JPS59165370A - アルカリ蓄電池用陽極板の製造方法 - Google Patents
アルカリ蓄電池用陽極板の製造方法Info
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- JPS59165370A JPS59165370A JP58039778A JP3977883A JPS59165370A JP S59165370 A JPS59165370 A JP S59165370A JP 58039778 A JP58039778 A JP 58039778A JP 3977883 A JP3977883 A JP 3977883A JP S59165370 A JPS59165370 A JP S59165370A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本発明は活物質表面に水酸化コバルトが単独で存在する
層を有するアルカリ蓄電池用陽極板の製造方法に関する
。
層を有するアルカリ蓄電池用陽極板の製造方法に関する
。
（ロ）従来技術
従来アルカリ蓄電池の陽極板は、カーボニルニッケル粉
末を主成分とするスラリーを芯体にコーティングし、こ
れを還元雰囲気下で焼結して得た多孔性ニッケル基板中
に、硝酸ニッケルを主成分とした含浸液を含浸し、次い
でアルカリ処理に浸漬して基板の孔中に活物質を充填さ
せる製造方法を用いて作成されている。しかし、最近の
市場要求は、前述の製造方法で得た陽極板を用いたアル
カリ蓄電池では満足できず、電池の容量アップを強く望
むものであシ、該市場要求を満たすためにも、極板容量
の大きな、また体積エネルギー密度の大きな陽極板を開
発する必要がある。極板容量をアップさせる基本的な方
法としては、活物質の利用率を増加させる方法が考えら
れ、一般に含浸液中に硝酸コバルトを添加しておき活物
質中にコバルトを均一に分散するコバルト添加が行なわ
れている。該コバルト添加は、利用率及び高温特性の向
上に有効であるが、陽極板での活物質の利用率は充分で
娘なかった。
末を主成分とするスラリーを芯体にコーティングし、こ
れを還元雰囲気下で焼結して得た多孔性ニッケル基板中
に、硝酸ニッケルを主成分とした含浸液を含浸し、次い
でアルカリ処理に浸漬して基板の孔中に活物質を充填さ
せる製造方法を用いて作成されている。しかし、最近の
市場要求は、前述の製造方法で得た陽極板を用いたアル
カリ蓄電池では満足できず、電池の容量アップを強く望
むものであシ、該市場要求を満たすためにも、極板容量
の大きな、また体積エネルギー密度の大きな陽極板を開
発する必要がある。極板容量をアップさせる基本的な方
法としては、活物質の利用率を増加させる方法が考えら
れ、一般に含浸液中に硝酸コバルトを添加しておき活物
質中にコバルトを均一に分散するコバルト添加が行なわ
れている。該コバルト添加は、利用率及び高温特性の向
上に有効であるが、陽極板での活物質の利用率は充分で
娘なかった。
（ハ）発明の目的
本発明はかかる点に鑑み、陽極活物質の利用率を向上さ
せることによシ極板容量を向上させ、また、充放電サイ
クルの増加に伴う容量劣化を抑制した陽極板を製造する
ことを目的とする。
せることによシ極板容量を向上させ、また、充放電サイ
クルの増加に伴う容量劣化を抑制した陽極板を製造する
ことを目的とする。
に）発明の構成
本発明は陽極活物質である水酸化ニッケルを主成分とし
て保持した多孔性金属基板を、硝酸コバルトを含む硝酸
塩水溶液に浸漬し、次いでアルカリ処理を行ない前記活
物質表層に水酸化コバルトを形成した後、過酸化水素水
等の酸化剤を用いて前記水酸化コバルトを酸化させるこ
とにより活物質表層にコバルト添加した陽極板の充放電
サイクルによる容量劣化の防止及び容りの向上をはかる
ものであシ、また、前記水酸化コバルトを前記水％ 酸化ニッケルに対し０．５〜５重量とし、前記硝＾ 酸塩の７５％以上を硝酸コバルトとし、また前記多孔性
金属基板の前記硝酸塩水溶液への浸漬を含浸時間Ｘ（分
）と含浸液温Ｙ（Ｃ）との関係でＸ≦（９５−Ｙ）／２
．５ の範囲にすることで、より一層木きな容量を有するアル
カリ蓄電池用陽極板を作成するものである。
て保持した多孔性金属基板を、硝酸コバルトを含む硝酸
塩水溶液に浸漬し、次いでアルカリ処理を行ない前記活
物質表層に水酸化コバルトを形成した後、過酸化水素水
等の酸化剤を用いて前記水酸化コバルトを酸化させるこ
とにより活物質表層にコバルト添加した陽極板の充放電
サイクルによる容量劣化の防止及び容りの向上をはかる
ものであシ、また、前記水酸化コバルトを前記水％ 酸化ニッケルに対し０．５〜５重量とし、前記硝＾ 酸塩の７５％以上を硝酸コバルトとし、また前記多孔性
金属基板の前記硝酸塩水溶液への浸漬を含浸時間Ｘ（分
）と含浸液温Ｙ（Ｃ）との関係でＸ≦（９５−Ｙ）／２
．５ の範囲にすることで、より一層木きな容量を有するアル
カリ蓄電池用陽極板を作成するものである。
（ホ）実施例
本発明に関する実験及び実施例を以下に示し、図面を用
いて説明する。
いて説明する。
実験１
硝酸ニッケルを主成分とする含浸液を用いて、化学含浸
法によシ焼結式ニッケル基板にニッケル゛陽極を保持せ
しめた利用率′″１６％の極板を、ニッケルとコバルト
の含有率を変化させてなる比重１．４の硝酸塩含浸液に
５分間浸漬した後、続いてアルカリ処理、水洗、乾燥を
行ない陽極板を作成し、利用率の測定を行なった。第１
図は硝酸塩含浸液中のニッケルとコバルトの組成と利用
率との関係を示した図面である。図面より明らかな様に
含浸液組成によって利用率は大きな影響を受け、コバル
トの比率が高くなる程利用率は高い値を示す。
法によシ焼結式ニッケル基板にニッケル゛陽極を保持せ
しめた利用率′″１６％の極板を、ニッケルとコバルト
の含有率を変化させてなる比重１．４の硝酸塩含浸液に
５分間浸漬した後、続いてアルカリ処理、水洗、乾燥を
行ない陽極板を作成し、利用率の測定を行なった。第１
図は硝酸塩含浸液中のニッケルとコバルトの組成と利用
率との関係を示した図面である。図面より明らかな様に
含浸液組成によって利用率は大きな影響を受け、コバル
トの比率が高くなる程利用率は高い値を示す。
すなわち、活物質表層のコバルト含有率は高い程良く含
浸液組成としてはコバルトは少なくとも７５％以上、望
ましくは１００％で高利用率が得られる。
浸液組成としてはコバルトは少なくとも７５％以上、望
ましくは１００％で高利用率が得られる。
実験２
実験１と同様の利用率７６％の極板を、液温か２０℃、
４５℃、７０℃である比重１．４の硝酸コバルト含浸液
に夫々任意時間浸漬後、アルカリ水溶液に浸漬して水酸
化コバルトに変換し、続いて水洗、乾燥を行ない活物質
表層にコバルトを析出させて陽極板を作成した。第２図
は硝酸コバルト含洗液での含浸時間と利用率との関係を
示した図面で、あり、第６図れ高利用率を得るための含
浸時間と含浸液温との関係を示した図面である。第２図
よシ含浸時間が増すにもかかわらず利用率が減少してい
ることがわかる。これは長時間極板を含浸液に浸漬する
ことによシ、活物質のニッケルが溶は出しコバルトとの
混合が進み活物質表層部の水酸化コバルトの含有率が減
少するためと考えられる。含浸液温か高い程利用率の減
少が早いことも同様な理由であシ、高温になる程ニッケ
ルのコバルトへの溶解混合が進行するためである。また
、含浸液温２０°Ｃでは含浸時間６０分以内、４５℃で
は２０分以内、７０℃では１０分以内で含浸を行なうと
利用率の大幅な向上が期待できることがわかる。すなわ
ち第６図の斜線部の範囲であシ、含浸液温をＹ （”Ｃ
！ ） 、含浸時間をＸ（分）とすれば一般に Ｘ５（９５−Ｙ）ｉ２．５ で好艮な効果が得られる。
４５℃、７０℃である比重１．４の硝酸コバルト含浸液
に夫々任意時間浸漬後、アルカリ水溶液に浸漬して水酸
化コバルトに変換し、続いて水洗、乾燥を行ない活物質
表層にコバルトを析出させて陽極板を作成した。第２図
は硝酸コバルト含洗液での含浸時間と利用率との関係を
示した図面で、あり、第６図れ高利用率を得るための含
浸時間と含浸液温との関係を示した図面である。第２図
よシ含浸時間が増すにもかかわらず利用率が減少してい
ることがわかる。これは長時間極板を含浸液に浸漬する
ことによシ、活物質のニッケルが溶は出しコバルトとの
混合が進み活物質表層部の水酸化コバルトの含有率が減
少するためと考えられる。含浸液温か高い程利用率の減
少が早いことも同様な理由であシ、高温になる程ニッケ
ルのコバルトへの溶解混合が進行するためである。また
、含浸液温２０°Ｃでは含浸時間６０分以内、４５℃で
は２０分以内、７０℃では１０分以内で含浸を行なうと
利用率の大幅な向上が期待できることがわかる。すなわ
ち第６図の斜線部の範囲であシ、含浸液温をＹ （”Ｃ
！ ） 、含浸時間をＸ（分）とすれば一般に Ｘ５（９５−Ｙ）ｉ２．５ で好艮な効果が得られる。
実験６
実験１と同様の利用率７６％の極板を、液温２０℃の異
なる比重の硝酸コバルト水溶液に５分間浸漬した後、続
いてアルカリ処理、水洗、乾燥を行ない活物質表層への
コバルト添加量を変化させた陽極板を作成し、利用率を
測定した。第４図は硝酸コバルト含浸液の比重とコバル
ト添加率（活物質の水酸化ニッケルに対する活物質表層
の水酸化コーバルトの割合）との関係を示す図面であり
、第５図はコバルト添加率と利用率との関係を示す図面
である。第４図より硝酸コバルト含浸液の比重を変化さ
せることで、コバルトの添加量を変化させられることが
わかる。コバルトの添加量を変化させる方法として同じ
比重の含浸液を用い含浸時間を変化させる方法も考えら
れるが、前述のとおり、長時間の硝酸コバルト水溶液へ
の浸漬は利用率の低下を招き好ましくない。また第５図
かられかるように、コバルト添加が少ない場合は、コバ
ルトの添加に伴なう利用率の向上がうかがえるが、利用
率はまだ十分ではなく、それと同時に充放電サイクルで
の劣化が大きくなる（後述）。コバルト添加が多すぎる
場合は、コバルトの添加に伴ない利用率の低下がうかが
われ、またガス発生による極板の部分的剥離が生じ、コ
バルトのセパレーターへの移動が著しくなシミ池構成時
にシ璽−ト等の危険を伴なう。このコバルト添加が多す
ぎる場合の利用率の低下の原因は極板内の空孔の一部が
コバルトに閉録され、また活物質表層に存在するコバル
ト層が厚くなり過ぎ電解液の拡散、浸透が制限されるた
めと推測される。上述の様に活物質表層へのコバルトの
添加量には最適値があり０．５〜５．０重量％が望まし
い。
なる比重の硝酸コバルト水溶液に５分間浸漬した後、続
いてアルカリ処理、水洗、乾燥を行ない活物質表層への
コバルト添加量を変化させた陽極板を作成し、利用率を
測定した。第４図は硝酸コバルト含浸液の比重とコバル
ト添加率（活物質の水酸化ニッケルに対する活物質表層
の水酸化コーバルトの割合）との関係を示す図面であり
、第５図はコバルト添加率と利用率との関係を示す図面
である。第４図より硝酸コバルト含浸液の比重を変化さ
せることで、コバルトの添加量を変化させられることが
わかる。コバルトの添加量を変化させる方法として同じ
比重の含浸液を用い含浸時間を変化させる方法も考えら
れるが、前述のとおり、長時間の硝酸コバルト水溶液へ
の浸漬は利用率の低下を招き好ましくない。また第５図
かられかるように、コバルト添加が少ない場合は、コバ
ルトの添加に伴なう利用率の向上がうかがえるが、利用
率はまだ十分ではなく、それと同時に充放電サイクルで
の劣化が大きくなる（後述）。コバルト添加が多すぎる
場合は、コバルトの添加に伴ない利用率の低下がうかが
われ、またガス発生による極板の部分的剥離が生じ、コ
バルトのセパレーターへの移動が著しくなシミ池構成時
にシ璽−ト等の危険を伴なう。このコバルト添加が多す
ぎる場合の利用率の低下の原因は極板内の空孔の一部が
コバルトに閉録され、また活物質表層に存在するコバル
ト層が厚くなり過ぎ電解液の拡散、浸透が制限されるた
めと推測される。上述の様に活物質表層へのコバルトの
添加量には最適値があり０．５〜５．０重量％が望まし
い。
実験４
実験１乃至６の結果を考慮して極板Ａ、Ｆを作成してサ
イクル特性を調べてた。
イクル特性を調べてた。
極板Ａ
実験１で用いた利用率７６％の極板をベース極板とし、
このベース極板を比重１．４の硝酸コバルト水溶液に室
温で５分間浸漬し、続いて乾燥、アルカリ処理、水洗、
乾燥を行なって水酸化コバルトの添加量が活物質に対し
て約６．０％となった陽極板である。
このベース極板を比重１．４の硝酸コバルト水溶液に室
温で５分間浸漬し、続いて乾燥、アルカリ処理、水洗、
乾燥を行なって水酸化コバルトの添加量が活物質に対し
て約６．０％となった陽極板である。
極板Ｂ
極板Ａの作成条件のうち浸漬時間を６０分とし、その他
の条件は同一で作成し、水酸化コバルトの添加量が活物
質に対して約６．５５ｉ６となった陽極板である。
の条件は同一で作成し、水酸化コバルトの添加量が活物
質に対して約６．５５ｉ６となった陽極板である。
極板Ｃ
極板Ａの作成条件のうち硝酸コバルト水溶液の比重を１
．１とし、その他の条件は同一で作成し、水酸化コバル
トの添加量が活物質に対して約０．５％となった陽極板
である。
．１とし、その他の条件は同一で作成し、水酸化コバル
トの添加量が活物質に対して約０．５％となった陽極板
である。
極板り
前記ベース極板をコバルトとニッケルのモル比で６対１
である比重１．４の硝酸塩水溶液に室温で５分間浸漬し
、続いて乾燥、アルカリ処理、水洗、乾燥を行なって水
酸化コバルトの添加量が活物質に対して約２．８％とな
った陽極板である。
である比重１．４の硝酸塩水溶液に室温で５分間浸漬し
、続いて乾燥、アルカリ処理、水洗、乾燥を行なって水
酸化コバルトの添加量が活物質に対して約２．８％とな
った陽極板である。
極板Ｅ
極板りの作成条件のうち比重１．４の硝酸塩水溶液のコ
バルトとニッケルのモル比を１対３とし、その他の条件
は同一で作成し、水酸化コバルトの添加ｆｉ１′カ活物
質に対して約１．６％となった陽極板である。
バルトとニッケルのモル比を１対３とし、その他の条件
は同一で作成し、水酸化コバルトの添加ｆｉ１′カ活物
質に対して約１．６％となった陽極板である。
尚、ベース極板を極板Ｆとする。
これらの極板のサイクル試験は、ニッケル板を対極とし
て電解液過剰の下で電解液に比重１．２６のＮＯＲを用
い、充電は理論容量の０．１０Ｘ１６時間、また放電は
０．２Ｃで行なった。第６図にこの試験によシ得られた
サイクル数と容量との関係を示す。第６図より極板ム乃
至Ｅはいずれもベース極板Ｆに比較して賽量アップがう
ががわれるが、極板り及びＥは活物質量が他の極板より
４〜８％増加しているので活物質の利用率では低下して
おシ、またコバルト添加の少ない極板Ｃではサイクル劣
化が他の極板に比し極端に大きくなっている。次いで極
板Ａ及びｌｏの体積効率並びに充放電時のニッケルの価
数の測定を行なうと、体積効率では極板Ｆ−が４３ Ｑ
ｍ Ａ Ｈ／ ｃｃであるのに対し、極板Ａは５４Ｑ
ｍＡＨ／ｃｃと大幅に増加している仁とがわかシ、また
ニッケルの価数では充電時に両極板とも約６．１でほぼ
同等であるが、放電時には極板Ａが価数的２．１まで放
電されるのに対し、極板Ｆは価数約２．６までしか放電
されず、との０．２の価数の差が容量アップにつながっ
ているものと考えられる。これは極板Ｆの場合放電時に
活物質表面層より充電生成物のＮｉ０ＯＨが導電性の低
いＮ１（ＯＲ）２に変化し、放電が進行するのに従い活
物質表面層がＮ１（ＯＲ）２におおわれ、内部のＮｉ０
ＯＨの反応が進みにくくなるのに対し、極板Ａの場合は
活物質表面層に放電し雌いＣｏ００Ｈが存在し、このＣ
ｏ００ＨはＮ１（ＯＲ）２よシ導電性が高いため表面層
にＮ１（ＯＲ）２の様な不働態層が生成しにくく、内部
までＮ １００Ｈの反応が進むからと考えられる。
て電解液過剰の下で電解液に比重１．２６のＮＯＲを用
い、充電は理論容量の０．１０Ｘ１６時間、また放電は
０．２Ｃで行なった。第６図にこの試験によシ得られた
サイクル数と容量との関係を示す。第６図より極板ム乃
至Ｅはいずれもベース極板Ｆに比較して賽量アップがう
ががわれるが、極板り及びＥは活物質量が他の極板より
４〜８％増加しているので活物質の利用率では低下して
おシ、またコバルト添加の少ない極板Ｃではサイクル劣
化が他の極板に比し極端に大きくなっている。次いで極
板Ａ及びｌｏの体積効率並びに充放電時のニッケルの価
数の測定を行なうと、体積効率では極板Ｆ−が４３ Ｑ
ｍ Ａ Ｈ／ ｃｃであるのに対し、極板Ａは５４Ｑ
ｍＡＨ／ｃｃと大幅に増加している仁とがわかシ、また
ニッケルの価数では充電時に両極板とも約６．１でほぼ
同等であるが、放電時には極板Ａが価数的２．１まで放
電されるのに対し、極板Ｆは価数約２．６までしか放電
されず、との０．２の価数の差が容量アップにつながっ
ているものと考えられる。これは極板Ｆの場合放電時に
活物質表面層より充電生成物のＮｉ０ＯＨが導電性の低
いＮ１（ＯＲ）２に変化し、放電が進行するのに従い活
物質表面層がＮ１（ＯＲ）２におおわれ、内部のＮｉ０
ＯＨの反応が進みにくくなるのに対し、極板Ａの場合は
活物質表面層に放電し雌いＣｏ００Ｈが存在し、このＣ
ｏ００ＨはＮ１（ＯＲ）２よシ導電性が高いため表面層
にＮ１（ＯＲ）２の様な不働態層が生成しにくく、内部
までＮ １００Ｈの反応が進むからと考えられる。
しかしながら前述の活物質表層にコバルトを添加した極
板は、充放電サイクルが進むにつれ容量が劣化すること
がわかった。以下に本発明の実施例を示し、本発明によ
る極板と、前述のＭＩＡ及びＦとを比較しながら説明す
る。
板は、充放電サイクルが進むにつれ容量が劣化すること
がわかった。以下に本発明の実施例を示し、本発明によ
る極板と、前述のＭＩＡ及びＦとを比較しながら説明す
る。
実施例１
実験４で用いた極板Ａを２％過酸化水素水に６０分間浸
漬し、活物質表層のコバルトを酸化した。
漬し、活物質表層のコバルトを酸化した。
この極板をＧとする。
実施例２
前述の極板Ａを２％次亜塩素酸ソーダ溶液に６０分間浸
漬し、活物質表層のコバルト−を酸化した。
漬し、活物質表層のコバルト−を酸化した。
この極板をＨとする。
実施例６
前述の極板人を減圧容器内で減圧及び空気注入の操作を
数回繰シ返し、活物質表層のコバルトを酸化した。この
極板を１とする。
数回繰シ返し、活物質表層のコバルトを酸化した。この
極板を１とする。
尚、比較例として前記極板Ａ及びＦを用いる。
前記極板Ａ及びＦ乃至ｌｔ実験４と同一条件で０．２Ｃ
で放電した時の放電容量と放電電圧との関係を第７図に
示す。ここに於いて極板Ｈと極板Ｇは同一のカーブを、
極板工と極板Ａも同一のカーブを示した。次いで実験４
と同一条件でサイクル試験を行ない、サイクル数と極板
容量の関係を第８図に示す。
で放電した時の放電容量と放電電圧との関係を第７図に
示す。ここに於いて極板Ｈと極板Ｇは同一のカーブを、
極板工と極板Ａも同一のカーブを示した。次いで実験４
と同一条件でサイクル試験を行ない、サイクル数と極板
容量の関係を第８図に示す。
極板ムは第７図より放電電圧が極板Ｆ、Ｇ及び旦より全
体的に若干低く、特に放電末期に放電電圧が低くなり、
なだらかなカーブを描いて減少していることがわかる。
体的に若干低く、特に放電末期に放電電圧が低くなり、
なだらかなカーブを描いて減少していることがわかる。
これは充電によって高次酸化物となったコバルトの一部
が放電によって２価に変化し、活物質表層の導電性が悪
くなるからと考えられる。また第８図よシ極板Ａは３０
サイクル程度まで拡容量劣化ははとんどなく艮好である
が、それ以降のサイクルでは容量劣化が大きく生じてい
ることがわかる、 次に実施例に於ける極板Ｇ乃至工を見ると、第７図よシ
わかる様に極板Ｇ及びＨは放ｉｔ圧が極板Ａに比し若干
ではあるが全体的に高くなっている。また放電末期にも
放電電圧の低下は＃１とんど表われず極板Ｆとほぼ同様
なカーブを描いている。
が放電によって２価に変化し、活物質表層の導電性が悪
くなるからと考えられる。また第８図よシ極板Ａは３０
サイクル程度まで拡容量劣化ははとんどなく艮好である
が、それ以降のサイクルでは容量劣化が大きく生じてい
ることがわかる、 次に実施例に於ける極板Ｇ乃至工を見ると、第７図よシ
わかる様に極板Ｇ及びＨは放ｉｔ圧が極板Ａに比し若干
ではあるが全体的に高くなっている。また放電末期にも
放電電圧の低下は＃１とんど表われず極板Ｆとほぼ同様
なカーブを描いている。
しかし、空気で酸化を行なった極板ｌは極板Ａと類似し
たカーブを描き、極板Ｇ及びＨのような効果は得られな
かった。これは活物質表層に添加したコバルトを完全に
酸化できなかったためと考えられる。また第８図よシ、
極板Ｇは全般的にＦｔとんど容量劣化はみられず高容量
を維持し、活物質表層のコバルト添加の効果が表われて
いることがわかる。一方次亜塩素酸ソーダで酸化させた
極板■では、むしろサイクル劣化が極板Ａより大きくな
ってしまった。これは次亜塩素酸ソーダの様な強力な酸
化剤を用いると、コバルトの酸化と共に極板をも腐食さ
せてしまうためと考えられる。しかし、酸化力の強いオ
ゾンを用いて実施例６と同様にして極板を作成しサイク
ル試験を行なったところ極板Ｇと同様な特性が得られた
ことから、次亜塩素酸ソーダを用いて酸化させる際にも
極板を腐食させない条件でコバルトを充分酸化させれば
艮好な効果が得られると考えられる。また他の酸化剤を
用いた場合も同様である。
たカーブを描き、極板Ｇ及びＨのような効果は得られな
かった。これは活物質表層に添加したコバルトを完全に
酸化できなかったためと考えられる。また第８図よシ、
極板Ｇは全般的にＦｔとんど容量劣化はみられず高容量
を維持し、活物質表層のコバルト添加の効果が表われて
いることがわかる。一方次亜塩素酸ソーダで酸化させた
極板■では、むしろサイクル劣化が極板Ａより大きくな
ってしまった。これは次亜塩素酸ソーダの様な強力な酸
化剤を用いると、コバルトの酸化と共に極板をも腐食さ
せてしまうためと考えられる。しかし、酸化力の強いオ
ゾンを用いて実施例６と同様にして極板を作成しサイク
ル試験を行なったところ極板Ｇと同様な特性が得られた
ことから、次亜塩素酸ソーダを用いて酸化させる際にも
極板を腐食させない条件でコバルトを充分酸化させれば
艮好な効果が得られると考えられる。また他の酸化剤を
用いた場合も同様である。
これらの実験により、活物質表層へのコバルト添加によ
る前述の欠点は極板表面のコバルトを酸化することによ
）解消されることがわかったが、この理由は活物質のニ
ッケルと直接接触するコバルトが活性な２ｇｋである可
能性があるため、この状態で充放電を行なうとニッケル
とコバルトの固溶体が形成され易く、さらにサイクル数
の増加と共にコバルトの拡散も進むからと考えられ、充
放電の前にコバルトを酸化させ３価にしておくことで前
記固溶体の生成が抑制され、同時にコバルトの拡散も抑
制され艮好な効果が得られるものと考えられる。
る前述の欠点は極板表面のコバルトを酸化することによ
）解消されることがわかったが、この理由は活物質のニ
ッケルと直接接触するコバルトが活性な２ｇｋである可
能性があるため、この状態で充放電を行なうとニッケル
とコバルトの固溶体が形成され易く、さらにサイクル数
の増加と共にコバルトの拡散も進むからと考えられ、充
放電の前にコバルトを酸化させ３価にしておくことで前
記固溶体の生成が抑制され、同時にコバルトの拡散も抑
制され艮好な効果が得られるものと考えられる。
（へ）発明の効果
本発明により陽極活物質表面にコバルトを添加し、この
コバルトを酸化することで、充放電サイクルの増加に伴
う容量劣化が抑制されると共に、極板容量が向上し、ま
た、活物質表層の水酸化コバルトを活物質である水酸化
ニッケルに対して０．５〜５重景％とし、前記水酸化コ
バルト添加に際する含浸液の硝酸塩の７５％以上を硝酸
コバルトとし、また前記含浸液での含浸を含浸時間Ｘ（
分）と含浸液温Ｙ （”Ｃ）との関係で Ｘ≦（９５−Ｙ）／２．５ の範囲にすることで、よシ一層極板春景が向上したアル
カリ蓄電池用陽極板を作成できる効果がある。
コバルトを酸化することで、充放電サイクルの増加に伴
う容量劣化が抑制されると共に、極板容量が向上し、ま
た、活物質表層の水酸化コバルトを活物質である水酸化
ニッケルに対して０．５〜５重景％とし、前記水酸化コ
バルト添加に際する含浸液の硝酸塩の７５％以上を硝酸
コバルトとし、また前記含浸液での含浸を含浸時間Ｘ（
分）と含浸液温Ｙ （”Ｃ）との関係で Ｘ≦（９５−Ｙ）／２．５ の範囲にすることで、よシ一層極板春景が向上したアル
カリ蓄電池用陽極板を作成できる効果がある。
第１図社含浸液中のコバルトとニッケルの組成と利用率
との関係を示す図面、第２図は硝酸コバルト含浸液への
含浸時間と利用率との関係を示す図面、第６図は高利用
率を得るための含浸時間と含浸液温との関係を示す図面
、第４図は含浸液の比重とコバルト添加率との関係を示
す図面、第５図はコバルト添加率と利用率との関係を示
す図面、第６図及び第８図は、サイクル数と極板容量と
の関係を示す図面、第７図は放電容量と放電電圧との関
係を示す図面である。 含浸液、組成゛ 第４１ 舎邊綺閉（射 合浸綺ＦＪ を分） 図 欄綾コバルト舎層清句比丈 コバルト流力ａｌＰ （ｘン 第６図 第７図 第８図
との関係を示す図面、第２図は硝酸コバルト含浸液への
含浸時間と利用率との関係を示す図面、第６図は高利用
率を得るための含浸時間と含浸液温との関係を示す図面
、第４図は含浸液の比重とコバルト添加率との関係を示
す図面、第５図はコバルト添加率と利用率との関係を示
す図面、第６図及び第８図は、サイクル数と極板容量と
の関係を示す図面、第７図は放電容量と放電電圧との関
係を示す図面である。 含浸液、組成゛ 第４１ 舎邊綺閉（射 合浸綺ＦＪ を分） 図 欄綾コバルト舎層清句比丈 コバルト流力ａｌＰ （ｘン 第６図 第７図 第８図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）水酸化ニッケルを主成分とする陽極活物質または
水酸化ニッケルのみの陽極活物質を保持した多孔性金属
基板を、硝酸コバルトを含む硝酸塩水溶液に浸漬し、次
いでアルカリ処理を行ない前記活物質の表面に水酸化コ
バルトが単独で存在する層を形成した後、過酸化水素水
等の酸化剤を用いて前記水酸化コバルトを激化させるこ
とを特徴とするアルカリ蓄電池用陽極板の製造方法。 （２１ｍ配水酸化コバルトが前記水酸化ニッケルに対し
０．５〜５重量％である特許請求の範囲第１項記載のア
ルカリ蓄電池用陽極板の製造方法。 （３）前記硝酸塩の７５％以上が硝酸コバルトである特
許請求の範囲第１項または第２項記載のアルカリ蓄電池
用陽極板の製造方法。 （４）前記多孔性金属基板の前記硝酸塩水溶液への浸漬
亦含浸時間をＸ（分）、また含浸液温をＹ（”Ｃ）とす
ると、 ＸＳ＜ ９５−Ｙ ）、／２．５ の関係である特許請求の範囲第１項、第２項又は第６項
に記載のアルカリ蓄電池用陽極板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58039778A JPS59165370A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | アルカリ蓄電池用陽極板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58039778A JPS59165370A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | アルカリ蓄電池用陽極板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59165370A true JPS59165370A (ja) | 1984-09-18 |
| JPH0259587B2 JPH0259587B2 (ja) | 1990-12-12 |
Family
ID=12562391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58039778A Granted JPS59165370A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | アルカリ蓄電池用陽極板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59165370A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62105370A (ja) * | 1985-10-31 | 1987-05-15 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | アルカリ蓄電池用陽極板の製造法 |
| US5079110A (en) * | 1988-10-19 | 1992-01-07 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Alkaline storage cell |
| RU2691974C1 (ru) * | 2017-10-17 | 2019-06-19 | Тойота Дзидося Кабусики Кайся | Положительный электрод и щелочная аккумуляторная батарея, содержащая его |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3928068A (en) * | 1974-05-20 | 1975-12-23 | Westinghouse Electric Corp | Active electrode composition and electrode |
| JPS51121742A (en) * | 1975-04-17 | 1976-10-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Method of producing nickel plate |
-
1983
- 1983-03-09 JP JP58039778A patent/JPS59165370A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3928068A (en) * | 1974-05-20 | 1975-12-23 | Westinghouse Electric Corp | Active electrode composition and electrode |
| JPS51121742A (en) * | 1975-04-17 | 1976-10-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Method of producing nickel plate |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62105370A (ja) * | 1985-10-31 | 1987-05-15 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | アルカリ蓄電池用陽極板の製造法 |
| US5079110A (en) * | 1988-10-19 | 1992-01-07 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Alkaline storage cell |
| RU2691974C1 (ru) * | 2017-10-17 | 2019-06-19 | Тойота Дзидося Кабусики Кайся | Положительный электрод и щелочная аккумуляторная батарея, содержащая его |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0259587B2 (ja) | 1990-12-12 |
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