JPS59164650A - 高屈折率ガラスビ−ズ - Google Patents
高屈折率ガラスビ−ズInfo
- Publication number
- JPS59164650A JPS59164650A JP3962683A JP3962683A JPS59164650A JP S59164650 A JPS59164650 A JP S59164650A JP 3962683 A JP3962683 A JP 3962683A JP 3962683 A JP3962683 A JP 3962683A JP S59164650 A JPS59164650 A JP S59164650A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- refractive index
- glass beads
- weight
- high refractive
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、再帰反射用の高屈折率ガラスピーズに関する
もので、特に屈折率を増加させるために加熱処理をした
ガラスピーズのソーラリゼーシロンを防止させた高屈折
率ガラスピーズに関する。
もので、特に屈折率を増加させるために加熱処理をした
ガラスピーズのソーラリゼーシロンを防止させた高屈折
率ガラスピーズに関する。
再帰反射シート等に使用されるガラスピーズは、高輝度
が要求されるため屈折率の高いガラスが必要である。一
般に屈折率の高いガラスは、ｐｂｏ。
が要求されるため屈折率の高いガラスが必要である。一
般に屈折率の高いガラスは、ｐｂｏ。
Ｔｉ ０２． ＢａＯ、ＬａｚＯｓｃｙ） Ｊ：うな高
屈折の酸化物が多量に使われる。しかＬ ＰｂＯ系のガ
ラスは公害上の問題とガラス素地が黄色く着色する問題
があり、またＬａ２Ｏ５は高価であることから、最近で
はＴｉ０ｚ−ＢａＯ系のガラスで、Ｔｉ０ｚとＢａＯと
を合計で６０重量％以上含むガラスの採用が多くなって
いる。ところがＴｉＯ２とＢａＯとを６０重量％含むガ
ラスであっても、通常の屈折率は２．００〜２，２０、
程度である。再帰反射シート等に使用されるガラスピー
ズの屈折率は、２．２３〜２．３０程度であることが望
ましいために、加熱処理を行ない屈折率を増加する方法
が採られている。
屈折の酸化物が多量に使われる。しかＬ ＰｂＯ系のガ
ラスは公害上の問題とガラス素地が黄色く着色する問題
があり、またＬａ２Ｏ５は高価であることから、最近で
はＴｉ０ｚ−ＢａＯ系のガラスで、Ｔｉ０ｚとＢａＯと
を合計で６０重量％以上含むガラスの採用が多くなって
いる。ところがＴｉＯ２とＢａＯとを６０重量％含むガ
ラスであっても、通常の屈折率は２．００〜２，２０、
程度である。再帰反射シート等に使用されるガラスピー
ズの屈折率は、２．２３〜２．３０程度であることが望
ましいために、加熱処理を行ない屈折率を増加する方法
が採られている。
加熱処理を行なわないガラスピーズはソーラリゼーシー
ンを起さないが、加熱処理を行なうとガラス中のＴｉに
絡む電子遷移で、太陽光の紫外線によってソーラリゼー
シ四ンを起し、ガラスピーズは黒く変色する。そのため
白色系の再帰反射シートなどに使用した場合に問題とな
る。
ンを起さないが、加熱処理を行なうとガラス中のＴｉに
絡む電子遷移で、太陽光の紫外線によってソーラリゼー
シ四ンを起し、ガラスピーズは黒く変色する。そのため
白色系の再帰反射シートなどに使用した場合に問題とな
る。
従来これらの対策手段としては、■反射シートの樹脂に
紫外線吸収剤を入れて紫外線を出来る限りカットする方
法、■ＴｉＯ２−ＢａＯ系ガラスのＴｉＯ２を他の高屈
折率酸化物（例えばＺｒＯ２，Ｚｎ０）で置換する方法
などが採られていたが、■は完全な紫外線のカットが出
来ず灰色化する。■はガラス化範囲が狭小及びガラスの
溶融性困難な問題が発生し不都合があった。
紫外線吸収剤を入れて紫外線を出来る限りカットする方
法、■ＴｉＯ２−ＢａＯ系ガラスのＴｉＯ２を他の高屈
折率酸化物（例えばＺｒＯ２，Ｚｎ０）で置換する方法
などが採られていたが、■は完全な紫外線のカットが出
来ず灰色化する。■はガラス化範囲が狭小及びガラスの
溶融性困難な問題が発生し不都合があった。
一方テレビジ冒ンバルブ用ガラス組成においてＸ線吸収
による変色防止のためにＣｅ０ｚを添加することが知ら
れているが、特にＴｉＯ２−ＢａＯ系ガラスではＣｅＯ
２を添加することにより、Ｆｅ２Ｏ３とＴｉＯ２及びＴ
ｉ ０２とＣｅＯ２の結合でガラス素地が着色し易く
なる。
による変色防止のためにＣｅ０ｚを添加することが知ら
れているが、特にＴｉＯ２−ＢａＯ系ガラスではＣｅＯ
２を添加することにより、Ｆｅ２Ｏ３とＴｉＯ２及びＴ
ｉ ０２とＣｅＯ２の結合でガラス素地が着色し易く
なる。
〔発明の目的〕
本発明は、ＴｉＯ２−ＢａＯ系透明ガラスピーズの屈折
率を増加するために加熱処理を行ったガラスピーズにお
いて、太陽光等の紫外線照射によって生ずるソーラリゼ
ーションを防止することを目的とする。
率を増加するために加熱処理を行ったガラスピーズにお
いて、太陽光等の紫外線照射によって生ずるソーラリゼ
ーションを防止することを目的とする。
本発明は、加熱処理を行ったガラスピーズのソーラリゼ
ーシロン防止を、ガラス中に含まれるＦｅ２ｅ３含有量
の制限とＣｅ０ｚを添加することによって達成したもの
である。すなわち、ＴｉＯ２およびＢａＯのいずれか１
種または２種を少なくとも６０重量％含み、屈折率を増
加させるために加熱処理をしたガラスピーズにおいて、
ソーラリゼーションについてＦｅ２Ｏ３が存在すると顕
著であることを見い出し、これを０．０１重量％以下に
すれば可成り変色防止が出来るが、更にＣｅ０ｚを０．
０１〜０．５重量％加えることによってその効果は完壁
となる。
ーシロン防止を、ガラス中に含まれるＦｅ２ｅ３含有量
の制限とＣｅ０ｚを添加することによって達成したもの
である。すなわち、ＴｉＯ２およびＢａＯのいずれか１
種または２種を少なくとも６０重量％含み、屈折率を増
加させるために加熱処理をしたガラスピーズにおいて、
ソーラリゼーションについてＦｅ２Ｏ３が存在すると顕
著であることを見い出し、これを０．０１重量％以下に
すれば可成り変色防止が出来るが、更にＣｅ０ｚを０．
０１〜０．５重量％加えることによってその効果は完壁
となる。
ここでＣｅＯ２は、０．５重量％を超えるとＴ ｉ ０
２との関係でガラス素地が着色するため、それ以下にす
ることが重要である。
２との関係でガラス素地が着色するため、それ以下にす
ることが重要である。
以下本発明の実施例について詳細に説明する。
ガラスピーズ用高屈折率ガラスの基本組成として次の２
種類を選定した。
種類を選定した。
表−１
（重量％）
ガラス原料は、特に鉄分等不純物の少ないものを選んで
使用し、この原料を前記衣−１の基本組成に合わせると
ともに、Ｆｅｚｅｓを０．００３．０．０１．０．０３
重量％に調製し、且つＣｅＯ２が０１０．２．０、３重
量％となるように調合した。この調合物を白金ルツボに
収容して１３５０〜１４５００Ｃ１約３０分間電気炉で
溶融し、粉砕工程を経てガラスピーズに成形した。その
後７００ ＝ ７１００Ｃの電気炉で約１５時間加熱処
理を行ない、屈折率を陥、１及びＮ００２ガラスとも２
．２５とした。
使用し、この原料を前記衣−１の基本組成に合わせると
ともに、Ｆｅｚｅｓを０．００３．０．０１．０．０３
重量％に調製し、且つＣｅＯ２が０１０．２．０、３重
量％となるように調合した。この調合物を白金ルツボに
収容して１３５０〜１４５００Ｃ１約３０分間電気炉で
溶融し、粉砕工程を経てガラスピーズに成形した。その
後７００ ＝ ７１００Ｃの電気炉で約１５時間加熱処
理を行ない、屈折率を陥、１及びＮ００２ガラスとも２
．２５とした。
更にこのガラスピーズを使用して再帰反射シートを作成
し評価試験用とした。
し評価試験用とした。
またソーラリゼーシ鱈ンの表示はΔＥ値（色差値）で行
ない、その測定は色差計を使用して色度の三刺激値を求
めノ１ンターの色差式により△Ｅ値を計算した。ソーラ
リゼーシ四ンの防止効果は１、ガラスピーズのΔＥ値が
２以下であるかどうかを基準に判定するのが適当である
。すなわち、紫外線照射後のガラスピーズのΔＥ値が２
以下である場合には、ソーラリゼーシ曹ンによる変色が
ほとんど感じられず、更に再帰反射シートにした場合に
は、ガラスピーズを被覆する樹脂の紫外線カットの相乗
効果もあってΔＥ・値は零に近い値となる。
ない、その測定は色差計を使用して色度の三刺激値を求
めノ１ンターの色差式により△Ｅ値を計算した。ソーラ
リゼーシ四ンの防止効果は１、ガラスピーズのΔＥ値が
２以下であるかどうかを基準に判定するのが適当である
。すなわち、紫外線照射後のガラスピーズのΔＥ値が２
以下である場合には、ソーラリゼーシ曹ンによる変色が
ほとんど感じられず、更に再帰反射シートにした場合に
は、ガラスピーズを被覆する樹脂の紫外線カットの相乗
効果もあってΔＥ・値は零に近い値となる。
表−２に実施例と比較例の測定結果を示した。
表−２
△Ｅ値測測定紫外線照射時間はサンシャインウェザ−メ
ーターによる促進テストで、ガラスピーズの場合はその
値がほぼ平衡状態となる９０分間を設定し１再帰反射シ
ートの場合は屋外曝露７年間を保証するため１４００時
間とした。
ーターによる促進テストで、ガラスピーズの場合はその
値がほぼ平衡状態となる９０分間を設定し１再帰反射シ
ートの場合は屋外曝露７年間を保証するため１４００時
間とした。
表−２において、試験番号１．２．７．８はＦｅｚＯａ
を０．０１重量％以下におさえ且っＣｅ０ｚを０．０１
〜０．５重量％添加した本発明の実施例である。また、
試験番号３．４．９．１０はＦｅｚＯａを０．０１重量
％におさえＣｅＯ２を添加しなかった比較例で、試験番
号５．１１はＦｅ２Ｏ３を従来品と同量（７） ０．０
３重量％に調製しＣｅ ０２を添加した比較例であり、
試験番号６．１２は従来品のＦｅ２Ｏ３が０．０３〜０
．１０重量％程度であることからその中の最小値０．０
３重量％で調製した比較例である。
を０．０１重量％以下におさえ且っＣｅ０ｚを０．０１
〜０．５重量％添加した本発明の実施例である。また、
試験番号３．４．９．１０はＦｅｚＯａを０．０１重量
％におさえＣｅＯ２を添加しなかった比較例で、試験番
号５．１１はＦｅ２Ｏ３を従来品と同量（７） ０．０
３重量％に調製しＣｅ ０２を添加した比較例であり、
試験番号６．１２は従来品のＦｅ２Ｏ３が０．０３〜０
．１０重量％程度であることからその中の最小値０．０
３重量％で調製した比較例である。
上記、表−２の測定結果から判るようにＦｅ２Ｏ３が０
．０３重量％以上でＣｅ ０２を添加してもソーラリゼ
ーション防止の効果が少なく、又ガラス素地が着色する
。
．０３重量％以上でＣｅ ０２を添加してもソーラリゼ
ーション防止の効果が少なく、又ガラス素地が着色する
。
Ｃｅ ０２を無添加テＦｅ２Ｏ３を０．０１重量％以上
におさえたものは、可成りの効果はあったが期待した目
標値には達しなかった。
におさえたものは、可成りの効果はあったが期待した目
標値には達しなかった。
以上説明したように本発明によれば、ガラスピーズを加
熱処理を行った後に紫外線照射を受けてもソーラリゼー
ションによる変色は極めて少なく、再帰反射シートに使
用した場合の変色問題は全くない。
熱処理を行った後に紫外線照射を受けてもソーラリゼー
ションによる変色は極めて少なく、再帰反射シートに使
用した場合の変色問題は全くない。
特許出願人 東芝硝子株式会社
Claims (1)
- ＴｉＯ２およびＢａＯのいずれか１種または２種を少く
とも６０重量％含み、屈折率を増加させるために加熱処
理をしたガラスピーズにおいて、前記ガラスピーズ中に
含まれる不純物としてのＦｅ２０ａを０．０１重量％以
下におさえ、且つＣｅＯ２を０．０１〜０．５重量％添
加したことを特徴とする高屈折率ガラスピーズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3962683A JPS59164650A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 高屈折率ガラスビ−ズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3962683A JPS59164650A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 高屈折率ガラスビ−ズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59164650A true JPS59164650A (ja) | 1984-09-17 |
| JPH0144657B2 JPH0144657B2 (ja) | 1989-09-28 |
Family
ID=12558309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3962683A Granted JPS59164650A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 高屈折率ガラスビ−ズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59164650A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003035565A3 (en) * | 2001-10-24 | 2003-11-20 | 3M Innovative Properties Co | Glass beads and uses thereof |
| WO2008032789A1 (fr) * | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Japan Aerospace Exploration Agency | Verre d'oxyde contenant du titane et son procédé de production |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4831734A (ja) * | 1971-08-24 | 1973-04-26 | ||
| JPS515316A (ja) * | 1974-07-02 | 1976-01-17 | Fukuoka Tokushu Garasu Kk | Saikihanshayokokutsusetsuritsugarasu |
-
1983
- 1983-03-10 JP JP3962683A patent/JPS59164650A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4831734A (ja) * | 1971-08-24 | 1973-04-26 | ||
| JPS515316A (ja) * | 1974-07-02 | 1976-01-17 | Fukuoka Tokushu Garasu Kk | Saikihanshayokokutsusetsuritsugarasu |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003035565A3 (en) * | 2001-10-24 | 2003-11-20 | 3M Innovative Properties Co | Glass beads and uses thereof |
| US6800574B2 (en) | 2001-10-24 | 2004-10-05 | 3M Innovative Properties Company | Glass beads and uses thereof |
| US6914024B2 (en) | 2001-10-24 | 2005-07-05 | 3M Innovative Properties Company | Glass beads and uses thereof |
| US7312168B2 (en) | 2001-10-24 | 2007-12-25 | 3M Innovative Properties Company | Glass beads and uses thereof |
| WO2008032789A1 (fr) * | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Japan Aerospace Exploration Agency | Verre d'oxyde contenant du titane et son procédé de production |
| JP2008069047A (ja) * | 2006-09-14 | 2008-03-27 | Japan Aerospace Exploration Agency | チタン系酸化物ガラスおよびその製造方法 |
| EP2062860A1 (en) * | 2006-09-14 | 2009-05-27 | Japan Aerospace Exploration Agency | Titanium-containing oxide glass and method for production thereof |
| US7960300B2 (en) | 2006-09-14 | 2011-06-14 | Japan Aerospace Exploration Agency | Titanium-containing oxide glass and method for production thereof |
| US8030232B2 (en) | 2006-09-14 | 2011-10-04 | Japan Aerospace Exploration Agency | Titanium-containing oxide glass and method for production thereof |
| EP2062860A4 (en) * | 2006-09-14 | 2013-12-04 | Japan Aerospace Exploration | TITANIUM-CONTAINING OXIDE GLASS AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0144657B2 (ja) | 1989-09-28 |
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