のような炭素前部物質の所要量と、
水とのペーストとしての炭化硼素と一緒に混合する。微
細の炭素または炭化物粉末の水浴敵中分散体は第二成分
が懸濁倣結晶上へ沈着されること全可能にする。この方
法は懸濁微結晶が沈澱および結晶成長の核として作用す
るので特に有効である。’ｌ”ｉ”’ は例えは水酸化
アンモニウムで以てｐＨｋｉえて水酸化チタンと塩化ア
ンモニウム全生成させることによって沈澱させてよい。
炭水化物例えば澱粉のような炭素前部物質の所要量と、
水とのペーストとしての炭化硼素と一緒に混合する。微
細の炭素または炭化物粉末の水浴敵中分散体は第二成分
が懸濁倣結晶上へ沈着されること全可能にする。この方
法は懸濁微結晶が沈澱および結晶成長の核として作用す
るので特に有効である。’ｌ”ｉ”’ は例えは水酸化
アンモニウムで以てｐＨｋｉえて水酸化チタンと塩化ア
ンモニウム全生成させることによって沈澱させてよい。
この沈澱を次に空気中で乾燥し流通蒙素下で６００℃以
上へ加熱して塩化アンモニウムと水和水を追い出す。
上へ加熱して塩化アンモニウムと水和水を追い出す。
また、この水溶液を乾燥して酸塩化物沈鉱を生成させ、
次いでスチームで以て加熱分解して塩化水素金除き、水
酸化チタン全生成させることができる。
次いでスチームで以て加熱分解して塩化水素金除き、水
酸化チタン全生成させることができる。
さらにもう一つの変法においては、純粋なＴ ｉＣ１４
液を非水浴剤で以て稀釈して空気中でのこの液体の取扱
を助けかつ加水分解反え、速度をやわらける。炭化水素
および塩素化または弗素化炭化水素が適当である。四塩
化炭素の使用はそれがＴ ｉＣｌ ４と分子構造と似て
いるために特に有利でろ・ることか発見された。Ｔ ｉ
Ｃｌ ４はＣＣｌ４中に可溶でありそれと化学的に反ｔ
し、しない。ＣＣｌ４は非親水性であり、徒ってＴ ｉ
Ｃｌ ４ケ雰囲気湿気から保護する。ＣＣｌ４はさらに
非可燃性でありしかも十分に揮発生であって便利に除去
し蒸たイによって［り収できるう 炭化硼素と）ｌ−ボンブラック粉末はＴ Ｉ Ｃ１４−
ｃｃｉ４浴液の中で懸濁される。水酸化アンモニウム水
浴液を添力［１してＢ４Ｃおよび炭素の上で水酸化チタ
ン全沈澱させる。この沈＃奮沈ｈ：させ、過剰のＣＣｌ
４を糸から＃ＩｆＭする。ＣＣｌ４’にさらに残りのス
ラリーから溜去して乾燥前駆物質混合物を残溜させる。
液を非水浴剤で以て稀釈して空気中でのこの液体の取扱
を助けかつ加水分解反え、速度をやわらける。炭化水素
および塩素化または弗素化炭化水素が適当である。四塩
化炭素の使用はそれがＴ ｉＣｌ ４と分子構造と似て
いるために特に有利でろ・ることか発見された。Ｔ ｉ
Ｃｌ ４はＣＣｌ４中に可溶でありそれと化学的に反ｔ
し、しない。ＣＣｌ４は非親水性であり、徒ってＴ ｉ
Ｃｌ ４ケ雰囲気湿気から保護する。ＣＣｌ４はさらに
非可燃性でありしかも十分に揮発生であって便利に除去
し蒸たイによって［り収できるう 炭化硼素と）ｌ−ボンブラック粉末はＴ Ｉ Ｃ１４−
ｃｃｉ４浴液の中で懸濁される。水酸化アンモニウム水
浴液を添力［１してＢ４Ｃおよび炭素の上で水酸化チタ
ン全沈澱させる。この沈＃奮沈ｈ：させ、過剰のＣＣｌ
４を糸から＃ＩｆＭする。ＣＣｌ４’にさらに残りのス
ラリーから溜去して乾燥前駆物質混合物を残溜させる。
乾燥前部物質粉末は流ａ脳素中で６００℃へ加熱し、粉
末全ボールミルにかけることによって得られる。粉末全
上述のように予熱してｃｏのい、くらかを発生させ（た
だしＴｉＢ２ ｋ形成させずに）、再び粉砕し、均質化
させてよい。次にフレス、押出し、製すまたはペレット
化の操作によって反Ｌ５半熔融用の生の行形圧縮粉体に
成形する。
末全ボールミルにかけることによって得られる。粉末全
上述のように予熱してｃｏのい、くらかを発生させ（た
だしＴｉＢ２ ｋ形成させずに）、再び粉砕し、均質化
させてよい。次にフレス、押出し、製すまたはペレット
化の操作によって反Ｌ５半熔融用の生の行形圧縮粉体に
成形する。
得られた圧縮粉体は顕微扉的尺度で均一に分散した均密
なきわめて反し性の反咀、ハリ混合物を含む。
なきわめて反し性の反咀、ハリ混合物を含む。
この付形物金欠に真空中または不宿性雰囲気例えＩｄ、
Ｈ，通ずるアルゴン中で、少くとも１３００℃の温度に
おいて反応を本質上完全に竹なわせる時間の間、反１も
半熔融させる。２１００℃までのさらに高い温度は残留
酸化硼素をすべて揮発させ従って残留ｖｌ累＠垣を減ら
しかつ完全半熔融を促進するために加熱後期において重
重しいかもしれない、円板、球、円筒、およびその他の
形状をこの技法によっ□て形成することができる。厖状
の最大寸法は内部からの一酸化炭素放出の必敦性によっ
てのみ制限される。気孔率の程度は一酸化炭素の量とそ
の発生迷度によって決定される。この圧縮粉砕がガスの
実質的発生の結果として崩壊しないことは驚異である。
Ｈ，通ずるアルゴン中で、少くとも１３００℃の温度に
おいて反応を本質上完全に竹なわせる時間の間、反１も
半熔融させる。２１００℃までのさらに高い温度は残留
酸化硼素をすべて揮発させ従って残留ｖｌ累＠垣を減ら
しかつ完全半熔融を促進するために加熱後期において重
重しいかもしれない、円板、球、円筒、およびその他の
形状をこの技法によっ□て形成することができる。厖状
の最大寸法は内部からの一酸化炭素放出の必敦性によっ
てのみ制限される。気孔率の程度は一酸化炭素の量とそ
の発生迷度によって決定される。この圧縮粉砕がガスの
実質的発生の結果として崩壊しないことは驚異である。
反尾、計画２については、好ましい出発物質はチタン′
ｆｆ：含む前述水ｍ故、硼酸溶液およびカーボンブラン
クまたは炭素前駆物質である。酸化岬ｌ累の溶解度は＠
語注または中性の浴液の中でより大きく、従って’ｆ’
ｉ、０２とＨ２ＰＯ４との共沈はｔ技性のＴ ｉＣ１
３Ｈ２０□溶液全Ｈ３Ｂ０３ および水酸アンモニウ
ムの塩基性溶液と混合することによって達成することが
できる。
ｆｆ：含む前述水ｍ故、硼酸溶液およびカーボンブラン
クまたは炭素前駆物質である。酸化岬ｌ累の溶解度は＠
語注または中性の浴液の中でより大きく、従って’ｆ’
ｉ、０２とＨ２ＰＯ４との共沈はｔ技性のＴ ｉＣ１
３Ｈ２０□溶液全Ｈ３Ｂ０３ および水酸アンモニウ
ムの塩基性溶液と混合することによって達成することが
できる。
また、カーボンブラック、Ｈ２ＰＯ４および／またはＴ
ｉＯ２を水溶液中で懸濁させ残りの成分の沈澱用核と
して役立たせることができる。反応剤の得られた混合物
は乾燥しボールミルにかける。上記の通り、任意的では
あるが好ましい段階は粉末をＣＯのいくらかが発生（た
だしＴ Ｉ Ｂ ２を形成させずに）する温度へ予熱し
続いてさらにボールミルにかける。粉末混合物を次に生
の何形圧縮粉体へ成形し前と同じく反応半熔融にかける
。反応２についての熱力学的平衡温度は反応１（１０１
４℃）より高いので、反応半熔融温度はそれに応じて高
い。。
ｉＯ２を水溶液中で懸濁させ残りの成分の沈澱用核と
して役立たせることができる。反応剤の得られた混合物
は乾燥しボールミルにかける。上記の通り、任意的では
あるが好ましい段階は粉末をＣＯのいくらかが発生（た
だしＴ Ｉ Ｂ ２を形成させずに）する温度へ予熱し
続いてさらにボールミルにかける。粉末混合物を次に生
の何形圧縮粉体へ成形し前と同じく反応半熔融にかける
。反応２についての熱力学的平衡温度は反応１（１０１
４℃）より高いので、反応半熔融温度はそれに応じて高
い。。
反面計画（３）については、出発物質は微粉の炭化チタ
ンと炭素前駆物質の分散体を含む硼素の水溶液である。
ンと炭素前駆物質の分散体を含む硼素の水溶液である。
この反応計画は、炭化チタンが炭化硼素より硬くなくか
つより容易に粉状化されるという点において（［１より
利点？もつ。
つより容易に粉状化されるという点において（［１より
利点？もつ。
反ｔ６．計画（４１については、出発物質は微細の炭化
チタンと炭化硼素の分散体を含むチタンの水溶液である
。反応１画（５）については、出発物質は微粉の炭化チ
タンと炭化硼素の分散体ヲ會む硼素の水溶液である。こ
れらの二つの反応６１画は他に比べて、別の炭素前駆物
質を必要としない点で利点をもっている。また、−酸化
炭素発生が減少する。
チタンと炭化硼素の分散体を含むチタンの水溶液である
。反応１画（５）については、出発物質は微粉の炭化チ
タンと炭化硼素の分散体ヲ會む硼素の水溶液である。こ
れらの二つの反応６１画は他に比べて、別の炭素前駆物
質を必要としない点で利点をもっている。また、−酸化
炭素発生が減少する。
反応計画（６）においては、硼素金属全還元剤として使
用してＴ ｉＢ ２と揮発性の硼素亜酸化物を生成させ
る。これは高純度Ｔ Ｉ Ｂ ２粉末を実験室規模でつ
くる周知のルートである。
用してＴ ｉＢ ２と揮発性の硼素亜酸化物を生成させ
る。これは高純度Ｔ Ｉ Ｂ ２粉末を実験室規模でつ
くる周知のルートである。
しかし、本質上炭素を言まないＴ ｓ Ｂ ｚ 体を
生成することができるように計画（６）と（１１−（５
１のいずれか一つとの組合せを用いることができる。反
応計画（６）においては、出発物質は微細硼素金属の分
散体を含むチタンの水溶液である。
生成することができるように計画（６）と（１１−（５
１のいずれか一つとの組合せを用いることができる。反
応計画（６）においては、出発物質は微細硼素金属の分
散体を含むチタンの水溶液である。
前記の諸反応計画において、ＢＣｌ３． ＮａＢＣ１４
゜ＫＢＣＩ ４ 、ＮａＢＦ４ ｒ ＫＢＦ４． Ｎａ
２’１’１Ｃ１６、Ｋ２ＴｉＣ１６。
゜ＫＢＣＩ ４ 、ＮａＢＦ４ ｒ ＫＢＦ４． Ｎａ
２’１’１Ｃ１６、Ｋ２ＴｉＣ１６。
Ｎ ａ ２Ｔ Ｉ Ｆ ６またＦｆ−Ｋ２ ’ｌ ｉ
Ｆ６のような別のチタンおよび硼素の塩を溶解して酸性
水溶液を生成させてよい。さらにもう一つのものとして
、チタンおよび硼素の有機金桐化合物を前駆物質として
使用し加水分解させて溶液をつくってよい。もう一つの
可能な反応前駆物質は１９８２年１２月６０日登録の米
国特許願通し番号第４５４７．１８号において記載され
てお９、金掬の有機溶液の〃ｎ水分解とそれに読〈乾燥
／ゲル化によって生成される、２０ＯＡまでの粒径をも
つガラスまたは微結晶ゲルである。
Ｆ６のような別のチタンおよび硼素の塩を溶解して酸性
水溶液を生成させてよい。さらにもう一つのものとして
、チタンおよび硼素の有機金桐化合物を前駆物質として
使用し加水分解させて溶液をつくってよい。もう一つの
可能な反応前駆物質は１９８２年１２月６０日登録の米
国特許願通し番号第４５４７．１８号において記載され
てお９、金掬の有機溶液の〃ｎ水分解とそれに読〈乾燥
／ゲル化によって生成される、２０ＯＡまでの粒径をも
つガラスまたは微結晶ゲルである。
本発明の方法は次の利点をもっ：
ａ）歯化物の粉砕、成形および半熔融のような工程段階
を除き、実質的コスト低減ケもたらす。
を除き、実質的コスト低減ケもたらす。
ｂ）絢辺温夏において湿空気中で不活性である粉末を反
芯半熔融用出発物質として使用し、従って、きわめて反
応性の飢ｊ化物粉末の酸素汚染をさけるのに通常とられ
る注意は不必要である。
芯半熔融用出発物質として使用し、従って、きわめて反
応性の飢ｊ化物粉末の酸素汚染をさけるのに通常とられ
る注意は不必要である。
Ｃ）高純度材料が生成され、これは大敵の気孔が存在す
るにもかかわらず、腐蝕抵抗の改善につながる。
るにもかかわらず、腐蝕抵抗の改善につながる。
ｄ）改善された前駆物質の調製と均質化は寸法の大きい
かつ良好な阪械的性質をもつ反応半熔融付形物の形成を
可能にし、腐蝕抵抗性の均一さを増す。
かつ良好な阪械的性質をもつ反応半熔融付形物の形成を
可能にし、腐蝕抵抗性の均一さを増す。
付桐の図面は本発明による生成物の切片の、約２６００
倍の倍率でとった顕微鏡写真である。写真の左端に沿っ
た白い棒は１０ミクロンの長さ金表わす。均一な粒径、
細孔の寸法と程度が明らかに目で見える。
倍の倍率でとった顕微鏡写真である。写真の左端に沿っ
た白い棒は１０ミクロンの長さ金表わす。均一な粒径、
細孔の寸法と程度が明らかに目で見える。
以下の実施例は不発Ｆ！Ａを解説するものである。
実施例１
水溶液からのＨ３ＢＯ３の沈澱。
ｐ）（おまひ温吸の関敷としてＨ２ＢＯ３の俗解性全検
討した。谷′ＰＪＬｐＨにおける一連の飽和溶成をっく
り試料ゲとった。試料はＨ３Ｂｏ３包有量につめて室温
と昇源の両方において分析した。
討した。谷′ＰＪＬｐＨにおける一連の飽和溶成をっく
り試料ゲとった。試料はＨ３Ｂｏ３包有量につめて室温
と昇源の両方において分析した。
結果を次の第１表と第２表に示す。
第１表
第２表
ＮＨ４０１−１’ｋｆＭ’用してｐＨ全適切に調節する
ことによって実質的址の馬ＢＯ３が水溶液中で溶解し、
そのｍＨｃｌｉｆ史用してｐＨ金下けることによって再
び望み通りに析出させることができる。浴液の温度金玉
けることによってさらに多くのＨ３ＢＯ，を名ｔせるこ
とかできる。固定ｐＨにおいて単に冷却するだけでＨ２
ＢＯ３を析出させそれによって必要とする溶液の容積を
減らすこともできる。
ことによって実質的址の馬ＢＯ３が水溶液中で溶解し、
そのｍＨｃｌｉｆ史用してｐＨ金下けることによって再
び望み通りに析出させることができる。浴液の温度金玉
けることによってさらに多くのＨ３ＢＯ，を名ｔせるこ
とかできる。固定ｐＨにおいて単に冷却するだけでＨ２
ＢＯ３を析出させそれによって必要とする溶液の容積を
減らすこともできる。
実施例２
」ｙ田℃咽吏憾σｆ力堕遵Ｐ勾１
Ｔｉ のＴｉ への酸化を６０％Ｈ２０□の添加と
それに続＜ＮＩ（４０Ｈ添加によって行なってＴ ｉ
（ＯＨ）４全沈澱させた。沈澱孕傾瀉し、熱板上かある
いは８０−９０℃の蔭の中で空気乾燥し、標準の乳鉢と
乳棒で粉砕した。
それに続＜ＮＩ（４０Ｈ添加によって行なってＴ ｉ
（ＯＨ）４全沈澱させた。沈澱孕傾瀉し、熱板上かある
いは８０−９０℃の蔭の中で空気乾燥し、標準の乳鉢と
乳棒で粉砕した。
手１胆は次の通りであった：
■、温度金４０−４５℃の範囲内に保持。
２、 ＴｌＣ１３（Ｄ ２０ ％ Ｍｉ’Ｌｊ中で、
６ｏ％工１□ｏ２溶液の化学量論的址への滴々添加によ
ってＴｉ＋３ｆ）Ｔｉ”へ酸化し、 ３、 存在するＴｉのすべてを沈σ帖させるのに必要と
する搦よシやや過剰の量でＮＦＩ４０Ｈｔゆっくり添加
することによって白色ゼリーを形成させるＴ ｉｏ ２
汀上記調製の沈澱から次によって得られた。
６ｏ％工１□ｏ２溶液の化学量論的址への滴々添加によ
ってＴｉ＋３ｆ）Ｔｉ”へ酸化し、 ３、 存在するＴｉのすべてを沈σ帖させるのに必要と
する搦よシやや過剰の量でＮＦＩ４０Ｈｔゆっくり添加
することによって白色ゼリーを形成させるＴ ｉｏ ２
汀上記調製の沈澱から次によって得られた。
４、遊離の上澄液をすべて傾瀉する
５、沈澱？平皿上にひろげる。
６、 空気中で少くとも２時間、８０−９０℃で空気中
で乾燥する。
で乾燥する。
７、空気中で約６［ＪＯ℃へアルミナまたは磁性のポー
トの中で焙焼してＮＨ４Ｃｌ’に追い出す。
トの中で焙焼してＮＨ４Ｃｌ’に追い出す。
実施例
実施１＋Ｉ１２の試験全反応計画＋１）による混合物の
製造の基本として用いた。
製造の基本として用いた。
手順
ＴｉＣｌ３ ２０％溶液 ＩＱ、Ｑｍ
５Ｈ２０□ ろ０％溶液 ６．
３０ ｍ１Ｂ４Ｃ−３２５メツシユ
０．３３Ｆ糖きび砂糖
０．５６Ｆ１０Ｍ−ＮＨ４０Ｈ初め１０．０ｍｇ＋ １
５ｄ濃ＨＣＩ 所要量 混合 １、’Ｌ ｔｃｌ ３奮ゆっくりと４ ＤＩ−４５℃へ
保ったＨ２０□へ添Ｉノロした。
５Ｈ２０□ ろ０％溶液 ６．
３０ ｍ１Ｂ４Ｃ−３２５メツシユ
０．３３Ｆ糖きび砂糖
０．５６Ｆ１０Ｍ−ＮＨ４０Ｈ初め１０．０ｍｇ＋ １
５ｄ濃ＨＣＩ 所要量 混合 １、’Ｌ ｔｃｌ ３奮ゆっくりと４ ＤＩ−４５℃へ
保ったＨ２０□へ添Ｉノロした。
２、砂糖と１０ｍ１のＮＨ４ＯＨとを混合し酸化された
ＴｉＢ液へ添加した。混合物を１時間反応させて放置し
た。
ＴｉＢ液へ添加した。混合物を１時間反応させて放置し
た。
３、 Ｂ４Ｃ／水のベース）’ａ−ＩＭ＝濁中に混合
した。
した。
４、 Ｎｔ（４０Ｈ’ｃ凝固させるために添加した。
１５ｍ１添加後これ金止めた。この時点でのｐＨは９で
あった、 ５、 ’ｐＨを濃ＨＣＩで以て６へ落した。濃厚な灰
色懸濁体が生成した、。
あった、 ５、 ’ｐＨを濃ＨＣＩで以て６へ落した。濃厚な灰
色懸濁体が生成した、。
６ 生成物を一夜放置した、
７ 少欺の上澄液を抜き出した。
８、固体をペトリ皿に置き熱板上で２時間乾燥した。
結果
上澄液の分析はこれが本質的に塩化アンモニウムの水溶
液であり、Ｔｉを含まないことを示し、従って所望の反
応が完全に進行したことを確認した。
液であり、Ｔｉを含まないことを示し、従って所望の反
応が完全に進行したことを確認した。
実施例４
実施例１および２の試験を反応計画（２）による混合物
の調製の見本として使用した。
の調製の見本として使用した。
手順
化学薬剤と便用散
ＴｌＣｌ３ １０．０−Ｈ３ＢＯ３１，
６１Ｆ Ｈ２０２６０％溶液 ６．６ｍ１１０ Ｍ −Ｎ
Ｈ４ＯＨ初め１０ ｍｌ＋ ５ｍｌ糖きび砂糖
１．８６Ｆ混合 １、 ＴｉＣｌ３を２０から２５℃に保持した温度調
節ビーカーの中のＨ２Ｏ２へゆっくりと添加した。
６１Ｆ Ｈ２０２６０％溶液 ６．６ｍ１１０ Ｍ −Ｎ
Ｈ４ＯＨ初め１０ ｍｌ＋ ５ｍｌ糖きび砂糖
１．８６Ｆ混合 １、 ＴｉＣｌ３を２０から２５℃に保持した温度調
節ビーカーの中のＨ２Ｏ２へゆっくりと添加した。
混合速贋は不当な泡立ち全防ぐよう調節した。
２、 Ｈ３ＢＯ３１砂糖、および１０−のＮＨ４ＯＨ
を室温で予備混合した。
を室温で予備混合した。
３、上記混合物全酸化されたＴ１浴液へ添加した。
４、＠度を４７℃へ上げ混合物を１時間ＩＶ、拌しなが
ら反すさせて放置した。
ら反すさせて放置した。
５、さらに約３−の１０ Ｍ −ＮＨ４ＯＨを添加して
ほとんど全く遊離液体ケ含まない薄いゼリーを形成させ
た。
ほとんど全く遊離液体ケ含まない薄いゼリーを形成させ
た。
６、生成物音べ） ＩＪ皿にひろけ浴中において８０℃
から９０℃で一夜乾燥した。
から９０℃で一夜乾燥した。
結果
上澄液の分析はこれが本質的に塩化アンモニウム水溶液
でありＴｉとＢを含まないことを示し、従って所望の反
応が完全に進行したことを確認した。
でありＴｉとＢを含まないことを示し、従って所望の反
応が完全に進行したことを確認した。
実施例５
粉末の２００２のバッチを、６３．７ 重量チのＴｌＯ
２，２２，０Ｎ ｋ ％ ノＢ４Ｃ１１４，３ｘ＜量％
（７）Ｃ金言むようつくった。これらの粉末金、２ｏ：
１（ＤｆヤーシＭＪハツチ重量比を使って、ボールミル
中で１時間混合した。ボールミルは半分溝たし装填物全
イソプロピルアルコールで以て蔽った接合カーバイドま
たはゴム−内張のミルとＴ ｒ Ｂ ２粉砕媒体が汚染
がさけるのに好ましい。
２，２２，０Ｎ ｋ ％ ノＢ４Ｃ１１４，３ｘ＜量％
（７）Ｃ金言むようつくった。これらの粉末金、２ｏ：
１（ＤｆヤーシＭＪハツチ重量比を使って、ボールミル
中で１時間混合した。ボールミルは半分溝たし装填物全
イソプロピルアルコールで以て蔽った接合カーバイドま
たはゴム−内張のミルとＴ ｒ Ｂ ２粉砕媒体が汚染
がさけるのに好ましい。
直径半インチ（１２，７ｗｎ ） 、Ｊ’ｊ−さＡイン
チ（６，２奮ｍａ ） （７）円板’ｒ １５，０００
ｐｓｔ（１０５０ｋｙ／ｃｒｄ ）で乾式プレスした
。商業的規模においては、プレス製団、ディスクペレタ
イズ、スリップキャスト、あるいは押出のいずれがを付
形物形成に使用できる。カルボワックスまたはメチルセ
ルローズ粘結剤を使用し、ボールミル前に便用し１−５
重量％の水準で添加する。
チ（６，２奮ｍａ ） （７）円板’ｒ １５，０００
ｐｓｔ（１０５０ｋｙ／ｃｒｄ ）で乾式プレスした
。商業的規模においては、プレス製団、ディスクペレタ
イズ、スリップキャスト、あるいは押出のいずれがを付
形物形成に使用できる。カルボワックスまたはメチルセ
ルローズ粘結剤を使用し、ボールミル前に便用し１−５
重量％の水準で添加する。
反応計画（１１による反応全真空中で圧縮粉体金子偏設
定温度において４時間保持することによって実施した。
定温度において４時間保持することによって実施した。
圧縮粉体は反応半熔融して１０００℃と１４００℃七の
間の温度において強くて亀裂のない圧神体を形成した。
間の温度において強くて亀裂のない圧神体を形成した。
この圧縮体の微細構造は、５ミクロンより小さい直径を
一般にもつ相互連結細孔によって相互分散されたこれも
５ミクロンより小さい直径の二酸化チタンのかなり均一
で微細なスポンジ状構造から成り立っていた。ｉ ｏｏ
。
一般にもつ相互連結細孔によって相互分散されたこれも
５ミクロンより小さい直径の二酸化チタンのかなり均一
で微細なスポンジ状構造から成り立っていた。ｉ ｏｏ
。
℃以下では、Ｔｉ ＯおよびＴ ｉＢＯ３の中間体化学
種３ が形成された。酸素汚染は王として粉砕用媒体からのＡ
１□０３の形にある。１５００℃と１６００℃において
はこの汚染は著しく減少した。これはＡｌ２Ｏ３および
Ｉ３□０３の還元とそれらの亜酸化としての放出に基づ
く。
種３ が形成された。酸素汚染は王として粉砕用媒体からのＡ
１□０３の形にある。１５００℃と１６００℃において
はこの汚染は著しく減少した。これはＡｌ２Ｏ３および
Ｉ３□０３の還元とそれらの亜酸化としての放出に基づ
く。
実施例６
Ｃ動酸チタン、炭化硼素、および炭素全Ｖ型混合器の中
で反応計画（７）用の割合で混合した。混合物を円板式
凝集によって直径が５から１０門の範囲のベレット形状
圧縮粉体に形成した。圧縮体を真空中で約１７００℃に
おいて約２時間焼成した。
で反応計画（７）用の割合で混合した。混合物を円板式
凝集によって直径が５から１０門の範囲のベレット形状
圧縮粉体に形成した。圧縮体を真空中で約１７００℃に
おいて約２時間焼成した。
得られたベレットは硬くて強＜、０．２％の酸素含量と
０４チの炭素言置をもっていた。反応半熔融したベレッ
トの微細構造は二面化チタン粒のきわめて微細のスポン
ジ状構造から成り立っていた。
０４チの炭素言置をもっていた。反応半熔融したベレッ
トの微細構造は二面化チタン粒のきわめて微細のスポン
ジ状構造から成り立っていた。
粒子は＠径が１ミクロンと１ｏミクロンの間にあった。
細孔は粒子とｔｌは同じ寸法（１−５ミクロン）であっ
た。細孔は相互連続しており、圧縮体は反応半熔融の温
度と時間に依存して３０−４０チの気孔性（電比ｆｆｉ
３．２−３．７■／能３）であった。
た。細孔は相互連続しており、圧縮体は反応半熔融の温
度と時間に依存して３０−４０チの気孔性（電比ｆｆｉ
３．２−３．７■／能３）であった。
粒径と細孔は小数の大きい空隙が存在する以外は圧縮体
全体にわたって均一であった。
全体にわたって均一であった。
反応半熔融した物質は次の粂件下で露出された二ａ）
１０００℃における熔融アルミニウムへ１０００時間
までの間、曝繕。
１０００℃における熔融アルミニウムへ１０００時間
までの間、曝繕。
ｂ）１０００℃における熔融アルミニウムト氷晶石へ２
４時間曝妬。
４時間曝妬。
ｃ）１０００℃における、氷晶石下の熔融アルミニウム
・プール中で１０時間の陰極分極。
・プール中で１０時間の陰極分極。
ｄ） ドレインド構造における１ ’２０時間１０００
℃における陰極分極。
℃における陰極分極。
ｅ）商業的アルミニウムセルの陰極パッドにおけるアル
ミニウムと氷晶石へ９７０℃で４時間啼露。
ミニウムと氷晶石へ９７０℃で４時間啼露。
これらのすべての試験において、本発明による反応半熔
融したＴ Ｉ Ｂ ２拐料は白菜的につくったＴ ｉＢ
２試片よりすぐれた性能を示した。特に、粒界侵蝕が
存在せず、亀裂、あるいは崩壊が認められなかった。一
方、不完全に反応した成分の過剰を含む反応半熔融試片
は激甚な粒界侵蝕と試料崩壊を示した９ 実施例７ 上述の方程式に従って二酸化チタン（ルチル）とカーボ
ンブラックとを化学量論的割合で混合するコトにヨッテ
反吃、０３）、（＋４１．０５）、（１６＋）各々にツ
いて粉体バッチ金つくった１、パッチ重量金相６表に示
した。４個の２．５鋸の直径のベレッＩｆ各バッチにつ
いて６７ ＭＰａで２特出」コールドブレスことによっ
てつくった，これらのベレットヲ真空中（２Ｐａより低
い圧）において１０００℃で２時間熱処理した。Ｘ−線
回折によって測定して、亜酸化物がつくられ第６人に示
した。
融したＴ Ｉ Ｂ ２拐料は白菜的につくったＴ ｉＢ
２試片よりすぐれた性能を示した。特に、粒界侵蝕が
存在せず、亀裂、あるいは崩壊が認められなかった。一
方、不完全に反応した成分の過剰を含む反応半熔融試片
は激甚な粒界侵蝕と試料崩壊を示した９ 実施例７ 上述の方程式に従って二酸化チタン（ルチル）とカーボ
ンブラックとを化学量論的割合で混合するコトにヨッテ
反吃、０３）、（＋４１．０５）、（１６＋）各々にツ
いて粉体バッチ金つくった１、パッチ重量金相６表に示
した。４個の２．５鋸の直径のベレッＩｆ各バッチにつ
いて６７ ＭＰａで２特出」コールドブレスことによっ
てつくった，これらのベレットヲ真空中（２Ｐａより低
い圧）において１０００℃で２時間熱処理した。Ｘ−線
回折によって測定して、亜酸化物がつくられ第６人に示
した。
Ｔ １ ２０ ３はすべての試料において現われた。そ
れは反応計画側については単一の相であり、反応計画０
３）と０５１においては所望並酸化物相との混合であつ
た。反応計画（Ｉ６）においてはＴ１２０は生成されな
かったが代りに’ｒｉｏ２ｏ３， ＴｉＯおよびＴｉｃ
を含んでいた。
れは反応計画側については単一の相であり、反応計画０
３）と０５１においては所望並酸化物相との混合であつ
た。反応計画（Ｉ６）においてはＴ１２０は生成されな
かったが代りに’ｒｉｏ２ｏ３， ＴｉＯおよびＴｉｃ
を含んでいた。
実施例８
反応計画側により実施例７においてつくったＴ ｉ２０
３ ぺしットを粉砕しＢ４Ｃおよびカーボンブラック
と化学量論的割合で混合して反応計画（９）に従ってＴ
ｉＢ ｚをつくった。
３ ぺしットを粉砕しＢ４Ｃおよびカーボンブラック
と化学量論的割合で混合して反応計画（９）に従ってＴ
ｉＢ ｚをつくった。
バッチ混合重散はＴｌ２０３１３．６０ｐ：Ｂ４Ｃ。
１．３８ｒ ；Ｃ，０，６０ｒ ； ２０Ｍカーボンバ
インダー、０．２９；であった。
インダー、０．２９；であった。
直＆ ２．５ ｃ−の円板ｋ ６７ ＭＰａで６分間コ
ールドプレスした。ベレン）ｔ＝２ＰａＬＪ、下の圧力
の＾空中で１６５０℃で２時間加熱処理した。生成物の
Ｘ−線回折分析は粉砕媒体からの痕跡のアルミナ汚染を
もつ’ｌ ｉＢ ２を示した。
ールドプレスした。ベレン）ｔ＝２ＰａＬＪ、下の圧力
の＾空中で１６５０℃で２時間加熱処理した。生成物の
Ｘ−線回折分析は粉砕媒体からの痕跡のアルミナ汚染を
もつ’ｌ ｉＢ ２を示した。
前駆物質粉末の示差熱分析は１２００℃以下で１０℃／
分の加熱速度において中間的反応段階がおこらないこと
を示した。
分の加熱速度において中間的反応段階がおこらないこと
を示した。
付九図面は本発明による生成物の切片の、直径で約２６
００倍の倍率でとった顕微鏡写真である。 写真の左端沿う白色棒は１０ミクロンの長さ′ｆｃ表わ
す。 特許出願人 アルカン・インターナショナル・リミテ
ッド （外４名） 手続補正書（方式） 昭和５９年４り／イ日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許 願第 ２５２６２６号６、補正をする
者 事件との関係 出 願 人 住所 名 称 アルカン・インターナショナル・リミテッド
４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和５９年６月２７日（発送日
）６、補正の対象 明細我の「図面の簡単な説明」の欄 Ｚ補正の内容 明細岩、第４０頁第１８行〜第４１頁第１行の記帥を下
記の通り一に補正する。 「図面は、本発明１１ｃよる１ｌｌｔＪ火性金Ｆ・硼イ
と物物品中の金属硼化物の粒子構造を示す顯倣鏡写ｐ、
てあり、倍イヱは約２３００倍であり、左辺縁に沿って
示されたいくつかの白い線分は長さ１ミクｏ７を表わず
尺度である。、１： 見、上
００倍の倍率でとった顕微鏡写真である。 写真の左端沿う白色棒は１０ミクロンの長さ′ｆｃ表わ
す。 特許出願人 アルカン・インターナショナル・リミテ
ッド （外４名） 手続補正書（方式） 昭和５９年４り／イ日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許 願第 ２５２６２６号６、補正をする
者 事件との関係 出 願 人 住所 名 称 アルカン・インターナショナル・リミテッド
４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和５９年６月２７日（発送日
）６、補正の対象 明細我の「図面の簡単な説明」の欄 Ｚ補正の内容 明細岩、第４０頁第１８行〜第４１頁第１行の記帥を下
記の通り一に補正する。 「図面は、本発明１１ｃよる１ｌｌｔＪ火性金Ｆ・硼イ
と物物品中の金属硼化物の粒子構造を示す顯倣鏡写ｐ、
てあり、倍イヱは約２３００倍であり、左辺縁に沿って
示されたいくつかの白い線分は長さ１ミクｏ７を表わず
尺度である。、１： 見、上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ｌｌ Ｏ，５から５ミクロンの重置平均わｊ径をも
ちかつ直径が１０ミクロンより大きい粒子全実質上＠捷
ない微細構造をもつ第１Ｖｂ、第ｖｂまたは第Ｖｌｂ族
金属ωｉｌｌ化物の付す耐大物物品であって；容積で１
０％から４５％が相互連結細孔でできていてその大部分
が５ミクロンより実質的に大さくなく、気孔率と粒径が
この微糾浦り造全体にわたって実質的に均一であり、物
品が約０．２重置条より多くない１′ｇ、素と約０．５
車量チより多くない炭素ケ乞む；何形耐火物物品。 （２１金栖使１化物が二価ｊ化チタンである、特許請求
の範囲第１項に記載の何形耐火物物品。 （３） （Ｊ、２から４．０〜／節 の重度をもつ、
特許請求の範１ｉ１第２項に記載の何形耐火物物品。 （４１ｋｓｌＶｂ 、ｍＶｂ 、′ｉたｉ、Ｊ：１４Ｖ
ｌｔｌ金机硼化物のマトリックスの中の不活性粒状Ｐｍ
貿の細形耐火り勿糎＠坏で一〕つて；このマトリックス
は０５から５ミクロンの電値平均粒径をもちかっ直径が
１０ミクロンより大きい粒全実質上＠まず、容槓で１０
％から４５％が相互連結された細孔でつくられその大部
分が５ミクロンより実質的に大きくない直径ケもち、気
孔率と粒径が微細構造全体にわたって実質的に均一であ
り、マトリックスが約０、２ ＭＬ祉チより多くない酸
素と約０５重量％より多くないま累全言む；付形耐火ｖ
ｌ複合体。 ［５１不活性粒状物質がＴｉＢ２．Ａｌ２Ｏ３，Ａｌ０
Ｎ。 寸たはＡＩＮであり、マトリックスの金属釦化物が二６
１−１化チタンである、特許請求の範囲第４項に記載の
何形耐火物ｉど合体、 （６） 第ｔ’ｖｂ、第ｖｂ、ｔたは第【ν族金属硼
化物の何形耐火物物品、または金属釦化物マトリックス
中の不活性粒状物質の耐火物何形抜合体金つくる方法で
あって；酸化物、亜酸化物、働酸塩あるいは炭化物とし
ての上記金属、元素、酸化物、または炭化物としての硼
素、そしで必要ならば炭素、全ＰＪｒ望の全極硼化物、
硅素亜酸化物および−改化炭素を形成させるのに望捷れ
る化学石品Ｊ的割台で含む反応有すの均質混合体を形成
し、反応、混合１Ｉ１７Ｉを任意的に不活性粒状′？！
Ｉ實と一緒に付形圧縮粉体に形成し、そしてこの何形圧
縮粉Ｉ４−全不活性雰囲気中で）ＪＩ ！ｔ、！ｋ ｔ
、て反Ｌｂ＃−熔融生成物を形成させる：製造法。 （７） 反ＬＬ、剤の均一混合体が一つの反え＼剤を
別の反応剤の分散体の上へ沈設させてその混合物全乾燥
することによって形成される、９３許ｇｈ求の範囲第６
項に記載の方法。 （８）反１［＝、偵りの均一混合体が二つまたは二つよ
り多くの反［巳、剤を共沈させそしてその混合物を乾探
することによって形成される、特許請求の範囲６川に６
己載の方法＠ （９） 金ｈ’． ＋ｌｌＩＩＩ化ＩｌタｌがＴ ｉ
Ｂ ２である、特約請求の範囲第６項から凋１，８項の
いずれかに記載の方法、（１｛Ｄ 反応混合物が、一
つ１た＆．［一つより多くの反応Ａｌｌ 全ハロゲン化
チタン水浴液中の分散体として提供し、チタン有価物を
一つまたは一つより多くの分散反ＬＬ１削の上へ沈妓さ
せ、その混合物全冷却し、ナタン鳴Ｉ［ＩＩＩ物ｋ Ｔ
ｉＯ ２へ転化するよう加熱フる、ことによってＪヒ
成される、特許請求の帥四第９項に記載の方法。 旧） ハロゲンイヒチタンが四塩化チタンである、待￥
ｆ ４ｔ’ｆ求の範囲第１０ＪＪ’Ｊに記載の方法。 （１２１ 反応・剤の均一混合体が、２モル部分のＴ
ｉＯ□，実質的に１モル部のＢ４Ｃおよひ実質的に６原
子部のＣの微粉砕混合物全真空中または不活付雰囲気中
で、ＣＯが発生するがＴ ＩＢ ２ が形成されるリ
ートの廣１度において予熱し、次いで混合物全冷却およ
び粉砕することによって形成される、特約請求の仲Ｉ８
ｌ弟９項から第１１項のいずれかに記載の方法。 （１３１ 反応剤の均一混什体が、１” １０ ２と
Ｃの微粉砕混合物を予熱して一つ１たけ一つより多くの
チタン亜酸化物から不芦的に成る中Ｉ＋１」的生成物全
生成させ、８）ゲｌ・シ、この中間的生成物’ｔ Ｂ４
ＣおよひＣとＴ ｉＢ ２およびＣＯを生成するのに必
要な割付て混合する、ことによって形成される、特許請
求の範囲第９］Ｊｔから第１１項のいすれかに記載の方
（１滲 微粉砕混合物を６５０℃より簡くない＠度にお
いて予熱する、特許Ｕｊ求のφＩＪ，囲第１２填に記載
の方法。 （ｌ５）反ｌ６剤の均質混合体を少くとも１ ３００℃
の温度においてＴ Ｉ Ｂ ２の本質的に完全な形成と
ＣＯ発生とを行なわせる時間の間加熱する、特許請求の
範囲第９項から第１４項のいすれかに記載の方法。 ０（５１ 金属硼化物マトリックスが０５から５ミク
ロンのＭＷ平均粒径金もちかつ１０ミクロンより大きい
粒全実質的に含まない微細構造をもち、容積で１０％か
ら４５％が相互連結された細孔でつくられていてその大
部分が５ミクロンより実質的に大きくない直径金もち、
気孔率と粒径が微細構造全体にわたって実質的に均一で
あり、マトリックスが約０．２亜量チより多くない酸素
と約０．５亜量チより多くない炭素とを官む、特許請求
の範囲第６項から第１５項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8236995 | 1982-12-30 | ||
| GB8236995 | 1982-12-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59169983A true JPS59169983A (ja) | 1984-09-26 |
| JPH0336783B2 JPH0336783B2 (ja) | 1991-06-03 |
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