JPS59164305A - 熱可塑性重合体を処理する改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本明細書は重合体を過酸、過酸化水素又はその他の過酸
素化合物と接触させることにより、熱可塑性重合体の色
を改良する方法について記載する。

ポリアリ−レート、ポリ（エーテルイミド）、ポリエス
テル、芳香族ポリカーボナート、ポリ（アリールエーテ
ル）などのような熱可塑性重合体は熱的及び機械的性質
の良好な組合せを有する高温高性能の熱可塑性重合体で
ある。しかしながら、これらの重合体を製造するために
使用される多くの方法及び／又は原料は高度に着色した
重合体を生成する結果となることがある。例えばジアセ
タート法により製造されるポリアリ−レートは着色する
傾向がある。このような着色した重合体は、成る独の最
終用途に使用するためには不適当である場合がある。

過酸化水素による合成重合体の漂白は、通常には木綿−
ポリエステル混合物に限定されている。

なぜなら１００％合成繊維は十分な白色度を有し、漂白
を必要としないからである。木綿部分のみが本方法によ
り原Ｈされる。ナイロンやアクリル繊維のような合成繊
維を過酢酸により漂白しようとする、比較的にわずかな
試みが行われたに過ぎない。ポリアリ−レート、ポリ（
アリールエーテル）、芳香族ポリカーボナートなどのよ
うな芳香族重合体を、本発明の化合物により漂白する公
知の試みは存在しない。

本発明者らは今回熱可塑性重合体を、その形成後に過酸
、過酸化水素又はその他の過酸素化合物と接触させるこ
とにより、得られた熱可塑性重合体の色が改良されるこ
とを見出した。

芳香族重合体を本発明の物質と接触させる（すなわち漂
白する）ことにより、最初の重合体の色を減色させる代
りに増色させる結果となる場合があることかわかった。

過酸は高温において、かつ／又は鉄のような遷移金属の
イオンの痕跡鼠の存在下において芳香族重合体によりヒ
ドロキシル基に分解することができ、このヒドロキシル
基は芳香族環と反応してヒドロキノン型又はベンゾキノ
ン型の色素前駆体又は色素種を生成する。着色種は芳香
族重合体中にｐｐｍＱ量において存在するので、大過剰
の過酸の使用を包含する漂白を試みることは確かにあり
得ることである。非常に低水準蓋の色素本体との経済的
な二分子反応速度を得るためには、理論的に大過剰の過
酸を必要とする。しかしながら大過剰の過酸を使用する
場合は、漂白操作中又は回収相中に色素形成副反応がよ
り一層多く起るらしい。この後者は、高温回収操作中に
有意の増色を生じさせる過剰の過酸を完全に除去するこ
とが困難であることの結果である。

本発明の過酢酸又はその他の漂白剤を約１００ないし約
７００ｐｐｍ（重合体の重量を基準として）を使用した
場合、過剰の漂白剤の使用から生じる色素形成の有害な
影響なしに工業的に受は入れることのできる重合体の漂
白速度が得られることが予想外にもわかったのである。

過剰の過酸を消失させる周知方法があるけれど、これら
の方法は重合体から除去する必要のある生成物を導入す
ることになる。したがって過剰の過酸を除去する必要の
ない方法は、上記のような方法の工業的価値を有意に増
大させる。

本発明においては多種の過酸を使用することができるけ
れど、過酢酸は、その入手の容易性、及び容易に除去し
得る副生物の酢酸を生成することの故に好ましい。その
他の過酸、過酸化水素、又はその他の過酸素化合物も適
当な反応末注下に種々の量水率において使用することが
できる。過酸化水素又はその他の過酸素化合物の場合は
有機酸又は触媒を共添加することが有利であることがあ
る。

漂白すべき重合体中におり゛る色素本体の程度、重合体
の単離方法又は重合体の精製方法によって、過敏の使用
量を好ましい値の範囲外に変えることができる。族白の
温度及び時間もまた該過酸の安定性、重合体溶液の濃度
及び粘度、ならびに／又は過酸を分解することのある不
純物の量水率によって変動することができる。典型的に
は、重合体の漂白において２０ないし３０％の重合体溶
液が約８０℃の温度において約１時間で漂白できること
がわかった。場合によっては所望の漂白水準を達成する
のに５〜１０分又はそれ以下の反応時間で十分なことも
ある。過酸がわずかに過剰である場合にはヒドロキシル
基形成副反応の故に、より長い反応時間が有害であるこ
とがある。漂白操作の効率を高めるためにヒドロキシル
基捕獲剤を使用することもできる。過剰の過酸を使用し
た場合には、化学的又は物理的の手段によりそれら過剰
の過酸を除去することができる。

本発明の改良方法は重合体を、その製造後に過酸、過酸
化水素又はその他の過乾化合物と接触させることから成
る。該重合体が単離される場合は、該重合体を適当な溶
媒に溶解させ、次いで該過酸、過は化水素又はその他の
過酸素化合物により処理することができる。

重合体は約０ないし約１２０℃、好ましくは約８０℃な
いし約９０℃の温度において過酸、過酸化水素又はその
他の過酸素化合物により処理する。

重合体は約ｏ、ｏ　ｏ　ｉないし約１．０重量％好まし
くは約１００ないし約７００ｐｐｍの過酸、過酸化水素
又はその他の′Ａ酸素化合物により処理する。過酸素化
合物にはｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クミルヒドロ
ペルオキシド、ペンシルヘルオキシト、ｔ−ブチルペル
オキシド、クミルペルオキシドなどが包含される。

本発明方法により漂白することのできる熱可塑性重合体
には１種又はそれ以上のポリアリ−レート、ポリエーテ
ルイミド、ポリエステル重合体、ポリエステルカーボナ
ートを包含する芳香族ホリカーボナート、スチレン重合
体、アルキルアクリラート重合体、ポリウレタン、ビニ
ルクロリド重合体、ポリ（アリールエーテル）、コポリ
エーテルエステルブロック重合体、ポリヒドロキシエー
テルなど、又はそれらの組合せが包含される。勿論、上
記に対応する単蓋体も、もしそれらが漂白剤と反応しな
い場合には処理することができる。

Ａ、　ポリアリ−レート 本発明に使用するのに好適なポリアリ−レートは二価フ
ェノールと少くとも１種の芳香族ジカルボン酸とから誘
導され、かつ２５℃におけるクロロホルム（０，５ｆ／
１００−クロロホルムン又はその他の適当な溶媒中にお
いて測定して約０．４ないし約１．０ｄｌ／７以上、好
ましくは約０．６ないし約０．８ｄｉ／ｆ　　の換算粘
度を有するものである。

特に望ましい二価フェノールは下記式：（式中、Ｙは水
素、炭素原子１ないし４個を有するアルキル基、塩素ま
たは臭素から選択され、各２は独立的に０から４までの
値を有し、Ｒ１は二価の、飽和もしくは不飽和の脂肪族
炭化水素基、特に炭素原＋１ないし６個を有するアルキ
レン基もしくはアルキリテン基、才たは炭素原子９個ま
でを有するシクロアルキリデン基もしくはシクロアルキ
レン基、０、Ｃ０１ＳＯ，又はＳであろンを有するもの
である。好ましい二価フェノールはビスフェノールＡで
ある。該二価フェノールは単独で、または組み合わせて
使用することができる。

本発明に使用することのできる芳香族ジカルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、任意のナフタレン
ジカルボン酸及びそれらの混合物、なラヒにこれらカル
ボン酸のアルキル置換同族体（この場合該アルキル基は
炭素原＋１ないし約４個を有する）、及びノ＼ロゲン化
物、アルキルエーテルまたはアリールエーテルのような
、その他の不活性置換基を有する酸類などを包含ｊる。

アセトキシ安息香酸もまた使用することができる。好ま
しくはイソフタル酸とテレフタル酸との混合物を使用す
る。該混合物におけるインフタル酸対テレフタル酸の比
は約２０　：　８０ないし約１００：０であるけれど最
も好ましい酸比は約７５：２５ないし約５０　：　５０
であ７：Ｉｏまた該重合反応に、アジピン酸、セバシン
酸などのような炭素原子２ないし約１０個を有する脂肪
族ジカルボン成約０．５ないし約２０％を更に使用する
こともできる。

本発明のポリアリ−ラードは、芳香族ジカルボン酸の酸
塩化物と二価フェノールとの反応：芳香族ジカルボン酸
のジアリールエステルと二価フェノールとの反応：また
は芳香族二酸と二価フェノ−ｙのジエステル誘導体との
反応のような、任意の周知先行技術のポリエステル生成
反応により製造することができる。これらの方法が例え
ば米国特許第３，３１７，４６４号、第３，９４８，８
５６号、第３，７８０．１４８号、第３，８２４，２１
３号及び第３，１３３，８９８明細明細書に記載されて
いる。

Ｂ、ポリエーテルイミド 一本発明に使用するのに好適なポリエーテルイミドは当
業界に周知であり、かつ例えば、米国特許第３，８４７
，８６７号、第３，８３８．０９７号及び第４．１０７
゜１４７号各明細書に記載されている。

ポリエーテルイミドは下記式： 〔式中、ａ′は１よりも大きい、好ましくは約１０〜約
１０，０００又はそれ以上の整数であり、−ｏ−Ｒ，−
０−は、３又は４位及び３′又は４′位の各位置に結合
し、Ｒ７は のような置換又は非置換の芳香族基、 （ｂ）　　式： を有する二価基（上記２式中、Ｒ４は独立的にＣ１〜Ｃ
６アルキル、アリール又はハロゲンであり％　Ｒ５は１ 一〇−１−Ｓ−１、−ＳＯ，−１−ＳＯ−１炭素原Ｃ− 子１〜６個のアルキレン、炭素原子４〜８個のシクロア
ルキレン、炭素原子１〜６個のアルキリデン、又は炭素
原子４〜８個のシクロアルキリデンから選択される）か
ら選択され、Ｒ８は炭素原子６〜２０個を有する芳香族
炭化水素基及びそれらのハロゲン化誘導体、又はそれら
のアルキル置換誘導体であって、この場合アルキル基が
炭素原子１〜６個を有するもの、炭素原子２〜２０個を
有するアルキレン基及びシクロアルキレン基、ならびに
Ｃ１〜Ｃ８アルキレンを末端とするポリジオルガ（式中
、Ｒ４及びＲ３はさきに定義したとおりである）を有す
る二価基から選択される〕を有するものである。

〔式中、−０−２−は （式中、Ｒ６は独立的に水素、低級アルキル又は低級ア
ルコキシ基である）、 （式中、酸素はいずれかの環に結合する〜ことができ、
かつイミドカルボニル基の結合の一つに対しオルト又は
パラ位置に配置することができる）から選択される部類
であり、Ｒよ及びＲ３及びａ′はさきに定義したとおり
である〕を有するものでもよい。

これらのポリエーテルイミドは例えば米国特許第３．８
３３，５４４号、第３，８８７，５８８号、第４，０１
７，５１１号、第３，９６５，１２５号及び第４，０２
４，１１０明細明細書に記載されているような当業界に
周知の方法により製造される。

例えば式（Ｉ）のポリエーテルイミドは、式＝（式中、
Ｒ７はさきに定義したとおりである）を有する任意の芳
香族ビス（エーテル無水物）と式＝（ＩＶ）　　　　Ｈ
Ｊ　　Ｒｓ−闇。

（式中、Ｒ３はさきに定義したとおりである）を有する
ジアミノ化合物との反応を包含する当業者に周知の任意
の方法により得ることができる。一般的に、該反応は周
知の溶媒、例えば０−ジクロロベンゼン、ｍ−クレゾー
ル／トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどを使
用し、この場合二無水物とジアミンとの間に相互作用を
行わせ、約２０ないし約２５０℃の温度において好都合
に行うことができる。またその代りに、該ポリエーテル
イミドは式■を有する任意の二無水物と式■を有する任
意のジアミノ化合物とを、該成分の混合物を同時的に相
互混合しつつ、高められた温度において加熱しながら融
解重合させることにより製造することができる。一般的
に約２００℃から４００℃までの間、好ましくは２３０
℃から３００℃までの間の融解重合温度を採用すること
ができる。融解重合に通常に使用される連鎖停止剤を任
意順序において添加することができる。反応の条件及び
成分の割合は、所望の分子量、固有粘度、及び耐溶剤性
によって広く変動することができる。一般的に、高分子
量のポリエーテルイミドに対しては当モル量のジアミン
及び二無水物が使用されるけれど、場合によっては、わ
ずかにモル過剰（約１〜５モル％）のジアミンを使用し
て、２５℃におけるｍ−クレゾール中において測定した
場合の、　０．２ｄｔ／ｆ以上、好ｔ　Ｌ　＜　ハ０．
３５〜０．６０　ｄｉ／ｌ、又ハ０．７ｄｔ／ｆもしく
はそれ以上でさえもある固有粘度［ｎ）を有する式■の
ポリエーテルイミドを生成させることができる。

弐■の芳香族ビス（エーテル無水物）は、例えば２，２
−ビス（４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェ
ニルシープロパン二ｍ水ｉ　；４．４′−ビス（２，３
−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテルニ無水
物； １．３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンニ無水物： ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィドニ無水物： １．４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンニ無水物： ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ペ
ンゾフェノンニ無水物； ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホンニ無水物； ２．２−ビス（４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ
）フェニル〕プロパンニ無水物； ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテルニ無水物； ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィドニ無水物； １．３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンニ無水物； ■、４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンニ無水物； ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ペ
ンゾフエノンニ無水物； ４−　（２，３−ジカルボキシフェノキシ）　−４１−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，
２−プロパンニ無水物二など、及び上記二無水物の混合
物を包含する。

式■の有機ジアミンには、例えば、ｍ−フェニレンジア
ミン、ｐ−フェニレンジアミン、２．２−ビス（ｐ−ア
ミノフェニル）プロパン、４．４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、４．４’−ジアミノジフェニルスルフィド、
４．４’−ジアミノジフェニルスルホン、４．４’−ジ
アミノジフェニルエーテル、１．５−ジアミノナフタレ
ン、３．３′−ジメチルベンジジン、３．３’−ジメト
キシベンジジンが包含される。

例えば式■のポリエーテルイミドは、例えば（１）一般
式： （式中、Ｒ３は上記において定義されたとおりである）
を有するビスにトロ７タルイミド）、及び（２）一般式
： ％式％ （式中、Ｍはアルカリ金属であり、Ｒ１は上記において
定義されたとおりである）を有する有機化合物のアルカ
リ金属塩、 から成る成分の混合物の双極非プロトン性溶媒の存在下
に反応を行うことによって製造すること力ζできる。

重合体を製造するのに使用されるビスにトロフタルイミ
ド）は上記の式、ＮＨ２Ｒｓ−ＮＨｘを有するジアミン
と式： を有するニトロ−置換芳香族無水物とを反応させること
により生成させる。ジアミン対無水物のモル比は理想的
には、それぞれ約１＝２であるべきである。最初の反応
生成物はビス（アミド−酸）であり、これは次いで脱水
されて対応するビスにトロフタルイミド）となるロ ジアミンについては上述した。

本発明において有用な好ましいニトロフタル酸無水物は
・３−ニトロフタル酸無水物、４−ニトロフタル酸無水
物及びそれらの混合物である。これらの反応物は試薬級
として市販されている。またそれらはＯｒｇａｎｉｃ　
５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　＊　Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ　ｓ第
１巻、Ｗｉｆｅ）’社（１９４，８年）、第４０８ペー
ジに記載の手順を使用する無水フタル酸のニトロ化によ
り製造することもできる。この反応には成る種のその他
の密接した関係を有するニトロ芳香族無水物もまた使用
することができ、それらの例として・は例えば２−ニト
ロナフタール酸無水物、１−二トロー２．３−ナフタレ
ンジカルボン醸無水物及び３−メトキシ−６−二トロナ
フタール酸無水物などがある。

式■のアルカリ金属塩に関して、Ｒ１が表わすことのあ
る二価カルボン酸芳香族基（゛これらのような基の混合
物をも包含する）の中には例えばフェニレン、ビフェニ
レン、ナフチレンなどのような炭素原子６ないし２０個
を有する二価芳香族炭化水素基がある。例えばヒドロキ
ノン、レソルシノール、クロロヒドロキノンなどの残基
も包含される。そのほか、Ｒ１は複数のアリール核が脂
肪族基、スルホキシド基、スルホニル基、（ｊｔｔ黄、
カルボニル基、酸素などのいずれかにより結合されてい
るジヒドロキシジアリーレン化合物の残基であることも
できる。このようなジアリーレン化合物の代表例は下記
のとおりである； ２．４−ジヒドロキシジフェニルメタン：ビス（２−ヒ
ドロキシフェニル）メタン；２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フロパン： ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン：ビス（４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロフェニル）メタノ： ビス（４−ヒドロキシ−２，６−シメチルー３−メトキ
シフェニル）メタン； １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン：１．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１．１−
ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン １．１−ビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン： １．３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン： ２．２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン； ２．２−ヒス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン； ２．２−ビス（４−ヒドロキシナフチル）プロパン； ヒドロキノン； す７タレンジオール： ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド：ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン：すどＯ 式■のジアルカリ金属塩を式■により示される化合物と
共に使用する場合には、該成分が等しいモル比において
存在することが該重合体の最適の分子量及び性質に対し
て有利である。わずかなモル過剰、例えばジニトロ置換
有機化合物又は式（ＶＩ）のジアルカリ金属塩のいずれ
かの約０．００１〜０．１０モル過剰を使用することが
できる。モル比がほぼ等しい場合には該重合体は実質的
に一方の末端がａ　＝　Ｚ　−ＮＯ２を末端とし、他方
の末端がフェノール基を末端とする。もし一方の化合物
のモル過剰が存在すれば特定の末端基が優勢となる。

式Ｖｌのアルカリ金属塩を式■のジニトロ置換有機化合
物と反応させる反応条件は広く変動することができる。

一般的に、約２５ないし約１５０℃の程度の温度が好都
合に採用されるけれど、使用する成分、求める反応生成
物、反応時間、使用する溶媒などによってより低いか、
又はより高い温度条件を採用することもできる。大気圧
のほかに、そのほかの反応条件、使用する成分、反応を
行うに当って所望される速度などによって大気圧以上又
は大気圧以下の圧力を使用することができる。

反応時間もまた、使用する成分、温度、所望の収率など
によって広く変動することができる。

最大収率及び所望の分子量を得るためには約５分から３
０〜４０時間のような長時間まで変動する時間が好都合
に採用されることがわかった・該反応生成物は次いで、
所望の飯台反応生成物の沈殿及び／又は分離を行うため
に必要な適切な方法で処理することができる。一般的に
アルコール（例えばメタノール、エタノール、イングロ
ビルアルコールなど）、及び脂肪族炭化水素（例えばペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなど）の
ような普通の溶媒を、この目的のための沈殿剤として使
用することができる。

式■のジニトロ置換有機化合物と式■のアルカリ金属塩
（このようなアルカリ金属塩の混合物もまた使用するこ
とができる）との間の反応を、双極非プロトン性溶媒の
存在下において行うということが重要である。

重合は通常にはジメチルスルホキシドのような双極非プ
ロトン性溶媒を使用して無水条件下に行われ、該溶媒は
それぞれの生金反応によって種々の量において使用され
る。重合体１０〜２０重量％を含有する最終溶液を得る
のに十分な、双極非イオン性溶媒又はそのような溶媒と
芳香族溶媒との混合物である溶媒の合計量が好ましく使
用される。

好ましいポリエーテルイミドには下記式：のくり返し単
位を有するものが包含される。

Ｃ，ポリエステル 本発明に使用するのに好適なポリエステルは、炭素原子
２ないし約１０個を有する脂肪族もしくは環状脂肪族の
ジオールまたはそれらの混合物と、少くとも１種の芳香
族ジカルボン酸とから誘導される。脂肪族ジオールと芳
香族ジカルボン酸とから誘導されるポリエステルは下記
一般式：（式中、ｎは２ないし１０の整数である）のく
り返し単位を有する。

好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタラート
）である。

また本発明においては、上記ポリエステルと、脂肪族酸
及び／または脂肪族ポリオールから誘導される単位の少
量、例えば０．５ないし約２重量％とからコポリエステ
ルを生成することをも意図する。脂肪族ポリオールとし
てはポリ（エチレングリコール）のようなグリコール類
を包含する。これらは、例えば米国特許第２，４６５，
３１９号及び第３．０４７，５３９号各明細書の教示に
したがって製造することができる。

環状脂肪族ジオールと芳香族ンカルボン酸とから誘導さ
れるポリエステルは、例えば１，４−シクロヘキサンジ
メタツールのシスまたはトランス異性体のいずれか（或
はそれらの混合物）と芳香族ジカルボン酸とを、下記式
： （式中、シクロヘキサン環はそのシスまたはトランス異
性体から選択され、Ｒ１は炭素原子６ないし２０個を有
するアリール基を表わし、しかも芳香族ジカルボン酸か
ら誘導される脱炭酸残基である）で表わされる循環単位
を有するポリエステルを生成するように縮合させること
により製造する。

上式■においてＲ１によって示される芳香族ジカルボン
酸の例としてはイン７タル酸またはテレフルル阪、１．
２−ジ（ｐ−カルボキシルフェニル）エタン、４．４’
−ジカルボキシジフェニルエーテルなど、及びこれらの
混合物がある。これらの酸のすべてが少くとも１個の芳
香核を有する。１．４−マタは１．５−ナフタレンジカ
ルボン酸のような融合環も存在することができる。好ま
し〜１ジカルボン酸はテレフタル酸、またはテレフタル
酸とイソフタル酸との混合物である。

好ましいポリエステルは１，４−シクロヘキサンジメタ
ツールのシスまたはトランス異性体のいずれか（または
それらの混合物）と、イソフタル酸及びテレフタル酸の
混合物との反応から誘導することができる。これらのポ
リエステルは下記式二〇 １ を有するくり返し単位を有する。

もう一つの好ましいポリエステルはシクロヘキサンジメ
タツール、アルキレングリコール及び芳香族ジカルボン
酸から誘導されるコポリエステルである。これらのコポ
リエステルは、例えば１．４−シクロヘキサンジメタノ
ールのシスまたはトランス異性体のいずれか（またはそ
れらの混合物）及ヒアルキレングリコールと、芳香族ジ
カルボン酸とを、下記式： （式中、シクロヘキサン環はそのシスまたはトランス異
性体から選択され、Ｒ７はさきに定義したとおりであり
、ｎは２から１０までの整数であり、ｂ単位は約１０な
いし約９０重量％を包含し、Ｃ単位は約１０ないし約９
０重量％を包含する）の（り返し単位を有するコポリエ
ステルを生成するように縮合させる。

好ましいコポリエステルは１．４−シクロヘキサンジメ
タツールのシスまたはトランス異性体のいずれか（また
はそれらの混合物）及びエチレングリコールとテレフタ
ル酸との１：２：３０モル比における反応から誘導する
ことができる。

これらのコポリエステルは下記式＝ （式中又は１０ないし１０，０００であることができる
）のくり返し単位を有する。ブロック共重合体及びラン
ダム共重合体が可能である。

本明細書に記載のポリエステルは市販されているか、あ
るいは例えば米国特許第２，９０１，４６６号明細書に
説明されている方法のよ５な当業界に周知の方法によっ
て製造することができるかのいずれかである。

本発明に使用されるポリエステルは６０：４０のフェノ
ール／テトラクロロエタン混合物または類似の溶剤中で
２３〜３０℃の温度において測定して約０．４ないし約
２、Ｏｄｌ／ｌの固有粘度を有する。

本発明に使用することのできる熱可塑性芳香族ポリカー
ボネートは、２５℃におけるメチレンクロリド中におい
て測定して約０．４ないし約１．０ｄｔ／ｌの固有粘度
を有する単−重合体及び共重合体ならびにそれらの混合
物である。該ポリカーボネートは２価フェノールとカー
ボネート前駆体とを反応させることにより製造される。

使用することのできる２価フェノールの若干の代表例と
しては、ビスフェノールＡ、　　ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）プロパン、４．４−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）へブタン、２−２−（３，５，３１５
′−テトラブロモ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル
）プロパン、（３，３’−ジクロロ−４，４７−ジヒド
ロキシジフェニル）メタンなどである。その他のビスフ
ェノール型の２価フェノールが例えば米国特許第２，９
９９，８３５号、＄３，０２８，３６５号及び第３．３
３４゜１５４号各明細書に記載されている。

勿論、２種またはそれ以上の異った２価フェノールか、
あるいは２価フェノールとグリコールヌはヒドロキシ４
基もしくは酸を末端とするポリエステルとの共重合体を
使用することもできる。

該カーホナ−）前駆体はカルボニルハロケン化物、カー
ボネートエステルまたはハロホーメートのいずれかであ
ることができる。本発明に使用することのできるカルボ
ニルハロゲン化物はカルボニルプロミド、カルボニルク
ロリド及びそれらの混合物である０本発明に使用するこ
とのできる代表的なカーボネートエステルはジフェニル
ヵーボナート：ジー（クロロフェニル）カーボナートま
たはジー（ブロモフェニル）カーボナートなどのよ５７
にジー（ハロフェニル）カーボネート類；ジ（トリル）
カーボナート、ジ（ナフチル）カーボナート、ジ（クロ
ロナフチル）カーボナートなどのようなジ（アルキルフ
ェニル）カーボネート類：またはそれらの混合物である
。本発明に使用するのに好適なハロホーメートとしては
、例えばビスフェノールＡ４）しくはヒドロキノンなど
のビスクロロホーメートのような２価フェノールのビス
−ハロホーメート；または例えばエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコールなど
のビスハロホーメートのようなグリコールのビスハロホ
ーメートを包含する。その他のカーボネート前駆体が当
業者に明らかであるけれど、ホスゲンとしても知られて
いるカルボニルクロリドが好ましい。

該芳香族ボリカーボナート重合体は当業界に周知の方法
によりホスゲンまたはハロホーメートを使用することに
より、しかも分子量調整剤、酸受容体及び触媒を使用す
ることにより製造することができる。本方法を行うに当
って使用することのできる分子量調整剤としては、フェ
ノール、ｐ−第Ｅ−７’チルフェノール、ｐ−ブロモフ
ェノールのよりな１価フェノール類、第−及び第三アミ
ン類などを包含する。好ましくは分子量調整剤としてフ
ェノールを使用する。

好適な酸受容体は有機または無機の酸受容体のいずれか
であることができる。好適な有機酸受容体は第三アミン
であり、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリ
ン、トリブチルアミンなどのような物質を包含する。無
機酸受容体は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩もしくはリン酸塩のいずれ
かであることができる。

本発明に使用することのできる触媒は、例えばビスフェ
ノールＡとホスゲンとのような重合反応を促進する任意
の好適な触媒であることができる。

好適な触媒としてはトリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンのような第三アミン類
；テトラエチルアンモニウムプロミド、セチルトリエチ
ルアンモニウムプロミド、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモ
ニウムヨーシトのような第四７ンモニウム化合物類：ｎ
−ブチルトリ７エ二ルーホスホニウムプロミド及びメ、
チル−トリフェニルホスホニウムプロミドのような第四
ホスホニウム化合物類を包含する。

該ポリカーボネートはホスゲンまたはハロホーメートを
使用した場合には、１相系（均一溶液）または２相系（
界面的）において製造することができる。ジアリールカ
ーボネート前駆体を使用する場合は、塊状反応が可能で
ある。

また芳香族ポリエステルカーボナートを使用することも
できる。これらについては例えば米国特許第３．Ｉ　Ｇ
　９，１２１号明細書に記載されている。１２ｆましい
ポリエステルカーボナートはホスゲン、テレフタロイル
クロリド、イソフタロイルクロリドと、ビスフェノール
Ａ及び少蓋のｐ−第三−ブチルフェノールの縮合から得
られる。

本発明に使用するのに好適なスチレン樹脂は、ＡＢＳ型
重合体を包含し、その分子は化学的に結合した異った組
成を有する２個またはそれ以上の高分子部分を有する。

該重合体は好ましくはブタジェンのような共役ジエン、
または共役ジエン及びそれと共重合し得るスチレンのよ
うな単量体を重合させて高分子骨格を生成させることに
より製造する。骨格の形成後に、少くとも１個、好まし
くは２個のグラフト単量体を該予備重合された骨格の存
在下に重合させてグラフト重合体を得る。これらの樹脂
は当業界に周知の方法により製造される。

上述のような骨格重合体は、好ましくはポリブタジェン
、ポリイソプレンのような共役ジエン重合体またはブタ
ジェン−スチレン、ブタジェン−アクリロニトリルなど
のような共重合体である。

該グラフト重合体の骨格の形成に通常に使用される特定
の共役ジエン単重体は一般的に下記式：（式中、Ｘは水
素、炭素原チェないし５個を有するアルキル基、塩素ま
たは臭素より成る群から選択される）により表わされる
。使用することのできるジエンの例はフ゛タジエン、イ
、ソプレン、１．３−へブタジェン、メチル−１，３−
ペンタジェン、２．３−ジメチル−１，３−ブタジェン
、２−エチル−１，３−ペンタジェン：１，３−及び２
，４−へキサジエン：ジクロロブタジェン、ブロモブタ
ジェン、ジブロモブタジェン及びそれらの混合物のよう
な塩素または臭素置換されたブタジェン類などである。

好ましい共役ジエンはブタジェンである。

予備重合した骨格の存在下に重合させることのできる１
個の単量体または単量体類の群はモノビニル芳香族炭化
水素であった。使用されるモノビニル芳香族単量体は一
般的に下記式： （式中、Ｘはさきに定義したとおりである）により表わ
される。該モノビニル芳香族化合物ならびにアルキル、
シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル
、アルコキシ、アリーロキシ及びその他により置換され
たビニル芳香族化合物の例としては、スチレン、３−メ
チルスチレン：３．５−ジエチルスチレン、４−ｎ−プ
ロピルスチレン、−ブロモスチレン、ジクロロスチレン
、ジプロモスチレン、テトラ−クロロスチレン、及ヒそ
れらの混合物などを包含する。使用される好ましいモノ
ビニル芳香族炭化水素はスチレン及び／または一メチル
スチレンである。

予備重合した骨格の存在下に重合することのできる第二
の群の単量体は、アクリロニトリル、置換されたアクリ
ロニトリル及び／またはアクリル酸エステルのようなア
クリル単量体であり、アクリロニトリル、ならびにエチ
ルアクリレート及びメチルメタクリラートのようなアル
キルアクリラドにより例示される。

該アクリロニトリル、置換されたアクリロニトリルまた
はアクリル酸エステルは一般的に下記式：（式中、Ｘは
さきに定義したとおりであり、２はシアノ及びカルボア
ルコキシより成る群から選択され、この場合該カルボア
ルコキシのアルコキシ基は炭素原チェないし約１２個を
有する）により表わされる。このような単量体の例とし
ては、アクリロニトリル、エタアクリロニトリルー　メ
タ了クリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、β
−クロロアクリロニトリル、α−ブロモアクリロニトリ
ル及びβ−ブロモアクリロニトリル、メチルアクリラー
ト、メチルメタクリラート、エチルアクリラート、ブチ
ルアクリラート、プロピルアクリラート、インプロピル
アクリラート及びそれらの混合物を包含する。好ましい
アクリル単量体はアクリロニトリルであり、好ましいア
クリル酸エステルはエチルアクリラート及びメチルメタ
クリラートである。

該グラフト重合体の製造において、１．３−ブタジェン
の重合体または共重合体により例示される共役ジオレフ
ィンの重合体または共重合体は全グラフト重合体組成の
約５０重量％を構成する。該骨格の存在下において重合
される、スチレン及びアクリロニトリルにより例示され
る単量体は、全グラフト重合体組成の約４０ないし約９
５重量％を構成する・ アクリロニトリル、エチルアクリラートまたはメチルメ
タクリラートにより例示される、該グラフト重合体組成
物のグラフト単量体の第二の群は、好ましくは全グラフ
ト共重合体組成の約１０ないし約４０重蓋％を構成する
。スチレンにより例示すしるモノビニル芳香族炭化水素
は全グラフト重合体組成の約３０ないし約７０重量％を
構成する。

重合体をｉ造するに当って、該骨格にグラフトする重合
単量体の若干パーセントが互いに結合し、かつ遊離共重
合体として生じるのが普通である。

もしグラフト単量体の１種としてスチレンが使用され、
第２のグラフト単量体としてアクリロニトリルが使用さ
れるならば、該組成物の若干割合が遊離スチレン−アク
リロニトリル共重合体として共重合するであろう。該グ
ラフト重合体の製造に使用される組成物中におけるスチ
レンをα−メチルスチレン（或は他の単量体）に置き換
えた場合においては該組成物の若干パーセントがα−メ
チルスチレン−アクリロニトリル共重合体であることが
ある。またα−メチルスチレン−アクリロニトリルのよ
うな共重合体をグラフト重合体−共重合体混合物に添加
する場合もある。本明細書においてグラフト亜合体−共
重合体混合物とは、グラフトａ合体組成物と混合され、
しかも遊離共重合体９０％までを含有することのある、
少くとも１種の共重合体を包含することを随意的に意味
する。

随意的には、該エラストマー性骨格はｎ−ブチルアクリ
ラート、エチルアクリラート、２−エチルへキシルアク
リラートなどをベースとするもののようなアクリラート
ゴムであることができる。

更に該アクリラートゴム骨格中に少量のジエンを共重合
させて、マトリックス重合体との改良されたグラフト化
を生じさせることができる。

これらの樹脂は当業界に周知であり、かつ多くのものが
市販されている。

本発明に使用することのできるポリ（アルキルアクリラ
ート）樹脂としてはメチルメタクリラートの単一重合体
（すなわちポリメチルメタクリラート）、またはメチル
メタクリラートとビニル単量体く例えばアクリロニトリ
ル、Ｎ−アリルマレイミド、ビニルクロリドまたはＮ−
ビニルマレイミド）、もしくはメチルアクリラート、エ
チルアクリラート、ブチルアクリラート、エチルメタク
リラート及びブチルメタクリラートのような、アルキル
基が炭素原チェないし８個を有するアルキルアクリラー
トもしくはアルキルメタクリラートとの共重合体を包含
する。メチルメタクリラートの童は、この共重合体樹脂
の約７０車量％よりも多い。

該アルキルアクリラート樹脂は、ポリブタジェン、ポリ
イソプレン、及び／またはブタジェンもしくはイソプレ
ンの共重合体のような不飽和エラストマー性骨格上にグ
ラフトさせることができる。

グラフト共重合体の場合、該アルキルアクリラート樹脂
は該グラフト共重合体の約５０重量％以上を構成する。

これらの樹脂は当業界に周知であり、しかも市販されて
いる。

該メチルメタクリラート樹脂は２５℃における１％クロ
ロホルム溶液中において換算粘度０．１ないし約２．０
　ｄｉ／ｆを有する。

Ｇ、ポリウレタン 本発明に使用１゛ることのできる熱可塑性ポリウレタン
が、例えば米国特許第３，２１４，４１１号明細書に記
載されている。該熱可塑性ポリウレタンの出発材料とし
て使用される、特に有用なポリエステル樹脂はアジピン
酸と、少（とも１個の第一水酸基を有するグリコールと
から製造されるものである。アジピン酸を少くとも１個
の第一水酸基を有するグリコールまたは複数のグリコー
ルの混合物と縮合させる。酸価が約０．５ないし約２．
０に到達した時、縮合を中止する。反応中に生成した水
を、最終含水量が約０．０１ないし約０．２％であるよ
うに除去する。

アジピン酸との反応においては任意の好適なグリコール
、例エバエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ビス−（ヒド
ロキシメチルシクロヘキサン）、１．４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、２．２−ジメチルプロピレ
ングリコール、１．３−プロピレングリコールなどを使
用することができる。グリコールのほかにトリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ヘキサントリオールなどのよ
うな３勧アルコールの、約１％までの少量を使用するこ
とができる。得られるヒドロキシルポリエステルは、分
子量少くとも約６００、水酸基制約２５ないし約１９０
、好ましくは約４０と約６０との間及び酸価約０．５と
約２との間ならびに含水量０．０１ないし約０．２％を
有する。

該ポリウレタンを製造するに当って使用することのでき
るジイソシアナートとしてはエチレンジインシアナート
、エチリデンジインシアナート、グロビレンジイソシア
ナート、ブチレンジインシアナート、シクロベンチレノ
−１，３−ジイソシアナート、シクロヘキシレン−１，
４−ジイソシアナート、シクロヘキシレン−１，２−ジ
イソシアナート、２．４−）リレンジインシアナート、
２．６−）リレンジイソシアナー１−１４．４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアナー）、２．２’−ジフェニル
メタンジイソシアナート、２．２−ジフェニルプロパン
−４，４′−ジイソシアナー）、ｐ−フェニレンジイソ
シアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート、キシリ
レンジインシアナー）、１．４−ナフチレンジイソシア
ナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジフェ
ニル−４，４′−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４
，４′−ジイソシアナート、ジフェニルスルホン−４，
４’　−ジイソシアナート、ジクロロヘキサンメチレン
ジイソシアナート、ペンタメチレンジインシアナート、
１−クロロベンゼン−２，４−ジイソシアナート、フル
フリリデンジインシアナートなどを包含する。

インシアナート基と反応性である活性水素含有基を有す
る、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ブチンジオール、ブチンジオール
、キシリレングリコール、アミレンクリコール、１．４
−フェニレン−ビス−ヒドロキシエチルエーテル、１，
３−フェニレン−ビス−ヒドロキシエチルエーテル、ビ
ス−（ヒドロキシ−メチル−シクロヘキサン）、ヘキサ
ンジオールなどを包含するジオール類：エチレンジアミ
ン、シクロヘキシレンジアミン、フェニレンジアミン、
トリレンジアミン、キシリレンジアミン、３．３’−ジ
クロロベンジジン、３．３’−ジニトロベンジジンなど
を包含するジアミン類：エタノールアミン、アミノプロ
ピルアルコール、２．２−ジメチルグロバノールアミン
、３−アミノシクロヘキシルアルコール、ｐ−ア、ミノ
ベンジルアルコールなどを包含するアルカノールアミン
類のような任意の好適な鎖延長剤を使用することができ
る。

所望により少量の多官能性物質を使用することができる
。しかしながら、この多官能性鎖延長剤は約１重量％よ
りも多量に存在させるべきではない。グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリ
スリトールなどのような任意の好適な多官能性化合物を
使用することができる。

該ポリエステル、有機ジインシアナート及び鎖延長剤は
約６０　ないし約１３５℃の温度に個々に加熱し、次い
で該ポリエステル及び鎖延長剤を実質的に同時に該ジイ
ソシアナートと混合する。

反応速度を増加させるために、第三アミンなどのような
任意の好適な触媒を使用することができる。

アジバートポリエステルが好ましいけれど、コハク酸、
スペリン醸、セバシン酸、シュウ酸、メチルアジピン酸
、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、フタル酸、
テレフタル酸、インフタル酸などに基づくポリエステル
類を使用することもできる。α−カプロラクトンに基づ
くポリエステルもまた好ましい。

該熱ｉ１塑性ポリウレタンの製造に当ってポリエステル
の代りにポリエーテルを使用することができる。好まし
いポリエーテルは約６０と約２０００との間の平均分子
量を有するポリテトラメチレングリコールである。ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどの
ようなその他のポリエーテルを、それらの分子量が約６
００以上であることを条件として使用することができる
。

該熱可塑性ポリウレタンが例えば、米国特許第２．６２
１，１６６号、第２．７２９，６１８号、第３，２１４
，４１１号、第２，７７８，８１０号及び第３，０１２
，９９２号各明細書に記載されている。

Ｈ，ビニルクロリド重合体 本発明に使用するのに好適なビニルクロリド重合体はポ
リビニルクロリド、及びビニルクロリドとオレフィン性
不飽和の重合し得る化合物との共重合体であって、その
中に組み入れられたビニルクロリド少くとも８０重量％
を含有するものである。

共重合化に好適なオレフィン性不飽和化合物としては、
ビニリデンクロリド及びビニリデン７０リドのようなビ
ニリデンハロゲン化物、ビニルアセタート、ビニルプロ
ピオナート、ビニルブチラード、ビニルクロロアセター
ト、ビニルベンゾアート、アクリラート及びアルキル−
アクリラートならびにそれらのアルキルエステル、アミ
ド及びニトリル、メタクリル酸、マレイン酸または無水
マレイン酸、メチルメタクリラート、エチルアクリラー
ト、２−エチル−ヘキシル−アクリラート、ブチルメタ
クリラート、２−ヒドロキシプロピルアクリラート、ア
クリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、アクリロニ
トリル及びメタクリラートリル、スチレン及びビニルナ
フタレンのような芳香族ビニル化合物ならびにエチレン
、ビシクロ−（２，２，１）−ヘプト−２−エン及びビ
シクロ−［２，２，１３−ベグター２．５−ジエンのよ
うなオレフィン性不飽和炭化水素を包含する。１合した
ビニルア２セテートは加水分解して該重合体中にビール
アルコール部分を生ずることがある。

これらのビニルクロリド重合体は当業界に周知であり、
溶液車台、乳化重合、懸濁重合、塊状重合の通常の方法
によって製造することができる。

分子量少くとも約４０，０００を有するビニルクロリド
重合体が好ましい。

■、ポリ（アリールエーテル） 本発明に使用するのに好適なポリ（アリールエーテル）
樹脂成分は下記式： ％式％ （式中、Ｅは二価フェノールの残基であり、Ｅ′は原子
価結合に対するオルト位又はバラ位の少くとも一つにお
いて不活性電子求引性基を有するベンゼノイド化合物の
残基であり、前記残基の両方とも芳香族炭素原子を通し
てエーテル酸素に原子価的に結合している）のくり返し
単位を有する線状の熱可塑性ポリアリーレンポリエーテ
ルである。

このような芳香族ポリエーテルは、例えば米国特許第３
，２６４，５３６号及び第４，１７５，１７５明細明細
書に記載のポリアリーレンポリエステル樹脂の部類の範
囲内に包含される。該二価フェノールは、例エバジヒド
ロキシジフェニルアルカン類又はそれらの核ハロゲン化
誘導体のような弱酸性の二核フェノールであり、例えば
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン、ｌ
、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニル
エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、又は
それらの塩素化誘導体であって、各芳香族環に１個又は
２個の塩素を有するものであることが好ましい。

適切に「ビスフェノール」とも呼ばれる他の物質もまた
高度に価値があり、かつ好ましい。これらボニル（−Ｃ
−λ、スルホン（−ｆＳ−）、又は２個１ のフェノール核が該残基の同−炭素原子又は異る炭素原
子に結合している炭化水素残基のような対称的に、又は
非対称的に結合している基を有するビスフェノールであ
る。

上記のような三核フェノールは下記構造式：（式中、Ａ
ｒは芳香族基、好ましくはフェニレン基であり、Ｒ８及
びＲ；は同一か又は異なることのできる、炭素原子１〜
４個を有するアルキル基、アリール、ハロゲン原子すな
わちフッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素、又は炭素原子
１〜４個を有するアルコキシ基のような不活性置換基で
あり、ｒ、及びｒ１′はＯから４までの値を有する整数
であり、馬はジヒドロキシ−ジフェニルにおけるような
芳香族炭素原子間の結合を表わすか、又は例えば１ −Ｃ−１−〇−１−Ｓ−１−５Ｏ−１−Ｓ−８−１−８
Ｏ，−のような基及びアルキレン、アルキリデン、シク
ロアルキレン、シクロアルキリデン、又はハロゲン、ア
ルキル、アリールなどで置換したアルキレン、アルキリ
デン及び環式脂肪族基のような基、ならびに芳香族基及
び両方のＡｒ基に縮合した環を包含する二価基である）
を有するものとして特徴づけろことができる。

特定の二価多核フェノールの例としてはとりわけて： ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 ２．４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス−（２
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−２，６−
シメチルー３−メトキシフェニル）メタン、 １．１−　ヒス−（４−ヒ）”ｏキシフェニル）エタン
、 １．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル
）エタン、 １．１−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 １．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 ２．２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、 ２．２−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．２−ビス−（２−インプロビル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシ−ナフチル）プロパン
、 ２９２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ３．３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２．
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル
−プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）１，１゜１
、３．３．３．−へキサフルオロプロパンなどのよウナ
ビス−（ヒドロキシフェニル）アルカン類：ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．４−ジヒドロキ
シジフェニルスルホｙ。

５−クロロ−２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 ５′−クロロ−４，４’　−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、 などのよ５なジ（ヒドロキシフェニル）スルホン類： ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４、３’
−１４，２’−１２，２’−１及び２．３−ジヒドロキ
シフェニルエーテル、 ４、４’　−ジヒドロキシ−２，６−シメチルジ７二二
ルエーテル、　　　− ビス−（４−ヒドロキシ−３−インブチル７エ二ル）エ
ーテル、 ビス−（４−ヒドロキシ−３−イングロビルフェニル）
エーテル、 ビス−（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）エーテ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）エー
テル、 ビス−（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）エーテ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシナフチ／Ｉ／）エーテル、ビス
−（４−ヒドロキシ−３−クロロナフチル）エーテル 及び４，４′−ジヒドロキシ−３，６−シメトキシジフ
エニルエーテルのようなシ（ヒドロキシフェニル）エー
テル類； を包含する・ 「二価フェノールの残基」であるとして定義されて、こ
こに使用されるＥ′項は勿論、２個の芳香族ヒドロキシ
ル基の　　−−−除去 後における二価フェノールの残基をいう。したがって直
ちにわかるように、これらのポリアリーレンポリエーテ
ル類は芳香族エーテル酸素原子を通して結合される二価
フェノールの残基とベンゼノイド化合物の残基とのくり
返し基を有する。

本発明においては任意のジハロベンゼノイド化合物もし
くはジニトロベンゼノイド化合物又はそれらの混合物を
使用することができ、これらの化合物は、ハロゲン又は
ニトロ基に対して、オルト位又はバラ位の少（とも一つ
に電子求引性基を有するベンゼン環に結合する２個の）
・ロゲン又はニトロ基を有する。該ジハロベンゼノイド
化合物又はジニトロベンゼノイド化合物はそのベンゼノ
イド核のオルト位又はバラ位に活性化電子求引性基が存
在する限り、ハロゲン又はニトロ基が同一ベンゼノイド
環に結合する単核あるいはそれらノ＼ロゲン又はニトロ
基が異なるベンゼノイド環に結合する多核のいずれでも
よい。フッ素又は塩素で置換したベンゼノイド反応物が
好ましく、フッ素化合物は速やかな反応性の故に、塩素
化合物はそれらが安価である故に好ましい。フッ素置換
ベンゼノイド化合物が最も好ましく、特に重合反応系に
痕跡量の水が存在する場合に好ましい。しかしながらこ
の水の含量は最良の結果を得るためには、約１％以下、
好ましくは０．５％以下に保つべきである。

これらの化合物における活性剤基として電子求引性基を
使用することができる。該電子求引性基は反応条件下に
不活性であるべきことは勿論であるゆれど、それ以外に
はその構造は臨界的ではない。４，４′−ジクロロジフ
ェニルスルホン及０４，４’−ジフルオロジフエニルス
ルホンにおけるような２個のハロゲン又はニトロ基によ
り置換したペン■ ゼノイド核を結合するスルホン基（−８−）のよ１ のような強力な活性化基が好ましいけれど、下記のよう
なその他の強力な求引性基もまた同様に容易に使用する
ことができる。

より以上強力な電子求引性基は最も速やかな反応をさせ
るので好ましい。環が同一ベンゼノイド核上にハロゲン
又はニトロ基のような電子供与性基を有しないことが更
に好ましい。しかしながら核又は該化合物の残基に、そ
の他の基が存在することは許容することができる。

活性化基は基本的に下記２種のタイプのいずれであるこ
とができる： （ａ）　　同一環上の一個又はそれ以上のハロゲン又は
ニトロ基を活性化する一価基であって例えばもう一つの
ニトロ基又はハロ基、フェニルスルホン又はアルキルス
ルホン、シアノ、トリフルオロメチル、ニトロソ、及び
ピリジンにおけるようなヘテロ窒素のようなもの （ｂ）２個の異った環上のハロゲンの移動を活性−ＣＦ
、−１−ＣＦ、ＣＦ、　−；　　有機ホスフィンオキシ
トチリデン基Ｘ、−Ｃ−Ｘ、（式中ＸＩは水素又はハロ
ゲ霧 Ｃ− ンであることかできる）のようなもの。

所望により、該重合体は２種又はそれ以上のジハロベン
ゼノイド化合物又はジニトロベンゼノイド化合物の混合
物により製造することができる。

すなわち重合体構造中におけるベンゼノイド化合物のｒ
残基は同一でも異ってもよいのである。

本明細書において使用される場合は、［ベンゼノイド化
合物の残基ｊであるとして定義される８７項はベンゼノ
イド核上のハロゲン原子又はニトロ基の除去後における
該化合物の芳香族残基又はベンゼノイド残基ないうこと
も理解すべきである。

本発明のポリアリーレンポリエーテルは例えは実質的に
無水条件下かつ特定の成体有機スルホキシド又はスルホ
ン温媒の存在における、二価フェノールの複アルカリ金
属塩とジハロベンゼノイド化合物との実質的に等モルの
１段階反応のような当業界に周知の方法によって製造す
る。この反応には触媒は必要ではない。

また該重合体は２段階法においても製造することができ
る。この場合まず一次反応溶媒中において二価フェノー
ルを、その場においてアルカリ金属、アルカリ金属水素
化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシ
ド又はアルカリ金属アルキル化合物との反応のアルカリ
金属塩に転化する。好ましくはアルカリ金属水酸化物を
使用する。実質的に無水の条件を確保するために存在す
る、又は生成される水を除去した後、該二価フェノール
のジアルカリ金属塩をほぼ化学量論量のジハロベンゼノ
イド化合物又はジニトロベンゼノイド化合物と混和し、
かつ反応させる。

なお、該ポリエーテルは例えば米国特許第４，１７６．
２２２号明細書に記載の手順によって製造することがで
きる。該手順においては、少くとも１種のビスフェノー
ルと少くとも１種のジハロベンゼノイドとの実質的に等
モルの混合物を炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムと
、ナトリウムのそれよりも高い原子番号を有する第二の
アルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩との混合物と共に約
１０ＣＩ’ないし約４００℃の温度において加熱する。

更に該ポリエーテルはカナダ特許第８．４７，９６３号
明細書に記載の手順により製造することができる。該手
順においてはジフェニルスルホンのような高佛点溶媒を
使用してビスフェノール及びジハロベンゼノイド化合物
を炭酸カリウムの存在下に加熱する。

本発明の好ましいポリアリーレンポリエーテルは、不活
性置換基により置換された誘導体を含めて下記の四つの
タイプの二価多核フェノールを使用して製造されるもの
である。

（式中、Ｒ′１．基は独立的に水素、低級アルキル、ア
リール及びそれらのハロゲン置換した基を表わし、これ
らは同一でも異なってもよい）：及びそれらの置換誘導
体。

また本発明においては２種又はそれ以上の異なる二価フ
ェノールの混合物を使用して上記と同一の目的を達成す
ることをも意図している。したがって上記に関しては重
合体構造中における一Ｅ−残基は実際的には同−又は異
なる芳香族残基であることができる。

該ポリ（了り−ルエーテル）は個々のポリエーテルによ
って、例えば２５℃におけるメチレンクロリドのように
適当な温度における適当な溶媒中で測定して約０．３５
ないし約１．５の換算粘度を有する。

好ましいポリ（アリールエーテル）は式：を有するくり
返し単位を有する。

もう一つの好ましいポリ（アリールエーテル）は式： （式中、Ｒ７は独立的に水素、ｃ１〜ｃ６アルキル又は
Ｃ４〜ｃ８シクロアルキルであり、ａは０〜４の整数で
あり、２は独立的に　Ｉｔ　　、ｓ　ｏ−１−５−１Ｃ
− −ｓ　ｏ２−１−ｏ−１炭素原子２〜２０個を有するア
ルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、アルキリデ
ン、又はシクロアルキリデンであり、ｎは独立的に１〜
５の整数である）の（り返し単位を有する熱可塑性線状
１合体である。該単位は一〇−結合により互いに結合し
ている。

本発明に使用するのに好適なコポリエーテルエステルは
自業界に周知であり、かつ例えば米国特許第３，３７８
，５２０号及び第３，７６６，１４６号各明細書に記献
されている。

該ポリエステルは、エステル結合により頭尾結合してお
り、循環する、線内の、長鎖及び短鎖の、多数のエステ
ル単位を包含する。前記長鎖エステル単位は下記構造式
： により表わされ、前記短鎖エステルは下記構造式：によ
り表わされろ。上式中、Ｇは分子量約４００ないし約３
５００を有するポリ（アルキレンオキシド）グリコール
から末端水酸基を除去した後に残留する二価基であり：
Ｄは分子量約２５０以下を有する低分子量ジオールから
水酸基を除去した後に残留する二価基であり、ＲＩ、は
分子量約３００以下を有するジカルボン酸からカルボキ
シル基を除去した後に残留する二価基である。ただし、
該短鎖エステル単位がコポリエステル約２５ないし約６
５重量％を構成し、Ｒ０３基の少くとも約７０％が１．
４−フェニレン基であり、Ｄ基の少くとも約７０％が１
，４−ブチレン基であり、かつ１．４−フェニレン基で
ないＲ１，基の１００分率と、１．４−　ブチレン基で
ないＤ基の１００分率との合計が約３０％を超えないこ
とを条件とする。

重合体中の単位に対して適用される用語「長鎖エステル
単位」とは長鎖グリコールとジカルボン酸との反応生成
物をいう。本明細書のコポリエステルにおけるくり返し
単位である上記「長鎖エステル単位」は上記弐訓に該当
する。該長鎖グリコールは約４００と約３５００との間
、好ましくは約６００と約２０００との間の分子量を有
するポリ（アルキレンオキシド）グリコールでよい。約
６００と約２０００との間の分子量を有するポリ（アル
キレンオキシド）グリコールから製造したコポリエステ
ルが好ましい。

重合体鎖中の単位に適用される用語「短鎖エステル」は
、分子量約５５０以下を有する低分子量の化合物又は重
合体鎖の単位をいう。それらは低分子量（約２５０以下
ンジオールとジカルボン酸とを反応させて上式ｘＩＶに
より表わされるエステル単位を生成させることにより製
造する。

反応して短鎖エステル単位を生成する低分子量ジオール
（１，４−ブタンジオール以外の）に包含されるものは
非環式、脂環式の芳香族のジヒドロキシ化合物である。

好ましくはエチレン、プロピレン、インブチレン、テト
ラメチレン、ペンタメチＬ／ン、２．２−ジメチル−ト
リメチレン、ヘキサメチレン及びデカメチレンの各グリ
コール、ジヒドロキシシクロヘキサン、シクロヘキサン
ジメタツール、レソルシノール、ヒドロキノン、１．５
−ジヒドロキシナフタレンなどのような炭素原子２ない
し１５個を有するジオールである。特に好ましくは炭素
原子２ないし８個を有する脂肪族ジオールである。使用
することのできるビスフェノールとしてはビス（ｐ−ヒ
ドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル
）メタン及びビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
ヲ包含スル。

前記長鎖グリコール又は低分子量ジオールと反応させて
コポリエステルを生成させるジカルボン酸（テレフタル
酸以外のもの）は脂肪族、環式脂肪族又は芳香族のジカ
ルボン酸である。

使用することのできる代表的な脂肪酸及び環式脂肪族酸
はセバシン酸、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グ
ルタル酸、コハク酸、炭酸、シクロペンタンジカルボン
酸、デカヒドロ−１，５−−Ｉ＋−７チレンジカルボン
酸及び４，４−ビシクロへキシルジカルボン酸である。

好ましい環式ｊｌ肋酸はシクロヘキサンジカルボン酸で
ある。

使用することのできる代表的なジカルボン酸は７タル酸
、テレフタル酸、イソフタル酸ならびにビス（ｐ−カル
ボキシフェニル）メタン及びｐ−カルボキシフェニル／
オキシ安息香酸のような２個のベンゼン核により置換さ
れたジカルボキシ化合物である。芳香族酸の中で炭素原
子８ないし１６個を有するものが好ましく、特にフェニ
レンジカルボン酸、すなわちテレフタル酸及びイソフタ
ル酸が好ましい。

好ましくは該重合体中に組み入れられるジカルボン酸の
少くとも約７０モル％がテレフタル酸であり、しかも該
重合体に組み入れられる低分子量ジオールの少くとも約
７０モル％が、１，４−ブタンジオールである。すなわ
ち前記式別１及び■におけるＲ１．基の少くとも７０％
が１．４−フェニレン基であり、しかも前記式■■のＤ
基の少くとも約７０％が１．４−ブチレン基である。

最も好−ましいコポリエステルはジメチルテレフタラー
トと１．４−ブタンジオールと、分子量約６００ないし
約１５００を有するポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコールとから製造されるコポリエステルである。

本明細書に記載されるコポリエーテルエステルは、当業
界に周知であり、かつ例えば米国特許第３．７８４，５
２０号及び第３，７６６，１４６９各明細書に記載のよ
うな方法による慣用のエステル交換反応により好都合に
製造することができる。

本発明に使用することのできる熱可塑性ポリヒドロキシ
エーテルは下記一般式： （式中、Ｆは二価フェノールの残基であり、Ｆ′はモノ
エポキシド及びジカボキシドから選択され、水酸基１な
いし２個を有するエポキシドの残基であり、ｎは重合度
を表わし、かつ少くとも約３０、好ましくは約８０以上
である整数である）を有する。一般的に熱可塑性ポリヒ
ドロキシエーテルは重合条件下において二価フェノール
と、エポキシド基工ないし２個を有するエポキシドとを
実質的に等モル量において当業界に周知の方法により接
触させることにより製造する。

ポリヒドロキシエーテルを生成するに当っては任意の二
価フェノールを使用することができる。

二価フェノールの例としてはヒドロキノン、レソルシノ
ールなどのような単核二価フェノールならびに多核フェ
ノールがある。該二価多核フェノールは一般式： 〔式中、Ｒ８４はす７チレン及びフェニレンのような芳
香族二価炭化水素（好ましくはフェニレン基）であり、
Ｊ及びＪ、は同一か、又は異なることができ、かつメチ
ル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オ
クチルなどのようなアルキル基（好ましくは炭素原子１
ないし４個を有するアルキル基）；ハロゲン原子すなわ
ち塩素、臭素、ヨウ素もしくはフッ素；又はメトキシ、
メトキシメチル、エトキシ、エトキシエチル、ｎ　　７
”チロキシ、アミロキシなどのようなアルコキシ基（好
ましくは炭素原＋１ないし４個を有するアルコキシ基）
から選択され、ｄ及びｄｌは独立的にＯから４までの整
数であり、Ｒ１，は独立的に二価飽和脂肪族炭化水素基
、特に炭素原子１〜８個を有するアルキレン基又はアル
キリデン基、特別にはＣ（ＣＨｓ）ｚ、シクロアルキレ
ン、シクロアルキリデン又は任意のその他の０、Ｓ、Ｓ
Ｏ％ＳＯ，、ＣＯ，化学結合などから選択されるンを有
する。一般式：〔式中、Ｊ、Ｊ、、ｄ及びｄ、はさきに
定義したとおりであり、Ｒ１６はアルキレン基又はアル
キリデン基（好ましくは炭素原＋１ないし３個を有する
もの）、炭素原子６ないし１２個を有するシクロアルキ
レン又はシクロアルキリデンである〕を有する二価多核
フェノールが特に好ましい。

該ポリヒドロキシルエーテルの製造に有用なジエボキシ
ドは下記式： （式中、Ｒ３７は隣接炭素原子間の結合、又は原子の脂
肪族、芳香族、脂環式、複素環式又は非環式配置のよう
な二価有機基を表わす）を有するくり返し単位により表
わすことができる。

その他のジエボキシドとして２個のオキシラン基が芳香
族エーテルを通して結合しているジエボキシドすなわち
配置式： （上式中、Ｒ１８は二価有機基であり、Ｗは上記におい
て二価フェノールの説明に示されたもののよ−うな二価
フェノールの二価芳香族残基であり、ｅはＯないし１の
整数である）を有する化合物を包含するジエボキシドを
挙げることができる。

なおその他のジエボキシドとしては、隣接炭素原子であ
って、少くともその１対が環式脂肪族炭化水素の一部で
ある該隣接炭素原子にオキシラン基が結合しているエー
テルを包含する。

これらのポリヒドロキシエーテルは、例えば米国特許第
３，２３８，０８７号、第３，３０５，５２８号第３．
２９４．７４７号及び第３，２７７，０５１明細明拙有
に記載のような当業界に周知の方法により製造すること
ができる。

実施例 下記の各実施例は本発明の実施について特定の例証をす
るためのものであるが、それらは本発明の範囲をなんら
限定するものではない。

実験手順 （Ｉ）　　大過剰の過酸による室温（約２５℃）におけ
る漂白 磁気式かくはん棒を取りつけた１２５ゴのエルレンマイ
ヤーフラスコに重合体５．０２及びクロロホルム９５ｆ
を添加した。該重合体の溶解後に過酢成約５ないし７，
５重ＪＩＸを添加した。約５ないし１０分間以内に該重
合体溶液の有意の漂白が行われたことがフ李ツシャー光
電計■における４２５ナノメートルの溶液透過性により
示された。成る種の重合体溶液においては、漂白した溶
液は放置した際に過剰の過酢酸との副反応に起因して、
より以上黄色になった。ｍ−クロロ過安息香酸のような
、その他の過酸については、この効果は更に一層顕著で
あった。それ故、多くの場合にこの手順は重合体溶液の
漂白可能性に対する良好な試験であるけれど実際の漂白
操作には必ずしも必要ではない。成る場合には、１００
℃における乾燥作業中に、重合体溶液が大過剰のメタノ
ール中に凝析して、過酸が変色を防止するのに十分な程
度に除去されないことがあった。

機械的かくはん機、窒素の入口及び出口、カラム（１５
インチ×１／４インチの真空ジャケット伺き）、コンテ
ンツ−及び採集用フラスコを取りつけた５ＵＯ１ｎｌの
四つロフラスコにジフェニルエーテル３２２、ホリアリ
ーレート爪会体４０２、及びモノクロロベンゼン１９４
１を添加した。該混合物を１３０℃に加熱して重合体を
溶解した。過酢酸の添加前に浴液な８０℃に冷却した。

次いで過酢酸の２５％エテルアセタート浴液０．０６Ｏ
ｆを添加し、溶液を１時間にわたつ１８０℃に保った。

該溶液を６時間にわたって２００℃に加熱し、過剰の過
酸が存在１−るかどうかを測定した。加熱操作の前後に
おける色は同一であり、８０℃における１時間仮に有意
址の過酸が残留しなかったことを示した。重合体溶液を
ジクロロメタンにより希釈し、該浴液乞太過剰のメタノ
ール中に凝析させ、真空炉中に２いて１２０℃で乾燥し
、次いで羽毛状物５、ｏｇＹ９５Ｆのクロロホルム中に
溶解することによりカラーファクターを測定した。該カ
ラーファクターは校正曲線及び溶液透過性により定めた
。

試料の黄色度は、ＡＳＴＭ　１９２５及び１９６７年、
米国ニューヨーク市Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎ
社発行、Ｇ。

Ｗｙ　ｓ　ｚ　ｅ　ｃ　ｋ　ｉ及びＷ、　Ｓ、　５ｔｉ
ｌｅｓ著、ｒ　Ｃｏ１ｏｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｊの書籍
に示される色度方程式に基づき、射出成形したブラック
に対して測定した。溶液透過性及びカラーファクターに
対する校正曲線は、これらブラックの溶液から誘導され
る。

実施例１〜５ 下記の実施例において、上述の手順にしたがってビスフ
ェノールＡポリアリ−レートを漂白した。

結果を表■に示す。

表　　■ １　７．５％　　　２５Ｖ１時間　１９６　　２１　　
−８９％２　３５０ｐｐｍ　　　８０℃／１時間　２１
９　　１１７　　−４７Ｘ３　３５ｏｐｐＩｎ　　８０
′Ｃ／１時間　２１９　　８３　　−６２％４　　３５
０ｐｐｍ　　　８０Ｖ１時間　　９７　　８３　　−１
４Ｘ□、）墨 ＊過酸ばはエチルアセタート中における２５車童％浴液
として添加した。

＃２５℃の漂白操作は、クロロホルム中における５重量
％の重合体溶液に対して行った。

８０℃の漂白操作はクロロベンゼン７５％及びジフェニ
ルエーテル２５％中における２５車蓋％の重合体溶液に
対して行った。

相遇酢酸の分解によるヒドロキシル基を除去するために
ＡＮＴ（ｆｆ化防止剤）を使用した。ヒドロキシル基と
ポリアリ−レートとの反応により色素が形成される。該
酸化防止剤は下記式を有する： 実施例６及び７ ｍ−クロロ過安息香酸によるポリアリ−レートの漂白 ｍ−クロロ過安息香酸による漂白は、重合体の漂白にお
いて過剰の過酸を使用することの有害な効果を説明する
。下記表■は、最初はボリアリレートを漂白し、次いで
更に長時間露出するにつれて色が濃くなる、過酸の効果
を説明する。より一層少量の過酸を使用する場合には、
この漸次に色が濃（なることが防止された。

表　　■ ０．４　０．０４　　０　２４４　２４４１５　２０９
　２３１ ３０　１９６　２１７ ４５　１９６　２０８ ６０　２１７　２０８ １８時間　　２６０　　　２１５ 実施例８及び９ 過剰の過酸による脱色 表■のデータは、最初の漂白操作後に過剰の過酸が化学
的に除去されるならば過剰の過酸を使用して重合体を好
都合に漂白できることを示す・これらの実施例に使用し
た重合体は前記実施例６及び７のポリアリ−レートであ
った。

表■ ０．４　０．４　　０　２５４　２５４１５　２１９　
２１９ ３０　　　　２０６　　２０８＊ ４５　２０６　２１７ ６０　２２７　２１９ １８時間　　　２７０　　２１９ ＊反応混合物にエチルスルフィドを添加した。

実施例１０〜１４ ５％重合体溶液を基準にして５重量％の過酢酸を使用し
て一連の市販重合体を漂白し、大過剰の過酸を使用して
のこれらの重合体の室温における漂白可能性について測
定した。試料は約１５分間にわたって脱色した。

結果を表ＩＶに示す昏 表■ １０　　　　ボリカーボナート（１）−２５１１ポリ（
エステルーカーボナート、（２）　　　　　、２１２　
　　　ポリスルホン（３）　　　　　　　　　　　　−
３９１３ポリカプロラクトン（４）　　　　　　　　　
　大１４　　　　　ポリエーテルイミド孟５）−３１（
１）２５℃におけるクロロホルム中（０，５ｔ／１００
ｔｄ）において測定した換算粘度約０．６４を有する芳
香族ビスフェノールＡボリカーボナート（ゼネラルエレ
クトリック社製Ｌｅｘａｎ　１０１　）。

（２）エステル対カーボナートのモル比が８７対１３で
あるポリ（エステルーカーボナート）（ゼネラルエレク
トリック社製のＬｅｘａｎ　３２５０　）であって、２
５℃におけるクロロホルム中（０，５ｆ／１００ｍ／！
　）において換算粘度０．５７を有するもの。

（３）下記式： を有するポリ（アリールエーテル）（ユニオンカーバイ
ド社製のＰ−１７００）。

（４）平均分子量約４０，０００を有する熱可塑性ε−
ポリカプロラクトン（ユニオン　カーバイド社製のＰＣ
Ｌ　−７００）。

（５）下記式： を有するポリエーテルイミド。このポリエーテルイミド
は２５℃におけるクロロホルム中において測定した換算
粘度０．５１を有する。

特許出願人　　ユニオン、カーバイド、コーポレーショ
ン代理人高木六ユ部・。

（−− 手　　　続　　　補　　　正　　　書 昭和！２年　Ｚ月　２日 特許庁長官　Ｘ不企　枦友　殿 事件の表示　昭和３−２年　ｎ分　　願下３／ｒ７３号
補正をする者　　事件との関係　　　　　Ｒ’ｆｆ　　
出願人系祢　　　ユｚｊｌ、；１−パイハコーボロＶ−
７３７代　　理　　人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　重合体を過酸、過酸化水素又はその他の過酸素化
   合物と接触させることを特徴とする芳香族熱可威性重合
   体の色を改良する方法。 ２、過敏が過酢酸である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３、過酸、過酸化水素又は、その他の過酸素化合物を約
   １００ないし約７００　ｐｌｕｍの童において使用する
   特許請求の範囲第１項ｉｆ己載の方法。 ４、過剰蓋の過酸、過酸化水素又はその他の過酸素化合
   物を使用し、次いでこの過剰蓋を化学的手段又は物理的
   手段により除去する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、　熱可塑注型合体がポリアリ−レートである特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ６、　ポリアリ−レートな二価フェノールと、少くとも
   １棟の芳香族ジカルボン酸とから誘導する特許請求の範
   囲第５項記載の方法。 ７、　熱可廠性東合体がポリエーテルイミドである特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ８、　ポリ（エーテルイミド）重合体が下記式：〔式中
   ａ′〜は１よりも大きい整数であり、−〇−Ｒ，−０−
   は３又は４位、及び３′又は４′位の各位置に結合しＲ
   ｔは、 （ａ）　　下記式を有する置換又は１、非置換の芳香族
   基： （ｂ）　　下記式を有する二価基： （上記２式中、Ｒ４は独立的に０１〜Ｃ６のアルキル又
   はハロゲンであり、Ｒ６は−０−１−Ｓ−２１ −Ｃ−１−Ｓ叶、−５Ｏ２−１炭素原子１〜６個のアル
   キレン、炭素原子４〜８個ｅ？シクロアルキレン、炭素
   原子１〜６個のアルキリデン又は炭素原子４〜８個のシ
   クロアルキリデンから選択される）であり、Ｒ８は炭素
   原子６〜２０個を有する芳香族炭化水素基及びそれらの
   ハロゲン化誘導体又はそれらのアルキル置換誘導体であ
   って、アルキル基が炭素原子１〜６個を有するもの、炭
   素原子２〜２０個を有するアルキレン基及びシクロアル
   キレン基、ならひにＣ７〜Ｃａアルキレンを末端とする
   ポリジオルガノシロキサンから選択される〕を有するも
   のである　特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９、熱可塑性重合体がポリエステルである特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 １０、　　ポリエステルが一般式： （式中、ｎは２から１０までの整数である）により表わ
   されるくり返し単位を有する特許請求の範囲第８項記載
   の方法。 １１、　　ポリエステルがポリ（エチレンテレフタラー
   ト）である特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、　　熱可塑性重合体が芳香族ポリ（カーボナート
   ）である特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３、芳香族ポリカーボナートが二価フェノールとカー
   ボナート前駆体との反応生成物である特許請求の範囲第
   １２項記載の方法。 １４、　　二価フェノールがビスフェノールＡでアリ、
   しかもカーボナート前駆体がカルボニルクロリドである
   特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １５、　　熱可塑性重合体がポリ（エステルカーボナー
   ト）である特許請求の範囲第１項記載の方法・１６、熱
   可塑性重合体がスチレン重合体である特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 １７、　　共役ジエン単扉体が、又は共役ジエン単量体
   及びそれと共重合し得る単量体か、又はアクリル酸エス
   テルかを重合させてエラストマー性骨格を提供し、次い
   で少くとも１種の、グラフトする単量体を前記骨格上に
   グラフトさせることによりスチレン重合体を製造する特
   許請求の範囲第１６項記載の方法。 １８、　　共役ジエン単量体かブタンジエンであり、し
   かもグラフトする単量体をスチレン、アクリロニトリル
   、アクリル酸エステル又はそれらの混合物から選択する
   特許請求の範囲第１７項記載の方法。 １９、　　スチレン樹脂かブタジェン／スチレン／アク
   リロニトリル樹脂である特許請求の範囲第１８項記載の
   方法。 ２０、熱可塑性重合体がポリ（アルキルアクリラート）
   重合体である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２１、　　ポリ（アルキルメクリラートンがポリ（メチ
   ルメタクリラート）である特許請求の範囲第２０項記載
   の方法。 ２２、　　ポリ（アルキルアクリラート）がメチルメタ
   クリラートとビニル単量体との共重合体であり、この場
   合メチルメタクリラートの量が該共重合体の約７０重量
   ％よりも多い特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２３、　　ビニル単量体をアクリロニトリル、Ｎ−了り
   ルマレイミド、ビニルクロリド、Ｎ−ビニルマレイミド
   、アルキルアクリラート又はアルキルメタクリラートか
   ら選択し、この場合アルキル基は炭素原子１〜８個を有
   する特許請求の範囲第２２２項記載方法。 ２４、熱可塑性重合体がポリウレタンである特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ２５、　　ポリウレタンが少くとも約６００の分子量を
   有するポリエステル樹脂、有機ジイソシアナート、及び
   該ジインシアナートと反応性である活性水素含有基を有
   する低分子量の鎖延長剤から誘導されるものである特許
   請求の範囲第２４項記載の方法。 ２６、　　ポリウレタンがポリエーテル、有機ジインシ
   アナート、及び該ジイソシアナートと反応性である活性
   水素含有基を有する低分子量の鎖延長剤から誘導される
   ものである特許請求の範囲第２４項記載の方法。 ２７、　　ポリエーテルを約６００と２０００との間の
   平均分子量を有するポリテトラメチレングリコール、ポ
   リプロピレングリコール、及び分子量約６００以上を有
   するポリエチレングリコールか完訳する特許請求の範囲
   第２６項記載の方法。 ２８、熱可塑性重合体がポリ（ビニルクロリド）重合体
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２９、熱可塑性重合体がポリ（アリールエーテル）であ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３０、ポリ（アリールエーテル）が式：％式％ （式中、Ｅは２価フェノールの残基であり、Ｅ’は不活
   性電子求引性基を有するベンゼノイド化合物の残基であ
   る）を有するくり返し単位より成る特許請求の範囲第２
   ９項Ｍｅ載の方法。 ３１、熱可塑性重合体がポリエステルカーボナートであ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法０３２、熱可塑性重
   合体がコポリエーテルエステルブロック共重合体である
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３３、　　コポリエーテルエステルブロック共重合体が
   多数の反復する、線内の、しかもエステル結合を通して
   頭尾結合する長鎖エステル単位と短鎖エステル単位とを
   有し、前記長鎖エステル単位は下記構造式： しかも前記短鎖エステル単位は下記構造式：（上記２式
   中、Ｇは分子量約４００ないし約３５ｏＯを有するポリ
   （アルキレンオキシド）グリコールから末端ヒドロキシ
   ル基除去後に残留する二価基であり、Ｄは分子量約２５
   ０以下を有する低分子量ジオールからヒドロキシル基除
   去後に残留する二価基であり、Ｒ１□はジカルボン酸か
   らカルボキシル基除去後に残留する二価基である。ただ
   し短鎖エステル単位は該コポリエステルの約２５〜６５
   重量％を占め、Ｒ８，基の少くとも約７０％は１．４−
   フェニレン基であり、Ｄ基の少くとも約７０％は１．４
   −ブチレン基であり、しかも１．４−　フェニレン基で
   ないＲ０ｓ基と１．４−ブチレン基でないＤ基との百分
   率の合計は約３０％を超えないことを条件とする）によ
   り表わされる％許請求の範囲第３２項記載の方法。 ３４、　　熱可塑性重合体がポリヒドロキシエーテルで
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３５、　　ポリヒドロキシエーテルが一般式：（式中、
   Ｆは二価フェノールの残基であり、Ｆ′ハヒドロキシル
   基１ないし２個を有するモノ−及びジ−エポキシドから
   選択されるエポキシドの残基であり、ｎは重合度を表わ
   す整数であり、かつ少くとも約３０である）を有する特
   許請求の範囲第３４項記載の方法・