JPS59164135A - 積層ホトクロミツクレンズおよびホトクロミツクレンズの積層法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 グラスチックオフタルミックレンズ（ｏｐｈｔｈａｌｍ
ｉａｔｅｎｓｅ）　ｒｉがラスオフタルミックレンズに
勝る種棹の利点、例えばレンズの単位表面積当りの軽量
。

を提供し、使用者の容認する一層大きいレンズおよび有
利な極限物理的性質を与える能カ全生ずる。

プラスチックレンズで遭遇する１つの問題は現在適当な
ホトクロシック剤をその中に提供できないことである。

ホトクロビック剤Ｖｉ可視光線または紫外線、殊に紫外
線に暴露すると黒ずみ、作動光線の不在で透明状態に戻
る薬剤である。例えばアーｄステッド（Ａｒｍ１ｓｔｅ
ａｄ　）らの米国特許第３．２０８，８６０号およびケ
ルコ（Ｋｅｒｋｏ　）らの米国特許第４，１６８．．５
３９号に記載されたようなホトクロミンクガラス物質が
、高度の紫外線照射に４’Ｆ’ｔｉがめる陣照明条件下
Ｖこホトクロミック効果を与えるオ；ノタルだツクレン
ズおよびサングラスレンズの製造に使用感れた。

軽量積層ホトクロだツクレンズについてのグラナ（Ｇｕ
ｌａｔｉ　）　　らの木ｍ特ｒ＋第４，２６８，１３４
号ににホトクロミックガラスの種層またにコア、現場形
成光ギ的明澄透明重合体表面心およびがラスコアと透明
重合体表面層との間に現場形成または溶液で塗布した高
＠ｉ度の、低岸性率熱り塑性重合体の接着剤結合層を有
するホトクロミックガラスとグラスチックとの積層レン
ズが記載てれている。

グラナらＶま所望の積層物の物理的特性、例えば機誠的
耐久性および物理的完全性を得、同時にがラス−透明樹
脂の膨張の不適合から生ずる物理的離層全純けるのに必
要な接着剤結合層の物理的特性全記載する。多くのガラ
スの熱膨張率は約９（１０−６／℃禾請である。これに
対しポリ〔ジエチレングリコールビス（アリルカルブナ
ート）〕、プラスチック吋フタルごツクレンズに有用な
透明熱硬化樹脂、は約１００　Ｘ　１０　　／”ｃ＋の
熱杉張率金有する。この程度の大きさの差異が製造およ
び１史／ｌｉ中に応力を生ずることができ、それがプラ
ス層の粉砕およびプラスと表面ノーとの離Ｊ＠を誘発す
ることができる。離層は１５０１：はどの高いｒ品度に
Ｉｆｌ携するかも知れない製造工程中で特に烈□しい。

グラナらハｔ’ｔの約２レンズ厚み内のレンズの全周辺
部で約１＝８〜約８：１の範囲のグラスチック前ｌ１ｌ
ｌｌ１表面層の厚みとプラスチック裏側表面層の厚みと
の比を有する構造を提案し、その接着剤結合Ｍｎ少くと
も４　、０００　ｐｓｉ　（２８ｏ榴／ｚ２）の引張強
さ、少くとも２，０００ｐｓｉ（１４０■／ｃｍ２）の
せん断強さおよび１０，０ＯＯｃ＋ｓｉ（７００に４／
Ｃｍ２）未満の弾性塞金有する接着物である。グラナら
により開示された典型的な接着剤積層物には現場形成あ
るいは溶液から析出または塗布されたポリウレタン類が
含まれる。

グラナらの製造法はがラスシート上の接着剤結合層の現
場形成またはがラスシート上への液体溶液からの接着剤
結合層の析出、次の両透明熱硬化樹ハ旨Ｔ脅、すなわち
両ジエチレングリコールビス（アリルカルブナート）層
の両接着剤結合層との接触下に行なう同時現場重合を必
要とし、甥らに硬化中の温度分布全慎重に制御し曲げ応
力および子午線応力を避けることが必要である。ジエチ
レングリコールビス（アリルカルざナート）の硬化ケ和
：合するジエチレングリコールビス（アリルカルボナー
ト）の約１１〜１４％収縮する特徴がある。

今；す１透明プラスチック表面層および接着層がともに
１！１体物質であり、好ましくは約０．００２〜０．０
１のひずみでクリープ回復が事実上存在しないとき、表
面層全接着剤結合層によりがラスコアに積！帝すればジ
オールビス（アリルカルブナート）の車台および硬化中
の応力１ｒ：事実上低下できることが見出された。これ
は接着剤の予備形成熱可塑性ソートまたはフィルムを用
い、漬層前に１または曜数の表面層全部分硬化し、その
後１または複数の表面層を完全に硬化することにより達
成できる。従って、ここに意図するように、熱可塑性接
着剤は予備成形シートであり、例えば、約０．００２〜
約０．０１のひずみでクリープ回復の事実上存在しない
ポリ〔ジオールビス（アリルカルざナート）〕またはポ
リ（メチルメタクリラート）の粘弾性固体のような接着
剤結合層の熱町頓性ンートにプラスチックの１または複
数の表面層が適用される。

意図する本発明の他の例によれば、１または複数の表面
層は、重合体が硬化した硬い重合体とじてがラスコアに
積層されそれにより現場重合が回避される変性した極限
および熱的性質のジオールビス（アリルカルボナート）
重合体金倉むことができる。極限の性成および熱的性質
は、ポリ〔ジオールビス（アリルカルブナート）〕の網
状構造中に分散した重合体、例えばアクリル酸まｆＣは
脂肪族アクリラートおよびアリルアクリラートの分散共
重合体により変性することができる。あるいは極限の性
質および熱的性質はジオールビス（アＩＪ　ルＪ）　Ａ
、　ｙナート）を、例えば多官能性アリルアクリラート
、多官能性アクリラート木端ポリウレタンなどと共重合
することにより変性できる。

意図する発明のなお他の例によれば、熱ＯＴ塑性接着剤
、例えば予備成形固体ポリウレタンの薄いシート、フィ
ルムまたは層、が熱誘発離層を避ける弾性的性質、例え
ばせん断強さ、引張強は、弾性率または熱膨張系の組合
せを有する場合に、固体表面層を完全硬化透明シートと
してがラスコアまたはシートに積層できることが見出さ
れた。

発明の詳細 線図するように、がラス−プラスチック積層レンズのよ
うながラス積層物が提供される。この積層物は薄め透明
な有機重合体層、薄いがラスコア、およびその間の薄い
熱り塑性接着剤を有する。１圀ではがラスコアはホトク
ロタックがラスコアである。重合体表面層はポリアクリ
ラート、ポルカルボナートまたはポリビニルハライドの
ような予備成形熱可塑性樹脂あるいは、例えば重合した
ノオールビス（アリルカルボナート）全含有する予１島
成形熱硬化樹脂として特徴づけられる。これはさらに積
層中の耐破断性に特徴があり、その耐液（析性は約０．
００２〜０．０１のひずみにおいてクリープ回復が事実
上ない、または熱硬化性樹脂内に分数した重合体の存在
あるいは表面層の極限性質または熱的性質を変性する共
重合体の存在の結果であることができる。

がラスープラスチンク漬層物はレンズであることができ
る。この積層物は透明重合体の前面の層または要素、ホ
トクロタックがラスコアおよび透明重合体のに４．１１
ＩＩｌの表面層または要素を含むことができ、各透明重
合体の表面の層または要素は接な剤結合層によりがラス
コアに結合されている。あるｂはこの積層物ｉ−ｊ　１
つの透明重合体表面の層または要素とがラスコアを含む
ことができ、ヴラスコアは接着剤結合層により透明重合
体の表面の層または要素に結合さｎている。取合体表面
層Ｆ′ｉ噴層物の前１ｉ１１１表面層または裏側表面層
上にあることができる。最も普通には裏側表面、すなわ
ち入射光から遠い表面領域である。がラスコアけその中
にホトクロピンク剤、紫外吸収剤または赤外吸収剤を混
合していることができる。透明重合体表面層はその中に
ホトクロミック剤、紫外吸収剤またに赤外吸収剤を混合
していることができる。従って、コアまたは層がホトク
ロミック剤全含有することができ、他の層が紫外吸収剤
または赤外吸収剤を含有することができる。しかし、コ
アまたは重合体層がその中撞たは上に紫外作動ホトクロ
ピンク剤を混合している場合には紫外作動ホトクロ（°
ツク剤才有要素と入射光源との間の層またはコアは紫外
線に対し事実上透明でなければならない。

用いたように前側の表面層′−！たは要素はがラスコア
と入射光との間の層また１ｌ−１ｊ要素であり、裏側の
表面層または要素は入射光から遠い層または要素である
。

殊に好ましい１例によれば、球面彎曲レンズは重合体の
裏側表面層とホトクロミックがラスコア金有し、ホトク
ロタックがラスコアと東金体系側表面層が接着層により
結合されがラスコアが入射光とグラスチック表ｍ１層と
の間にある積層レンズである。

入射光から遠いプラスチック表面層とがラスコアの裏側
表面上の接着剤結合層は紫外線に対してｆ明である必要
はなく、事実紫外線の吸収体であることができる。例え
ば、接着剤結合層および重合体裏側表面層はその中に紫
外吸収剤ｆｔ混合し、それにより紫外線全吸収きせるこ
とができる。さらに、接着剤結合層および重合体裏側表
面はその中に芳香族性をもたせることができる。あるい
は、またはさらに、裏側表面層はその中に赤外吸収剤ま
たは紫外吸収剤あるいは両方を混合することができる。

表面層および接着剤結合層かがラスコアと入射光との間
にあるＪ局舎には、前側表面１層および接着剤層は事実
上３００〜４００ナノメートルの範囲の放射線である紫
外線に対して透明で、それによりガラスコア内に混合し
た紫外作り１ホトクロばツク剤を有効であるようにすべ
きである。

意図する積層物は予備成形した固体の薄い接着剤結合層
をがラスコアの表面に適用し、予備成形した固体の薄い
表面層またに要素全予備成形固体接着剤結合層゛に適用
することにより製造することができる。接着剤結合層は
予備成形した固体の熱可塑性重合体物質とじてがラスコ
アまたは層に適用される。表面層要素は固体熱可塑性物
質または固体粘弾性物質として接着剤結合層に適用され
る。表（ｍ１層の固体物質は、後記するようにノオール
ビス（アリルカルボナート）を中に重合体を分散した単
量体として、またはＢ段階樹脂として、あるいは重合体
固体として含有することができる。あるいはポリアクリ
ラート、ポリアリ−ラード、ポリビニル（ハライド）、
ポリ（カルダナート）またはポリ（アミド）全含有する
ことができる。

がラスコアの１表面のみに、または両表面に順次、並び
に両表面同時に、球面彎曲がラスコアに対しても、意図
するように、破壊的曲げ応力２よび子午線応力を起すこ
となく、そしてがラスコアまたは表面層の離層および破
壊全回避して積層全行なうことができる。これは接着剤
結合層の極限性質２弾性的性質およびこれらの性質の熱
依存性のためである。意図するように、例えば接着剤結
合層は一６５℃テ１　、５００〜２　、３００　Ｉｂ／
１ｎ２（１０５〜１６１１ｑ／Ｃｒｎ２）、（伸び１０
０％）ないし約５　、４００〜６　、１００　Ｉｂ／１
ｎ２（３７８〜４２７　ｋｇ７　ｃｍ２）　（伸び３０
０％）、＆イｔ、１ｄ６５℃で約２８０〜４００　Ｉｂ
／１ｎ２（２０〜２８に６Ｉ／　Ｉｎ２）　（伸ヒＩ　
Ｄ　０％）ナイシ約４ｏｏ〜６００　Ｉｂ／１ｎ２（２
８〜４２／ｃｇ／Ｃｒｎ２）　（伸び３００俤）の弾性
車を有する。典型的な熱町申性接着結合剤は後でよ！ｌ
ｌ詳しく記載する型のポリウレタンである。球面彎曲積
層レンズでは接着剤結合層は典型的には０．００２〜０
．０４インチ（０，０５〜１．０り、好ましくｉｄＯ，
００５〜０．０２インチ（０，１３〜−０，５１關）の
厚みを有する。

さらに、例えばシラシ添加剤またはコロナ放電処理のよ
うな種々の結合添加物および処理をこれに通用し、それ
により接着剤結合層の効果を高めることができる。

ガラスコアは約０．００５〜０．１００インチ（０，１
３〜２．５ｆｆｉり、好ましくは約０．０１〜ｏ、ｏｓ
ｏインチ（０，２５〜１．２７寵）、殊に約０．０１５
〜０．０３０インチ（０，３８〜７．６關）の厚みを有
する薄いガラスコアである。好ましい態様ではガラスコ
アはホトクロミックである。

表面層は光学的に透明な物質である。それｉｌ−を熱可
塑性樹脂、例えはポリ（メチルメタクリラート）のよう
なポリアクリラート、透明芳香族ポリエステル例えばフ
タル酸類とビスフェノール類から製造されたようなポリ
アリラード、ポリカル？ナート団、またはポリビニルク
ロリドまたはポリビニルフロリドのようなポリ（ビニル
ハライド）ＶＣより与えることができる。あるいは表面
層はｄ明なポリ（アミド）またはポリオール（アリルカ
ルボナート）の重合体のような熱硬化樹脂であることが
できる、重合体は細枠な単量体から、またはその中ＶＣ
”４ｍ合体を分散した単量体から重合することができる
。さらに、６ｆＪ記のよう（（、表面層は完全に硬化し
たり’Ｊ−ｆ１ｍｔ性物質として、クリープ回偵の擾央
上存在しない特Δのある変形性物質として、あるいは熱
ｏＴ塑物として積層物に通用することができる。変形性
物質は重合体を分散した部分重合したジオールビス（ア
リルカルボナート）のＢ段階イ対ｔ１旨またはジオール
ビス（アリルカルボナート〕の共重合体であることがで
きる〇本発明に使用できるジオールビス（アリルカルボ
ナート）単葉体は通常線状の液体アリルカルボナート４
、すなわちグリコールビス（アリルカルｙｋ”−）−−
ト）化合物であシ、そのアリル基ハハロダン、とりわけ
塩素または臭累、または炭素数１〜４のアルキル基、−
役にメチルまたはエチル基、で２位ＩＣ置換することが
でき、またグリコール基は２〜１０個の炭素および酸素
を有するアルキレン、アルキレンエーテルマタｔｔｉア
ルキレンポリエーテル基であることができる。これらの
ジオールビス（了りルカル？ナート）単量体は式：％式
％ （式中、Ｒ１およびＲ３はアリルまたはｆ＆　ＩＪアリ
ル基であシ、Ｒ２は後記のとおりである）によって表わ
される。Ｒ４およびＲ３は式：％式％ （式中、Ｒ１は水素、ハロゲンまたは１〜４個の炭素の
アルキル基であることができる）により独立に表わされ
る。Ｒ４およびＲ３の特定例にはアリル、２−クロロア
リル、２−グＯモ了すル、２−ヨードアリル、２−フル
オロアリル、２−メタリル、２−エチルアリル、２−イ
ンノロピルアリル。２−ｎ−グロビルアリルおよび７−
ｎ−ブチルアリル茫が含まれる。最も普通にはＲ１およ
びＲ３はアリル基、Ｈ２Ｃ＝　ＣＨ−ＣＨ２−１である
。そのような化合物およびその製法は米国特許第２，３
７０，５６７号および第２．４［］３，１１５号に開示
されている。

Ｒ２の特定例はエチレン、トリメチレン、メチルエチレ
ン、テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン
、ヘキサメチレン、２−メチルへキサメチレン、オクタ
メチレン、およびデカメチレン基のよりなアルキレン基
、−ＣＨ２−０＝ＣＨ２−。

−ＣＨＣＨ−０−ＣＨＣＨ−１−ＣＨ−０−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−。

２２　　　　　　　　２２　　　　　　　　２卦よび−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−のよう
なアルキレンエーテル基、　−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−お
よび−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−基のようなアルキレンポリエーテル基、並びに−
ＣＨ２ＣＨ２−０−Ｃｏ−０−ＣＨ２ＣＨ２−および−
ＣＨＣｔ−１−０−ＣＨ２ＣＨ２−０−Ｇｏ−０−ＣＨ
２Ｃ１−１２−ｔ）ＣＨ２ＣＨ２−基の２ よウナアルキレン力ルぎナート４である。最も普通には
Ｒ２は−ＣＨ２ＣＨ２−２−ＣＨ＝ＣＨ２÷ＣＨ２Ｃｌ
（２−または−ＣＨ２ＣＨ２＋ＣＨ２ＣＨ２＋Ｃ１−１
２ＣＨ２−、である。

意図する本発明に有用なジオールビス（アリルカルがナ
ート）単量体の特定例にはエチｖ　ンクＩ）コールビス
（２−クロロアリルカル前ナート）、ジエチレングリコ
ールビス（２−メタリルカルづ？ナート）、トリエチレ
ングリコールビス（アリルカルボナート）、プロピレン
グリコールビス（２−エチルアリルカルポナート）、１
．５−プロ、ｆンジオールビス（アリルカル。はナート
）、１．６＝ブタンジオールビス（アリルカルｄぐナー
ト）、１．４−ブタンジオールビス（２−ブロモアリル
カルボナート）、ジプロピレングリコールビス（アリル
カルｄｅナート）、トリメチレングリコールビス（２−
エチルアリルカル前ナート）、およびペンタメチレング
リコールビス（アリルカルボナート）が含まれる。

意図する本発明に有用な商業的に重要なジオールビス（
アリルカルボナート）単量体は：Ｃ０ Ｉ（ ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ｏ−ｃ−ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−（）１ ＣＨ＝ＣＨ２＋Ｃ−０−ＣＨ２−Ｃ）４−Ｃ）（２，０
ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ２、 および である６ 脂肪族ジオールビス（アリルカルボナート）単量体類は
、殊に紫外線に暴露される要素に好ましいけれども、芳
香族ジオールビス（了りルカルゴナート）単量体類を、
意図する透明重合体要素、殊にガラスコア、例えば紫外
吸収剤を含有するガラスコア、または一方または両方が
紫外吸収剤を含有するガ′ラスコアおよび透明重合体要
素が紫外＝ｓｓ　ト芳香族−、’オールビス（アリルカ
ルざナート）で形成した要素との間に挿入されている場
合の要素の形成に使用できる。

意図する他の例によれば、擬塑性樹脂、すなわち変形性
固体、を、噴層物の形成に使用できる。この擬塑性樹脂
はジオールビス（アリルカルボナート）と重合体との組
成物から製造できる。この重合体はジオールビス（了り
ルカルデナート）中に溶解、ジオールビス（了りルカル
ぜナート）ニより膨潤、またはジオールビス（アリルカ
ル、げナート）によシ膨潤し一部溶解する。この重合体
はジオールビス（アリルカルボナート）の重合に用いる
過酸化物開始剤による破壊に耐性でまたそれを妨害しな
いものであるべきである。

ジオールビス（アリルカルボナート）中に分数される重
合体は１官能性ホモポリマーまたは１官能性単量体の共
重合体あるいは１官能性単量体と２官能性単量体との共
重合体であることができる。

好ましくは２官能性単量体は高反応性および低反応件の
官能基、例えばビニル基およびアリル基を有し、１ぼＩ
ｉ巨性単紮体はビニル単量体である。好ましくはジオー
ルビス（アリルカルゴナ−ｈ）ｉ−１分散した重合体を
粘度を高める量、例えばジオールビス（アリルカルはナ
ート）ヲ基にして約２〜４０ｉ”％、好ましくは約６〜
２０事量係のメチルメタクリラート−アリルメタクリラ
ート共重合体を含有する。

好ましくは共重合体は（ａ）アクリラート、すｌわちア
クリル鹸エステルまたはアクリル酸と、（ｂ）式：％式
％ 〔こ＼に、日−Ｃ−ＯＨおよびＲ６−ＣＯＨは独立にア
クリルｌｔ＆　、　　メタクリル禰、エチルアクリル酸
、グチルアクリル酸、プロピルアクリル酸および高級ア
クリル酸のようなアクリル酸であり：　Ｒ４０Ｈは独立
ニ８２０１メチルアルコール、エチルアルコール、了す
ルアルコールマタは式： ％式％ （式中、Ｒ４は水素、〕・ログンおよび０１〜Ｃ４アル
キルからなる群から選ばれる） を有する置換アリルアルコールである〕を有するアクリ
ル酸とアリルアルコールまたは置換アリルアルコールと
のエステル、との共重合体である。最もしばしばＲ４０
Ｈはアリルアルコール、Ｈ２Ｃ−ＣＨ−ＣＨ２０Ｈ５ であり、他のＲＯＨは水またはエチルアルコールであり
、 ＲＣＯＨおよび　Ｒ６ＣＯＨ は独立にアクリル酸、 １ ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＨ またはメタクリル酸、 １ ＣＨ３ である。

例えば、２官能性単量体はアリルアクリラート、アリル
メタクリラートなどであることかでき、１官能性単量体
はメチルアクリラート、メチルメタクリラート、エチル
アクリラート、エチルメタクリラートなどであることが
できる。この方法で主にビニル基により重合した線状の
、最小シこ橋かけした可溶性、膨潤性重合体が得られる
。アリルメタクリラートとメチルメタクリラートとの共
重合体が殊に好ましい。

殊に望ましい分数共重合体はメチルメタクリラートと了
りルメタクリラートとの共重合体である。

この共重合体は典型的にはメチルメタクリラート約８０
〜９９重ｉ％と残部のアリルメタクリラートと全含有す
る。９５重量係までのメチルアクリート、残部のアリル
メタクリラートを含有し、ポリ（メチルメタクリラート
）に対する固有粘度により決定した１０．０００〜１，
０００．０００の見掛は分子量を有する共重合体が珠に
好ましい。

殊に好ましいオレフィン性不飽和を有する共１１合体、
すなわちアクリラートとアリルメタ■■アクリラートと
の共重合体は約１０，０００以上、殊に約１００．００
０〜６ｏｏ、ｏｏｏの粘度平均分子量を有するものであ
る。これらの共重合体はジオールビス（アリルカルはナ
ート）単搦・体中の低率の溶解度およびノ彫潤に特徴が
ある。その結果、最終重合生成物中にその高水串、例え
ば約８〜１５事量係を得るために、それらは通常まず適
当な溶媒、例えば塩化メチレン中に可溶化または膨潤し
、その後ジオールビス（アリルアルコ−ル）と混合し、
次にそれから溶媒を回収する。

擬塑性樹脂および生ずる硬い知合生成物の性質は重合体
およびその濃度の関数である。例えば、分子量約ｓｏｏ
、ｏｏｏのポリ（９５チメチルメタクリラート−５チア
リルメタクリラート）約５重量％未満の濃度でジエチレ
ングリコールビス（アリルカルボナート）−ポリ（９５
チメチルメタリラート−５チアリルメタクリラートンの
系は製造可能な叫脂を牛するために部分硬化が必要であ
るが、分子量約５００．０００のポリ（９５チメチルメ
タクリラート−５％アリルメタクリラート）約１０車ｉ
％以上の濃度でジエチレングＩＪ　コールビス（アリル
カルボナート）−ポリ（９５係メチルメタクリラート−
５俤アリルメタクリラート）の系￥′ｉ成形すると硬化
なしで擬塑性である。

５〜１０重量係の分数共重合体濃度で、ジエチレングリ
コールビス（アリルカルはナート）−ポリ（９５％メチ
ルメタクリラート−５％アリルメタクリラート）の系は
熱可塑物に近イ以する濃厚シロツク状組成物である。

重合体はジオールビス（アリルカルボナート）単量体に
直接添加することができる。あるいは重合体を有機溶媒
、例えば塩化メチレン、に添加し、それにより溶液を形
成することができる。その後、その溶液に・ジオールビ
ス（°アリルカルがナート）を添加し、例えば蒸留、蒸
発、沸騰などにより溶媒を追出す。

殊に好ましい溶媒は、ロドリクエツ（Ｆ。

Ｒｏｄｒ＋ｑｕｅｚ　）、ポリマー系の原理（Ｐｒ１ｎ
ｃｉｐｌｅｓｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　
）、　マグロ−ヒル、プ゛ｙり１カンパニー、ニューヨ
ーク、Ｎ、　Ｙ、　（１９７０）、およびビアバウアー
ら（８ｅｅｒｂｏｗｅｒ、にａｙｅ　ａｎｄ　Ｐｏｔｔ
ｉｓｏｎ）Ｃｈ６ｍ、　Ｅｎｇｒ、、　　Ｄｅｃ、　　
１Ｂ　、　１９６７．１１８直にｄピ載されているよう
に溶解度・セラメーターが凝集慴度の平方根である場合
に約９．０〜１０．０（カロリー／（：ｒｎ３　）−０
，５の溶解度・母ラメーターを南する溶媒である。

典型的な溶媒には塩化メチレン、クロロホルム、ジクロ
ロエチレン、二塩化エチレン、テトラクロロエタン、テ
トラクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロロエ
チレンの、ｍ’）７にノ１０ｒン化炭化水素、ベンゼン
、ニトロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、スチレン
おヨヒクロロベンゼンのような芳香族、並びに炭化水素
が包含される。あるいはベンズアルデヒド、二硫化炭紫
、クロロブロモメタン、シクロヘキサノン、クロロギ酸
エチル、ノエチレンダリコール、ジフェニル、ターペン
チン、シクロヘキサン、インオクタンおよびニトロベン
ゼンのような１１ムの溶媒を用いることがでさるＯ 溶媒の量は−６：　Ｆ＋：小合体の約１〜２５倍、また
一般に約４〜２０倍である。

あるいはジオールビス（アリルカルぎナート）は、生ず
る重合生成物の弾性的性質、極限性・綴または熱的仲買
のいずれかまたはすべてを変性する物質と共重合させる
ことかできる。典型的な共単量体には末端了クリラード
官能を有するウレタン類および７リルＳ　−トＩＩ了ジ
ン類が包含される。

典型的なウレタン５ＶＣは高分子単−緻体、オリゴマー
およびプレポリマー、並びに約３．５００禾りへの分子
量を有し、内部ポリウレタン結合および末端アクリラー
ト官ｅにより％徴づけられる重合体が攬含づれる。ジオ
ールビス（アリルカルゴナ−１−）と高分子量単量体、
オリゴマー、あるいは内部ポリウレタン官能および末端
アクリラート官能を有する低分子号車合体またはプレポ
リマーとの共重合生成物は当量のポリオール（アリルカ
ルボナート）ホモポリマーより愛れた喚限性質および弾
性的性質を有する。

意図する表面層は内部ポリウレタン官能および末端アク
リラート官能を有する物ｌ質の有効惜全ソオールビス（
アリルカルはナート）率縫体に加え、それによりジオー
ルビス（アリルカルゴナート）単量体の主要部および内
部ポリウレタン官能と末端アクリラート官能を有する物
質の小部を有する液体組成物を与えることにより製造す
ることかできる。生ずる液体組成物を重合すると外部表
面層が得られ、例えばアリルおよびアクリラート官能を
通して遊離基開始１合によセラオールビス（アリルカル
ぎナート）主要部と内部ポリウレタン官Ｔ４Ｑ　ｋ有す
る物質、すなわちポリウレタン物質小部との共重合生成
物を与える。

重合に関するステベンス（５ｔｅｖｅｎｓ　）らの米国
特許第４．６６０．６５３号に記載のように１、アクリ
ル化ポリウレタン物質の有効量は衝Ｓ強さの測定ロエ目
ヒな強化を与える十分な量を表わす。これは少くとも約
３ｉｆ％、一般に約１０重＝＝２以上である。しかし、
この量はジオール（了りルカルポナート）の望ましい光
学的性質および耐薬品性を保持するため、約５０軍量係
未満、好ま“しくは約４０重量係未満であるべきである
。約１０重１俤（ｉｌ−超える末端アクリラートポリウ
レタンの装入が・ジオール（アリルカルボナート）単独
重合生成物に関する平均衝撃強さのかなりの増大を与え
るが、末端アクリラー）　Ｍ　Ｍｕ　ｆ有するポリウレ
タン約２０〜３０　ｍ’−縦％以上の装入は光学的透明
、明澄性金床性し同時にポリオール（アリルカルボナー
ト）単独重合生成物に関する衝撃強さの一層高い増大さ
え与えることが見出された。

しかし、全Ｍ磯物基準で約４０〜５０重量係以上のアク
リラート木端ポリウレタンの水準で重合体の耐薬品性が
ジオール（アリルカルボナート）の耐薬品性に関し下落
し始めるので約４０〜５０重量多以上のアクリラート木
端ポリウレタンの量は避けるべき−である。しかしアク
リラート末端ポリウレタンのより高い水準は耐薬品性が
重要でない場合に使用することができる。

一訃一十分ＶＣ後記するように、ジオールビス（了りル
カルデナート）との共重合体として意図する末端アクリ
ル性ポリウレタンはジチオカルノくミルエステルを含め
、好ましくは約６５０〜３．５０［＋、なるべく約５０
０〜２．００［］の分子ｉｔ有する。

より高分子量の末端アクリル住ポリウレタンは所望の１
合および橋かけ程度に十分な了クリラード活性を与える
とは思われず、また約６００未鷹の分子量を有する末端
アクリル各ポリウレタンは生ずる重合生成物の物理的件
負のＬ方頃の高揚を与えるのに十分な分子量まｆｃはポ
リウレタン官能性を提供するとは思われない。

本発明によシ共重合できる末端アクリル基を有するポリ
ウレタンは末端のアクリラート基、すなわちアクリル酸
基、メタクリル酸基、エチルアクリル酸基、メチル了す
ラート基、メチルメタクリラート基、エチルメタクリラ
ート基など、およびジチオカルバマート結合全含め内部
カルノ（マート基ｌこより特徴づけられる。

「末端アクリラートα能を有するｙｉｅ　’Ｉ　＋７　
レタ７Ｊ「アクリル化ウレタンオリゴマー」、［アクリ
ル化カルバミルエステル」または「内部カル／（マート
結合を有するポリアクリラート」の用語がジオールビス
（アリルカルボナート）共重合体に関して用いられると
きは、交換可能かつ同攬に用いられる。

用、悟ノ「ウレタン」、「カルバマート」および「カル
バミル」ヲジオールビス（カルボナート）共Ｍ（合体Ｖ
Ｃ関して用いるときは、文脈によって反対であることが
明示されなければ、硫黄類１販体を交換可Ｄｅかつ同４
．に示すものとする。

本発明によりジオールビス（アリルカルナート）と共重
合して硬い外部表面またはレンズを生ずることができる
末端下クリラード官能を有するポリウレタンは通常液体
の、脂肪族シアクリラード、トリアクリラードおよびテ
トラアクリラートポリウレタンである。

意図する１例によれば、内部ポリウレタン（ジチオカル
バマートを含む）官能を有するホｇ　−ｒ　り、　　リ
ラートは式： を舊し、他側によれば内部ポリウレタン官能を有するポ
リアクリラートは式： ％式％ すなわち、 ７４−〜 １２ 鵞 Ｈ −Ｘ ■ ぢ １６ Ｃ＝ｘ 曝 ｊＨ２ｃ；＝Ｃ９ＣＯＲ１０−−Ｘ　　Ｃ−］］Ｔ−Ｎ
Ｈ２−２式中、オメガは所望の分子門を与えるような１
直である） ′ａ＋羽　Ｊ＠０ 式（１）、（ＩＩ）および（ｎａ）においてＲ７および
Ｒは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群から独立に選ばれ、
ＲおよびＲ１０は枝分れアルキルを含め、０１〜Ｃ１ｏ
　　アルキルからなる群から独立Ｖ′ｃ選ばれる６最も
普通にはＲ８およびＲ１０は＝Ｃ８２ＣＨ２−であり、
ｙおよび２は独立に１または２であり、Ｘ￥′ｉ酸素お
よび硫黄からなる群から選ばれる。式（ｆ　）Ｋおける
Ｒ１１はアルキンン基、アルキレンエーテル基、アルキ
レンポリエーテル基、アルキレン力ルゲナート基、芳香
族基、ポリウレタン基およびポリチオウレタン基からな
る群から選ばれる。

式（Ｉｔ）におけるＲ４１はポリオールと脂肪族および
芳香族ポリインンアナートとの反１６から誘導をれる、
すなわちＲ４，はポリウレタンである。式（Ｉｌａ）に
おけるＲ４２はジイソンアナートから誘導され、Ｒ４う
け独立にジオールから誘導される０２〜Ｃ１ｏアルキレ
ン基である。

ジオールビス（アリルカルボナート）を共重合して５１
１１性的性質、極限性質または熱的性質を高める他の例
の態様によれば、共重合体はアリルＳ−トリアジンであ
ることができる。

アリルＳ−）リアノンは式： （式中、各Ｒ１４は−Ｈ１オヨヒ−ｏＣＨ２ｃＨ＝ｃＨ
２カらなる群から選ばれ、Ｒ１４の少くとも１つはアリ
ル基である） を有する。最も普通には各Ｒ１４が−ｏｃＨ２ｃＨ＝ｃ
Ｈ２でらシ、３官能性単量体トリアリルクアヌラートが
ジオールビス（アリルカルボナート）と共重合される。

意図する表面層、例えば球面湾曲透明重合体層は有効量
のアリルＳ−トリアジン、例えばトリアリルゾアヌラー
十をジオールビス（アリルカル♂す−１・）単量体に添
加し、それによりアリルＳ−トリアジン有効量と残部の
ジオールビス（アリルカルボナート）、すなわちアリル
Ｓ−トリアノン小部とジオールビス（アリルカルボナー
ト）主壁部との液体組成物を与えることにより製造でき
る。

アリルＳ−トリアジンの有効量とは、アリルＳ−トリア
ジンとジオールビス（アリルカルボナート）との共重合
体の衝撃強さまたは加熱ひずみ温度の測定可能な高揚を
与えるのに十分な量、すなわちトリアリルクアヌラート
の場合には少くとも約２重量％を意味する１、シかし、
好甘しくはアリルＳ−）リアジンの量は、ジオールビス
（アリルカルボナート）の望ましい光学的性質を保持す
るため４０重量−未満でちるべきである。

なお他の例によれば、透明有機重合体樹脂は、（８ａｕ
ｇｈｍａｎ　）　　らの米国特許第４，１３９，５７８
号に記載されたジオールビス（アリルカルぎナート）、
不飽和ｙｌ？　ＩＪエステルおよび不飽和単量体、例え
ば不飽和エステル、の熱硬化樹脂であることができる。

同特許に記載されているように、その重合生成物は全組
成の重量を基にして約５０〜５５重ｉ％のビス（アリル
カルボナート）、約２０〜５５重量−の重合性エチレン
性不飽和ポリエステルおよび約５〜６０重量嘱の不飽和
単量体を含有する。

適当な不飽和ポリエステルにはポリ（エチレンマレアー
ト）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレンマ
レアートアジノ９−ト）、ポリ（エチレンマレアートス
ク７ナート）、ポリ（プロピＬ／７？Ｌ／７　　）　）
、ポリ（テトラメチレンマレアートアジパー←）、ポリ
（エチレンマレアーＦスク７ナートアＸ）ｚ？−））、
およびポリ（エチレンマレアートグルタラード）が包含
される。

本発明に有用なエチレン性不飽和ポリエステルは２，０
００未満、好ましくは約１，０００〜２．０００．より
好ましくは約１，０００〜１．５００の数平均分子量を
有する。不飽和ポリエステルは典型的には、５６〜１１
２のヒドロキシル価および１未満〜約５０、好捷しくけ
約１０〜５０の酸価を有する。

上記不飽和ポリエステルの製造に使用される不飽和ジカ
ル？ン酸は典型的にはマレイン、フマル、イタコン、メ
サフン、シトラコン、エチルマレイン、モノクロロおよ
びジクロロマレイン、モノブロモおよびノプロモーマー
レイン、グルタコン並ヒニエチルフマル酸のような０４
〜Ｃ６不飽和ジカル？ン酸またはそれらの酸無水物でち
る。好可しくけ不飽和シカ。ルボン酸はマレイン酸およ
びフマル酸のよりなα−不飽和、α−βノカルゲン酸ま
たはそれらの酸無水物、並びにそれらのアルキル、例え
ばメチル、エチルまたはへロダン化、例えばクロロ、ブ
ロモ、誘導体である。前記不飽和酸の、および酸と酸無
水物との混合物は、もちろん不飽和エステルの製造に使
用できる。

上記不飽和ポリエステルの製造に使用できる多価アルコ
ール、例えばグリコール類は２またはより多くのヒドロ
キソ基を含有する脂肪族アルコールである５、不飽和ポ
リエステル柄脂の製造に使用される典型的な多価アルコ
ールはエチレングリコールからデカメチレングリコール
までの系列のポリメチレングリコールのような２〜約１
０個の炭素原子を含有するグリコールである。プロピレ
ングリコールおよびブナレンゲリコール中に存在するよ
うな枝分れアルコールもまた包含される。好ましくはグ
リコールは２〜６個の炭素原子を含有し、ヒドロキシ末
端である。ジエチレングリコールからトリエチレングリ
コールまでの系列中のポリエチレングリコール類および
ポリプロピレングリコール類、例えばノプロピレングリ
コールオｊびトリプロピレングリコールもまた有用であ
る。

ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールは
殊に有用である３、２〜４　ｉｖＡの炭素原子を含むグ
リコール類、すなわちエチレングリコール、１．３−プ
ロピレングリコールおよび１，４−ブタンジオールは最
も好ましい。

重合性液体組成物中に使用される好ましい重合性不飽和
ポリエステルは、いわゆる「線状ポリエステル」すなわ
ち、ポリエステル分子中に橋がけが殆んどないものでア
シ、そのようなぼりエステルはアセトンのような溶媒に
溶解する事実で証明される。

適当な不飽和単量体には液体の不飽和カルゲン酸の低級
アルキルエステル、低員の飽和モノカル？ン酸のビニル
エステルおよびスチレンが包含される。

不飽和酸の低級アルキルエステルは（１１不飽和０１〜
Ｃ２アルキルα置換モノ力ル号？ン酸および（２）不飽
和Ｃ４〜Ｃ６ジカルデン酸の、典型的には０１〜Ｃ４、
好ましくはＣ１〜Ｃ２アルキルエステルである。そのよ
うなエステルの製造に用いるアルカノールの例ニはメタ
ノール、エタノール、プロパツール、インプロノ千ノー
ルおよびブタノール類が包含される。好ましくは直鎖ア
ルカノールが使用される。

不飽和ジカルゲン酸としては、不飽和ポリエステル成分
の製造に関して記載した任意の不飽和ジカルゲン酸、例
えばマレイン、フマル、イタコン、７トラコン、エチル
マレインおよびメサコンのエチルはン酸を使用できる。

不飽和アルキルα−置換モノカルデン酸としては、メタ
クリル酸および２−メチレン酪酸をあげることができる
。メタクリル酸エステル、例えばメチルメタクリラート
は経済的に好ましい。

低織の飽和モノカルダン酸のビニルエステルもまた不飽
和単量体として使用できる。殊に、０１〜Ｃ３飽和モノ
ガルぎン酸、例えばギ酸、酢酸およびプロピオン酸のビ
ニルエステル、例えばビニルアセタート、が意図される
。

意図される不飽和単量体の例には、メチルメタクリラー
ト、エチルメタクリラート、ブチルメタクリラート、イ
ンブチルメタクリラート、ジメチルマレアート、ジエチ
ルマレアート、メチルエチルマレアート、ジエチルマレ
ート、ジエチルマレート、メチルエチルマレート、ビニ
ルアセタート、ビニルホルマート、ビニルグロビオナー
トなどが含まれる。ジメチルマレアートおよびジエチル
マレートが好ましい。

透明重合体表面要素がポリ（アリルカルはナート）重合
生成物に関して記載されたけれども、これハ類縁のポリ
（ビニルカルブナート）重合生成物、例えば： （式中、Ｒ２は前記のとおりである）、類縁のポリ（ア
クリルカルボナート）重合生成物、例えば： （式中Ｒ２は前記のとおシである）、 または類縁のポリ（アクリラート）重合生成物、例えば
後記のような： ＣＨ２：ＣＨ−Ｃ−０−Ｒ２−０−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２（
式中、Ｒ２は示したとおシである）、および２つまたは
より多くのアリルカルはナート、ビニルカルブナート、
アクリルカルボナートおよびアクリラートの共重合体で
あることができる。

本発明において透明重合体表面要素の製造に使用できる
アクリラート単量体にはアクリル酸類、例えばアクリル
酸、０Ｈ２＝ＣＨ−Ｃｏ−ＯＨ、オ、１：びメタクリル
酸、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｇｏ−ＯＨニアクリル酸エ
ステル類、例えばエチルアクリラート、　ＣＨ２：ＣＨ
−ＣＯ−ＯＣＨＣＨ、およびメチルメタクリラート、３ ＣＨ，２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃｏ−ＯＣＨ３、が包含され
る。あるいは多官能性アクリラート類、例えば、 ＣＨ＝ＣＨ−Ｇｏ−０−Ｒ２−０−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＨ２
：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ６）−Ｃｏ−０−Ｒ２−０−Ｃｏ−
ＣＨ−ＣＨ２：およびＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃｏ−０
−Ｒ２−０−Ｃｏ−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２（式中Ｒ２は
アリール基並びにエチレン、トリメチレン、メチルメチ
レン、テトラメチレン、エテルエチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメテレ乙２−メチルへキサメチレン、オクタ
メチレンおよびデカメチレン基のようなアルキレン基、
−ＣＨ２−０−ＣＨ２−１−ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２
−１−ＣＨ２ＣＨ２−０７ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−基のような７　
ｋ　＃　Ｌ／　７　ニー　７−　ル基、−ＣＨＣＨ−０
−ＣＨ２ＣＨ２−０−２ ＣＨ２ＣＨ２−および−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ
２−０−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−基のような
アルキレンポリエーテル基、並びに−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ
−Ｃｏ−０−ＣＨ２ＣＨ２−および−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ
−ＣＯ−０−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＯ−０−ＣＨ２ＣＨ
２−ｔ７）　ｊうなアルキレン力ルゲナート基からなる
群から選ばれる） は本発明に使用できる。最も普通にはシアクリラード類
についてのＲ２は−ＣＨ２ＣＨ２−１”−ＣＨ２ＣＨ２
−０−ＣＨ２ＣＨ２−１および−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−である。

さらに、透明重合体表面倹素は１官能性アクリラート類
の共重合体、例えばエチルアクリラートとメチルメタク
リラートとの共重合体、または１官能性アクリラート類
と２官能性アクリラート類との共重合体、例えばエチル
アクリラート、メチルメタクリラートおよびデカメテレ
ンジアクリラ−トの共重合体、であることができる。

上記選択例において、透明重合体表面す素が熱町′ｍ性
ポリアクリル系である場合に表面要素は所望形状に押出
し、射出成形などをなし、その稜面体のプレキャスト接
着層とともにガラスコアの１表面または両表面上に積層
することができる。

本発明のなお他の例によれば、透明重合体表面要素はポ
リアリ−ラード、すなわちビスフェノール類とフタル酸
類との熱可塑性重合体エステル類、であることができる
。

アルイは、透明重合体表面要素はへテロ鎖ポリカルボナ
ートであることができる。

なお他の例によれば、透明重合体表面は透明なポリアミ
ド、例えば無定形ナイロンで形成することができる。

軽量積層ホトクロミックレンでに対するグラナらの米国
特許第４，２６８．　１５４号に記載されているように
、高い付着応力およびフープ応力がガラスコアとプラス
チック表面層の異なる熱膨張率によって生じ、ガラスコ
アとゲラステック表面層との間に、ガラスコアに加わる
子午線力を低下させる接着剤結合層が必要になる。記載
のように接着剤結合層は少くとも４．　ＯＤＯｌｂ／　
１ｎ２（２８０障／　ｃｍ２　）の引張強さ、少くとも
２，０００１ｂ　／　１ｎ２（１４０Ｋｆ／ｃｒｎ２）
のせん断強さおよび１０、　ＯＯ０ｌｂ／　１ｎ２（７
０ＱＫ９／ｃｒｎ２）の弾性率を有する。

意図する本発明によれば、接着剤結合層の熱的性質は、
極限性質の熱依存性を含め、低温たわみ性を与え、例え
ば約０℃未満または約−１７℃未満の温度から約２５℃
以上または１００℃以上の温度へ進むとき積層物は熱衝
撃耐性である。さらにこの熱的性質は、極限性質の熱依
存性を含め、意図するプレキャスト固体接着剤結合層に
よるガラスに対するプレキャスト透明外側要素の積層を
可能にすると思われる。このように積層工程における接
着剤溶液の使用が回避される。

さらに、光学的およびオフタルミック用途に対して、接
着剤結合層は光学的透ＦＪＡ性、低い曇り、最高の光透
過および、存在すればガラスコア中のホトクロミック剤
を有効に機能させる十分な紫外透過を有すべきである。

接着剤結合層は約０．００２インチ（ｏ、ｏｓｗ）以上
の厚さ、好ましくは約Ｃ１，Ｃ１［１５〜０．　［１２
インチ（０，１５〜Ｃ１，５ｍ）の厚さである。

典型的な接着結合物質にはポリウレタン、例えばポリエ
ステルウレタン類、ポリエーテルウレタン類およびポリ
カルボナートウレタン類、並びにぼり（ビニルブチラー
ル）類が含まれる。好ましくは入射光源に最も近い接着
剤結合層は、前記のように紫外線に透明なポリウレタン
であり、それによってガラスコア内のホトクロミンク物
質の紫外活性化を可能にする１、このためジイソシアナ
ートは脂肪族ジイソシアナート化合物である。脂環式化
合物、殊にインゾロビリデン基または炭素原子１〜５個
のフルキレン基により橋力諷けされｆｃ２核化合物が好
ましい。使用できる脂肪族ジイソシアナートにはへキサ
メチレンジイソ７アナート類がある。使用できる脂環式
・ジイソシアナートには４．４’　　−ｉテレンービス
（シクロへキシルシイソファナート）、水素化トルエン
ジインクアナーＦ　、　ａ　、　４／　　−インプロピ
リデン−ビス（シクロヘキ／ルインクアナ−１１，１，
４−シクロへキシルジインクアナー）、４．４’　　−
ジククロヘキシルジインクアナート、２，２．４−トＩ
Ｊメチルへキサメテレンジイソクアナート（ＴＭＤＩ）
お。よび３−イックアナトメチル−５，５，５−１ツメ
チルシクロへキンルジイソゾアナー）　（ＩＰＤＩ　＞
がおる。トルエンジイソクアナート、ジフェニルメタン
ジインクアナー）（ＭＤＩ）および他の芳香族ジイソシ
アナート類のような他のジインシアナートの少量を含め
るため、用いる量が黄イし、半透明、低い衝撃耐性およ
び紫外吸光度を避けるために慎重に制御されれば、混合
物を使用できる。

最も好ましい脂甲式ゾイノシアナートは４．４′−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアナート）であり、種
々の立体異性体比で商業的に人手できる。商標「ハイレ
ン（Ｈｙｌｅｎｅ　）　Ｗ　Ｊ　でデュポン社により販
売される製品は１９〜２１％のトランス、トランス、１
７〜１８％のシス、シス、および６２〜６４％の７ス、
トランスの立体異性体含量を有する。総比率はトランス
５５％でシス４５チである。このジインシアナートはま
た約０．２７〜０．４０％のヨウな少量のモノインシア
ナートを含有し、約ｏ、ｏｏｉ〜０．００２重量饅の総
酸性度（ＨＣｅとして）および理論の約９９．８％のイ
ンシアナート含量を有する。本発明の最も好ましい組成
物ではこのジインシアナートおよびポリエステルと反応
させるジオールは１，４−ブタンジオールでアル。同様
のジインシアナートハ以前に［ナッコネート（Ｎａｃｃ
ｏｎａｔｅ　）　Ｈ−１２Ｊとして、しかし全トランス
７０％、全シス３ｏ％の異なる立体異性体比の（この比
はシス、ンス；トランス、トランスであり、シス、トラ
ンスは知られていない）ものがアライドケミカル社によ
り商業的に提供された。このジインシアナートではポリ
エステルおよびジインシアナートと反応させるジオール
は１．５−ブタンジオールあるいは他の非対称または枝
分れジオールであるべきで、でないと半透明生成物が生
じ易い。従って、トランス対シスの総比率が高いときに
は１．３−ブタンジオールのような枝分れまたは非対称
ジオールを、半透明ウレタンの形成を避けるために用う
べきであるが、それらは優れた耐衝撃性を有することが
できる。

本発明の好ましいウレタン類はエラストマーとして示す
ことができ、すなわち、それらはエラストシラスチック
でらシ、従って応力を加えたときに真のエラストマーと
して急速に回復しない。さらにそれは、薄い断面、例え
ば約１０未満〜６０ミル、の積層物に用いたとき光学的
に透明で、室温でたわみ注で非接着性である。それらは
また一般に約−２０〜５０℃の間で１×１０７〜１×１
０９・５の比較的一定のギーマンモジュラス（Ｇｅｈｍ
ａｎ　ｍｏｄｕｌｕｓ　）　　を有する皮のような熱可
塑性重合体でちると記載することもできる。ギーマンモ
ジュラスはＡＳＴＭ−Ｄ１０５３−６５により測定され
る。ギーマンモノユラスは老化すると変化するかもしれ
ないので、ギーマンモジュラスはポリウレタンシートを
形成した後数日内または１月を超えないで測定すべきで
ある。好ましい積層物はショックおよび衝撃に耐性であ
シ、例えばガラス−サーモセット樹脂積層物の一部とし
て組込んだときに広節な温度範囲にわたシ積層物に浸透
耐性を与える。これらの性質はポリエステルポリウレタ
ン類、ポリカルボナートポリウレタン類およびポリニー
デルポリウレタン類によシ与えられる。

上記積層物品の製造に使用できるポリエステルウレタン
類の製造に有用なポリエステル組成物は約５００〜５，
０００．殊に７５０〜４，０００、とりわけ１．ｏｃｉ
ｏ〜３，３００の数平均分子量を有するヒドロキシ末端
ポリエステルである。よす好ましくは、ポリエステルは
約１，０００〜３．０００の数平均分子量を有する脂肪
族の実質上線状のポリエステルであり、それは脂肪族ジ
カルボン酸またはその酸無水物を脂肪族多価アルコール
、例えば脂肪族ジオールでエステル化することにより製
造される。本発明に有用なポリエステル組成物の数平均
分子量はヒドロキシ末端基の分析により次式によシ決定
することができる：用いた用語の［ポリエステルＪはポ
リラクトン、例えばポリカプロラクトン類およびポリバ
レロラクトン類を包含するものでアシ、それはξ−カプ
ロラクトンおよびδ−バレロラクトンのようなラクトン
を、水または低分子量グリコール、例えば１．４−ブタ
ンジオールのような２官能性活性水素化合物の少量の存
在下に重合することにより製造できる。

本発明に有用なポリエステル組成物の製造に適する脂肪
族ジカルざン酸は式： ％式％ （式中、Ｒ′は２〜１２ＷＡ、好ましくは４〜８個の炭
素原子を含有するアルキレン基である）によって表わす
ととができる。従ってジカルボン酸Ｖｉ４〜１４個、好
ましくは６〜１０個の炭素原子を含有する。そのような
ジカルボン酸の例には：コ・・り酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸および
セバシン酸が含まれる。相応する酸無水物もまた使用で
きる。アジピン酸およびアゼライン酸が好ましい。シカ
ルピン酸の混合物もまた使用できる。マレイン酸、フマ
ル酸のような不飽和酸およびアセチレン性ジカルボン酸
もまた使用できる。

本発明のポリエステル組成物の製造に使用される多価ア
ルコールは、好ましくは少くとも２個、とりわけ単に２
個のヒドロキシル基を含有する脂肪族アルコール、例え
ば２〜１５個、好ましくは４〜８個の炭素原子を含有す
る直鎖のグリコールでらる。グリコールはヒドロキシル
基を好ましくは末端位置に含有し、直鎖ジオールは式：
％式％ （式中、Ｘは２〜１５個の範囲の数である）によって表
わすことができる。Ｘが４である１゜４−ブタンジオー
ルが好ましい。

ポリエステルの形成に使用できる２〜１５個の炭素原子
を含む多価アルコールの例にはエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチｌ／ンクリコール、テト
ラエチレングリコールｌ１１５−プロパンジオール、１
，５−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール、１．
５−ペンメンフォール。２．２−ジメテルプロノ（ンノ
オール、１゜６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタン
ジオール、１．８−オクタンジオール、１，１０−デカ
ンジオール、および２−ブテン−１，４−ジオール、２
−ブチン−１，４−ジオールなどのような不飽和ジオー
ルが包含される。多価アルコールの混合物、例えばエチ
レングリコールとプロピレングリコールの混合物は使用
できる。グリセリンまり１４１Ｊメテロールグロ／臂ン
のよりな６官能性アルコールは、好ましいチリエステル
が実質上線状であるので過度の橋かけの可能性を減らす
ために、あっても少量のみ存在すべきであるｕ３官能性
アルコールが存在しないと、とが好ましい。

好ましいポリエステルの例にはポリ（１，４−プチレン
アノノＲ−ト）、ポリ（１，４−プチレンスクシナート
）、ポリ（１，４−ブチレングルタラード）、ポリ（１
，４−プチレンビメラート）、ポリ（１，４−プチレン
スベラート）、チリ（１゜４−ブチレンアゼラード）、
ポリ（１，４−ブチレンセパカート）、およびポリ（Ｃ
−カプロラクトン）が包含され。

本発明に有用なポリエステル組成物は、前記のように、
約５００〜５，０００の数平均分子量を有する。これが
数平均であること、およびポリエステル組成物が正規分
布で稲々の長さの種々の分子の多数、すなわち遊離グリ
コールから高分子量ポリエステルまで、からなることが
理解される。

例えば、２．００’０の数平均分子量のポリ（１゜４−
ブチレンアジ、母−ト）は、未反応の残留１゜４−ブタ
ンジオール（分子量９０）から５，０００またはより高
い分子量のポリ（１，４−ブチレンアジパート）までの
範囲で含有される分子量を有するが、しかし組成物（重
量で）の主戦成分は数平均分子量を達成するため２，０
００のすぐ近くの分子量にある。さらにポリエステル組
成物はポリカルざナートポリエステルでちることができ
る、１上記積層物品の製造に使用できるポリエーテルウ
レタンの製造に有用なポリエーテル組成物は、約１５０
〜５，０００．殊に約２００〜４．０００、とりわけ約
４００〜５，０００の数平均分子量を有するヒドロキク
末端ポリエーテルである。これらのポリエーテルは一般
に、活性水素を構造内に有する開始剤によるアルキレン
オキノド類の反応により製造される。

適描なポリエーテルには、例えばエチレンと水“、エチ
レングリコールマタハジエチレングリコールとの水酸化
ナトリウム触媒反応により製造できるポリ（オキクエチ
レン）グリコール類：例えばプロピレンオキシドのプロ
ピレングリコールまたはジエチレングリコールへの塩基
触媒付加により製造できるぼり（オキシプロピレン）グ
リコール類：ポリ（オキ／ブチレン）とポリ（オキシエ
チレン）とのブロック共重合体類；テトラヒドロフラン
のルイス酸触媒重合により製造されるポリ（オキ７テト
ラメチレン）グリコール類：および１．２−；ｉ’チレ
ンオキ／ドまたは２，６−ブテ１７ンオキ／ドとグリコ
ールとの塩基触媒反応にょシ製造されるポリ（オキ／ブ
チレン）グリコール類が包含される。

殊に好ましいポ’）：ｒ’ｉ−ルは約ｉ、ｏｏｏ〜２．
０００の分子量を有するポリ（１，４−オキシブチレン
）グリコールである。これらのポリ（１，４−オキシブ
チレン）グリコールはテトラヒドロフランのルイス酸触
媒重合にょシ製造できる。

好ましいポリエステルぼりウレタンはセグメントのラン
ダム分布が得られるような方法で段進される。例えば、
全反応物質は同時に、すなわち１段階塊状重合法で反応
され、反応物質に事実上等し反応性を与えるように反応
物質が選定されるがまたは触媒が使用される。従って、
ポリエステルウレタンは硬いおよび軟らかいセグメント
のランダム分布を有する。

本発明の単純セグメントポリウレタンは２つのセグメン
）：（ａ）低分子量の活性水素化合物、例えば脂肪族ジ
オールとジインシアナートとの反応生成物からなる硬い
セグメント、および（ｂ）ポリエステルジオールまたは
ポリエーテルジオールとジインシアナートとの反応生成
物からなる軟らかいセグメント、からなる。この硬、軟
両方のセグメントはウレタン結合により互いに結合され
る。一般に、ポリエステルジオールまたはポリエーテル
ジオールの分子量が高いほどポリウレタンの硬いセグメ
ントの重量％が高い。本発明の好ましいポリウレタンお
よび浸透（衝撃）耐性積層物の製造に有用なものは約１
０〜４５％、好１しくは１５〜５６チの硬いセグメント
重量％を有する。より詳しくはポリエーテルジオールま
たはポリエステルジオールが約２，０００の平均分子量
を有するときポリウレタンの硬いセグメントは好ましく
は約１５〜３０チの範囲であろう。硬いセグメントＣＨ
，Ｓ、　）の１１は式： 〔（低分子量活性水素化合物のモル数）×（低分子量活
性水素化合物の分子量子 反応物全重量 かも計算できるυ 本発明の好ましいポリウレタンは無定形であυ、一般に
固有粘度の測定から計算して約１０，０００〜ｉｏｏ、
ｏｏｏ、好ましくは約２０．０（１０〜６５．０００の
平均分子量を有する。

約２５〜５０重量％の硬いセグメントを含有する典型的
ポリエステルウレタンは一３５℃において伸び１００％
で約１，５００〜２，３００　ｌｂ／Ｉｎ２（１０５〜
１６１　Ｋｇ／　ｃｎＴ２）、伸び２００％で約５．ｓ
ｏｏ〜４．ｓｏｏ　Ｉｂ、／１ｎ２（２４５〜３）５　
Ｋｙ　／　ｔｙｎ２　）および伸び３（１（］％で約５
，４００〜６．　１００１ｂ７’　１ｎ２（３７８〜４
２７　ｌｂ／Ｉｎ２）の弾性率：２５℃において伸び１
００％で８００〜１　ｌ　　Ｏｏ　ｏ　１ｂ　／　１ｎ
２（５６〜　７０　Ｋり／ｃｒｎ２　）、　イ申び２０
０チで１，２００〜１，６００１ｂ／１ｎ２（８４〜１
１２に９／Ｃｒｎ２）および伸び５００％で１、　８０
０〜３．　０００　　ｌｂ／　ｉｎ　　（１２６〜２１
０Ｋｇ　／　ｃｍ２　）の弾性率；６５℃において伸び
１００％で約２８０〜４２０　ｌｂ／　１ｎ２（１９，
６〜２９．４Ｋｙ　／　ｃｍ２）、伸び２００％で３５
０〜５２５１ｂ／１ｎ２（２４，５〜５６．８恥／ｍ２
）および伸び５００％で４００〜６００１ｂ／　１ｎ２
（２８〜４２Ｋｇ　／　ｃｍ２）の弾性率：２３℃にお
いて約５，７００〜９．　Ｄｏ　Ｏｌｂ／　１ｎ２（３
９９〜６５０に９／Ｌ：ｒｎ”）の極限引張強さおよび
４５０〜５００％の伸びを有する。この方法で破壊水準
の曲げ応力および子午線応力が事実上なく、良好な熱衝
撃耐性が存在する特徴がある硬質樹脂−接着剤−ガラス
の５層積層物および硬質樹脂−接着剤−ガラス−接着剤
−硬質樹脂の５層積層物を提供することができる。

意図する本発明の１例によれば、厚さＱ、０２インチ（
０，５ｍ）、直径３インチ（７６１！ＩＩ　）、プラス
６．００ベ一ス曲率のホトクロミンクガラスコア、ガラ
スコアの各表面上の厚さ０．０１５インチ（０，３８藺
）、直径５インチ（７６闘）のポリウレタン接着剤結合
層、および接着剤層上の厚さ０．０４０インチ（１，０
２１１１１）、直径５’（７ｆＣ７６Ｗ）の１対の重合
体ジエチレングリコールビス（アリルカルボナート）プ
ラスチック表面層を有する５層積層レンズが製造される
。

１態ｉでｔｉｆラスチック表面層はジエチレングリコー
ルビス（アリルカルぎナート）の完全硬化重合体であり
、接着剤結合層がホトクロミンクガラスコアに適用され
、接着剤結合層の変形に十分な圧力が積層中プラスチッ
ク表面層に適用される。

他の態様ではプラスチック表面層は、アリルメタクリラ
ート５重量−とメチルメタクリラート９７重量−の、粘
度平均分子量５００，０００の共重合体約５重量％およ
び過酸化ベングイル約１．０重量％を分散したジエチレ
ングリコールビス（アリルカルｌナート）の部分硬化重
合体として積層される。このプラスチック表面層は約０
．００２〜０．０１のひずみにおいてクリープ回復が事
実上存在しない。硬化は約５００　’Ｆ（１４９℃）ま
での後積層加熱により行なわれる。

意図する発明の他の例によれば６層積層レンズが製造さ
れる。このレンズは厚さ０．０２インチ（０，５’順〕
、直径５インチ（７６１！ｍ）の前側表面のプラス６．
００ペ一ス曲率のホトクロミックガラスレンズ、厚さ０
．０４０インチ（１，０２關）の重合体ジエチレングリ
コールビス（アリルカルボナート）ｆラスナック裏側表
面層およびガラスレンストプラスチックレンズとの間の
厚さ０．０１５インチ（０，５８ｍ１１）、直径５イン
チ（７６ｆｉ　）のポリエステルウレタン接着剤層をも
する。

この例の選択的態様ではシラスナック表面層はメチルメ
タクリラート９５〜９７重量％とアリルメタクリラート
３〜７重量％との粘度平均分子量り００，０００〜ｓｏ
ｏ、ｏｏｏＯ共重合体約２〜７重量％および過酸化ベン
ゾイル０．５〜１．５重量％を分散したジエチレングリ
コールビス（アリルカルボナート）の部分硬化重合生成
物である。

２７０″ＦＣ１５２℃）における積層の後３００″Ｆ（
１４９℃）で後硬化が行なわれる。

なお他の例によれば、ホトクロミンクガラスコアと入射
光との間のプラスチック表面および接着剤結合層が紫外
線に対し事実上透明であるが、しかし裏側プラスチック
表面または裏側接着剤結合層ちるいはその両方が紫外線
に対し応答性である５層積層レンズが製造される。例え
ば接着剤結合層または裏側プラスチック表面あるいはそ
の両方が紫外線吸収量の芳香族性を有することができる
。

あるいは前側プラスチック表面層および接着剤結合層を
省０１６シ、裏側プラスチック表面層および裏側接着剤
結合層はその中に紫外線吸収剤を混合することができる
。

以下の実施例は本発明の例である。

実施例１ ホトクロミンクガラスコアおよび接着剤結合層によシガ
ラスコアに結合された実質上完全に硬化した外側プラス
チック表面層を有する５層ガラス−プラスチック積層レ
ンズが製造される。〃ラスコアはペース曲率６．２５の
ガラスレンズを有し、外側表面層はジエチレングリコー
ルビス（アリルカルｌナート）の重合付形品であり、接
着剤結合Ｍはポリエステルポリウレタンであった。

ｆラスコア ｆラスコアは直径７５Ｉ、厚さ０．０２０インチ（（１
５１１０１）、ペース曲率６．２５のホトクロミンクレ
ンズであった。

外側プラスチック表面層 外側プラスチック表面層はＰＰＧインダストリーｆｌｎ
ｃ、　　のＣＲ−！１９■ジエチレングリコールビス（
アリルカルボナート）からキャストした２つのペース曲
率６．２５、直径７５＋ｅａ、厚さ０．０６５インチ（
１，６５１１１１）のレンズであった。各プラスチック
レンズは、ジエチレングリコールビス（アリルカルｌナ
ート）単量体を１対のペース曲率６．２５のガラスレン
ズの型の間に置キ、それにゾインプロビルペルオキシジ
カルゲナ−ｔｌ、５重量−を加え、次の硬化サイクルに
従い硬化することによ＃）製造した。

累積時間（時）　　　温　度Ｃ℃） ０４２ ４　　　　　　　　　　　　　　　４４４５ ４７ ０４８ ２５０ ４５２ １６　　　　　　　　５４．５ ８５７ ０６１ ２６９ ２３　　　　　　　７９１ 接着剤結合層 接着剤結合層は軟らかいセグメントおよび硬いセグメン
トを有するポリエステルポリウレタンであった。軟らか
いセグメントは約２，０００の数平均分子量を有する目
そり（１，４−ブタンジオールアシ・ｅ−ト）と４．４
’　　−メチレンビス（ノクロへキシルジインノアナー
ト）との反応生成物でちツタ。硬いセグメントは１，４
−ブタンジオールと４１４′　−メテレンノイノンアナ
ートとの反応生成物であった。硬いセグメント対硬、軟
両セグメントの合計重量比は約０．２５：１であった。

接着促進剤 メタノール中０．５重量饅のユニオンカーバイドシラン
１１００の溶液を調製した。

積層 テフロン■ポリテトラフルオロエチレンシート、厚さ０
．０６５インチ（１，６５１ＸＩＩ）のプラスチックレ
ンズ、厚さ０．０２０インチ（０，５１順）のポリエス
テルポリウレタン層、厚さ０．０２０インチ（ｏ、ｓｉ
罪）の湾曲ガラスレスで、厚さ０．０２０インチ（０，
５１ｍ＋１１）のポリエステルぼりウレタン層、厚さｏ
、ｏｏｓインチ（０，１′５罪）のプラスチックレンズ
およびテフロン■ポリテトラフルオロエチレンクートを
二つのペース曲率プラス６のレンズ研摩マンドレルの間
に入れることにより積層物が製造され、各プラスチック
レンズの内側表面、接着剤結合層ノート、およびガラス
レンでは７ラン接着促進剤で濡らした。

集成体は３００’Ｆ（１４９℃）において約２００〜５
００　ｌｂ　／　Ｉｎ　（１４〜２　ｉ　Ｋｐ／ｃｒｆ
１２）ノ圧カで約２〜３分間プレスした。

得られた積層レンズは良好な接着力を有した。

実施例■ 以下の変更をして実施例Ｉの手順に従った。

外側プラスチック表面層 外側プラスチック表面層を次の硬化サイクルによって硬
化した。

／ 累積時間（時）　　　温　度　℃ ４２ ４４ ４５ ４７ ０４８ ２５０ ４５２ １６　　　　　　　　５４．５ ８５７ ０６１ ２６９ ５７９ ２５．６　　　　　　８４ ２４　　　　　　　　　　　　９８ ２４．１　　　　　　１００ 生じたプラスチック表面レンズは「復元力」を有し、す
なわち弾性で６シクリ一プ回復に特徴がある。

生じた積層レンズは良好な接着力を有した。

本発明の方法および物品は特定の例、態様および実施例
に関して記載されているけれども、本発明の範囲はそれ
らによシ限定されるのではなく、単に特許請求の範囲に
よるべきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）積層が生ずる条件のもとて接着性熱可塑性ポリウ
   レタン樹脂の１表面をガラスシートと接触させ、接着性
   熱可塑性ポリウレタン樹脂の反対表面を透明樹脂と接触
   させることを含むガラスと透明樹脂との積層物を、その
   間の接着性熱可塑性ポリウレタン樹脂により製造する方
   法において、積層が固体透明樹脂で行なわれ、ポリウレ
   タン樹脂が予備成形した熱可塑性固体としてガラスシー
   トに適用される方法。 （２）　　ポリウレタンが （ｉ）　（ａ）　　約ｉ、ｏｏｏ〜２．０００の分子量
   を有するポリ（１，４−ブチレンアジパート）＆（ｂｌ
   　　約１　、［］ＣＩＯ〜：Ｚ、［１００の分子量を有
   するポリ（１，４−ブチレンアゼラード）、および （Ｃ）　　約１．０００〜２，００．０の分子量を有す
   るポリ（ε−カブＯラクトン）。 からなる群から選ばれる実質上線状のヒトＯキシ末端ポ
   リエステル： ６ｊ）２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジオール：
   および Ｇ１１）ａ、ａ′　−メチレンビス（シクロヘキシルイ
   ソシアナート） の、脂肪族ジオール対ポリエステルのモル比が約０．７
   ：１〜５．０：１であり、 の商が約０．１５〜０．６０であり、４．４′−メチレ
   ンビス（シクロヘキシルイソシアナート）ＶＣより与え
   られるインシアナート基の数がポリエステルと脂肪族ジ
   オールとにより与えられるヒドロキシ基の総数に事実上
   等しく、それによりポリエステルウレタンが未反応イン
   シアナート基を稟実上含まない反応生成物であるポリエ
   ステルポリウレタンである。特許請求の範囲第（１）項
   記載の方法。 （３）脂肪族ジオールが１，４−ブタンジオール、１．
   ３−ブタンジオール、１，５−ペンタンソオールおよび
   １，６−ヘキサンジオールからなる群から選ばれる。特
   許請求の範囲第（２）項記載の方法。 ＋４１４．４’　　−メチレンビス（シクロヘキシルイ
   ンシアナート）が１９〜２１壬のトランス、トランス、
   １７〜１８チのシス、シス、および６２〜６４％のシス
   、トランスの立体異性体含量を有する、特許請求の範囲
   第（２）項記載の方法。 （５）　　積層物がホトクロミック剤を含む、特許請求
   の範ｆｌＢ第（１）項記載の方法。 （６）　　透明樹脂が非弾性固体、粘弾性固体卦よび弾
   性固体からなる群から選ばれ、透明樹脂が積層中事実上
   その形状を特徴する特許請求の範囲第（１）項記載の方
   法。 ＋７１　　透明樹脂がジオールビス（アリルカルボナー
   ト）ホモ？リマー、第２重合体を分散したジオールビス
   （アリルカルボナート）重合体、ｍ限物理的性質を高め
   る共重合体を有するヅオールビス（アリルカルボナート
   ）、ポリ（アクリラート類）、ポリ（了り−ラート餉）
   、ポリ（ビニルハライド類）、ポリ（カルボナート類）
   、ポリ（ビニルカルボナート類）、ポリ（アクリリルカ
   ルボナート類）およびポリ（アミド類）からなる群から
   選ばれる、特許請求の範囲第（６）項記載の方法。 （８）　　透明樹脂が第２重合体を分散したジオールビ
   ス（アリルカルボナート）であり、この第２重合体が式
   ： ％式％） メタクリル酸、エチルアクリル酸、ブチルアクリル酸お
   よびプロピルアクリル酸からなる群力１ら独立に選ばれ
   、Ｒ４０Ｈは水、メチルアルコニル、エチルアルコール
   およびア１ノルアルコールからなる群から独立に選ばれ
   る） 含有する。特許請求の範囲第（７）項言己載の方法。 （９）　　第２重合体がポリ（メチルメタクＩＪラード
   ）およびポリ（アリルメタク１ノラート−メチルメタク
   リラート）からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第
   （８）項記載の方法。 α１　透明樹脂がアリルＳ−）リアノン類およびアクリ
   ラート末端ポリウレタン類力）らなる群力諷ら選ばれる
   極限物理的性質を高める共重合体を有する・ジオールビ
   ス（アリルカルボナート）である、特許請求の範囲第（
   ７）項記載の方法。 ａｎ　　ガラスおよび透明樹脂力（球面彎曲シートであ
   る。特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 （６）積層をガラスシートの１表面上に形成することを
   含む、特許請求の範囲第ｕｊ項言己載の方法。 ａ３　　積層をガラスシートの両表面上に形成すること
   を含む、特許請求の範囲第（１１１項記載の方法。 ａ◆　ガラスシート、透明樹脂およびその間の接着性熱
   可塑性ポリウレタン樹脂を含み、透明樹脂および接着性
   熱可塑性ポリウレタン樹脂が予備成形固体として積層さ
   れた積層物。 α９　接着性熱可塑性ポリウレタンが、（ｉ）（ａ）　
   　約１．［］００〜２．０００の分子量を有するポリ（
   １，４−グチレンアヅパート）、（ｂ）　　約１．００
   ０〜２．０００の分子量を有するＩす（１，４−グチレ
   ンアゼラート）。 および （Ｃ）約ｉ、ｏｏｏ〜２，０００の分子量を有するポリ
   （ｅ−カプロラクトン）。 からなる群から選ばれる実質上線状のヒドロキシ末端ポ
   リエステル； （ｉｒ）２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジオール
   ；および （１１１）４．４１−メチレンビス（シクロヘキシルイ
   ソシアナート） の、脂肪族ジオール対ポリエステルのモル比が約０．７
   ：１〜５．０：１であり、 反応物質の総重量 の曲が約０．１５〜０．６０であり、４．４’−メチレ
   ンビス（シクロヘキシルイソシアナート）により与えら
   れるインシアナート基の数がポリエステルと脂肪族ジオ
   ールとにより与えられるヒドロキシ基の総数に事実上等
   しく、それによりポリエステルウレタンが未反応インシ
   アナート基を事実土倉まない反応生成物であるポリエス
   テルウレタンである、特許請求の範囲第０４項記載の積
   層物。 ｕ６１　　脂肪族ジオールが１，４−ブタンジオール、
   １．３−ブタンジオール、１．５−ペンタンジオールお
   よび１，６−ヘキサンヅオールからなる群から選ばれる
   。！ｖｊ許請求の範囲第一項記載のσｎ　　４．４’　
   −メチレンビス（シクロヘキシルインシアナート）が１
   ９〜２１係のトランス、トランス、１７〜１８係のシス
   、シス、および６２〜６４嗟のシス、トランスの立体異
   性体含量を有する、特許請求の範囲第０５項記載の積層
   物Ｏ ’＋１６　　透明樹脂が非弾性固体、粘弾性固体および
   弾性固体からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第０
   ４項記載の積層物。 Ｃ１透明樹脂がジオールビス（アリルカルボナート）ホ
   モチリマー、第２重合体を分散したジオールビス（アリ
   ルカルボナート）重合体、極限物理的性質を高める共重
   合体を有するジオールビス（アリルカルボナート〕、ポ
   リ（アクリラート類）、ポリ（アリ−ラード類）、ポリ
   （ビニルハライド類）、ポリ（カルボナート類）。 ポリ（ビニルカルボナート類）、ポリ（アクリルカルボ
   ナート類）およびポリ（アミド類）からなる群から選ば
   れる、特許請求の範囲第１８項記載の積層物。 （至）透明樹脂が軍２重合体を分散したジオールビス（
   アリルカルボナート）であり、この第２重合体が式： ％式％） （こ＼に、Ｒ５Ｃ０ＯＨおよびＲ６Ｃ０ＯＨはアクリル
   酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、グチルアクリル
   酸卦よびプロピルアクリル酸からなる群から独立に選ば
   れ、Ｒ４０Ｈは水、メチルアルコール、エチルアルコー
   ルオヨヒアリルアルコールからなる群から独立に選ばれ
   る） を有する。特許請求の範囲第α９項記載の積層物。 Ｃｌ１ｌ第２重合体がポリ（メチルメタクリラート）お
   よびポリ（アリルメタクリラート−メチルメタクリラー
   ト）からなる群から選ばれる。特許請求の範囲第一項記
   載の積層物。 ■　透明樹脂がアリルＳ−）リアノン類およびアクリラ
   ート末端ポリウレタン類からなる群から選ばれる極限物
   理的性質を高める共重合体を有するジオールビス（アリ
   ルカルボナート）である、特許請求の範囲第６９項記載
   の積層物。 ■　ガラスシートおよび透明樹脂シートが球面彎曲シー
   トである、特許請求の範囲第α４項記載の積層物。 ＠　積層物がガラス外側シート、透明樹脂外側シート、
   およびその間の熱可塑性樹脂層を有する、特許請求の範
   囲第＠項記載の積層物。 ■　ガラスシートがホトクロミック剤を含む、特許請求
   の範囲第［有］項記載の積層物。 ■　透明樹脂外側シートが近赤外吸収剤を含む、特許請
   求の範囲第（２）項記載の積層物。 ■　積層物がガラスシートコア、透明樹脂第１外側シー
   ト、ガラスシートコアの１表面と第１外側シートとの間
   でそれらと接触した熱可塑性樹脂接着剤層、透明樹脂第
   ２外側シート、およびガラスシートコアの反対表面と第
   ２外側シートとの間でそれらと接触した熱可塑性樹脂接
   着剤層を有する、特許請求の範囲第０項記載の積層物。 ■　ガラスシートコアがホトクロミック剤を含む、特許
   請求の範囲第＠項記載の積層物。 翰　外側シートの少くとも１つが近赤外吸収剤を含む、
   特許請求の範囲第鰭項記載の積層物。 ■　ガラスシート、透明樹脂シートおよびそれらの間の
   熱可塑性接着剤樹脂層を含み、前記透明樹脂シートが第
   ２重合体を分散したジオールビス（アリルカルボナフト
   ）重合体を含み、前記分散した第２重合体が実験式： ％式％ （こ＼に、Ｒ５ｃｏｏＨおよびＲ６ｃｏｏＨはアクリル
   Ｍ１メタクリル酸、エチルアクリル酸、グチルアクリル
   酸およびプロピルアクリル酸からなる群から独立に選ば
   れ、　Ｒ４０Ｈは水、メチルアルコール、エチルアルコ
   ールｂよＵアリルアルコールからなる群から独立に選ば
   れる） を有する積層物。 Ｇυ　分散した第２重合体が了りルメタクリラートとメ
   チルメタクリラートとの共重合体である、特許請求の範
   囲第ω項記載の積層物。 （至）熱硬化樹脂シートがジオールビス（アリルカルボ
   ナート）の重量を基にして約２〜４０重量嗟の共重合体
   を含む、特許請求の範囲第Ｃ３１１項記載の積層物。 （２）　ガラスシートおよび熱硬化樹脂シートが球面彎
   曲である。特許請求の範囲第ω項記載の積層物Ｏ ■　積層物が球面彎曲ガラスシートコア、ガラスシート
   コアの各表面上の熱可塑性接着剤樹脂層。 および前記各熱可塑性接着剤樹脂シートに接着性の透明
   樹脂シートを含む、特許請求の範囲第■項記載の積層物
   。 □□□熱゛可塑性接着剤樹脂がポリウレタンである。 特許請求の範囲第（７）項記載の積層物。 （至）　破りウレタンが （ｉ＋　（ａ）　　約１．０００〜２．ＯＤＤの分子量
   を有するポリ（１，４−プチレンアソパート）、（ｂｌ
   　　約１．０００〜２，０００の分子量を有するポリ（
   １，４−グチルアクリル酸）、および （Ｃ）　　約ｉ、ｏｏｏ〜２．［１００の分子量を有す
   るポリ（ε−カプロラクトン）％ からなる群から選ばれる実質上線状のヒドロキシ末端ポ
   リニス１）し； （ｉ）２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジオール：
   および ０ｉｉ）４．４＋　−メチレンビス（シクロヘキシルイ
   ンシアナート） の、脂肪族ジオール対ポリエステルのモル比が約０．７
   ：１〜５．０：１であυ− 反応物質の総重量 の商が約０．１５〜０．６０であり、４．４’−メチレ
   ンビス（シクロヘキシルイソシアナート）により与えら
   れるインシアナート基の数がポリエステルと脂肪族ジオ
   ールとにより与えられるヒドロキシ基の総数に事実上等
   しく１それによりポリエステルウレタンが未反応インシ
   アナート基を事実上台まない反応生成物であるポリエス
   テルポリウレタンである、特許請求の範囲第四項記載の
   積層物。 ｏｎ　　脂肪族ジオールが１．４−ブタンジオール、１
   ．３−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオールおよ
   び１，６−ヘキサンジオールからなる群から選ばれる、
   特許請求の範囲第（至）項記載の積層物。 ＠　　４．４’　−メチレンビス（シクロヘキシルイソ
   シアナート）が１９〜２１チのトランス、トランス、１
   ７〜１８壬のシス、シス、１および６２〜６４％のシス
   、トランスの立体異性体含量を有する、特許請求の範囲
   第（至）項記載の積層物。 １）透明樹脂シートが近赤外吸収剤を含む、特許請求の
   範囲第■項記載の積層物。 顛　ガラスシート、透明樹脂シートおよびその間の接着
   性熱可塑性樹脂を含み、前記熱硬化樹脂シートが （ｉ）　　ジオールビス（アリルカルボナート）および （ｒｒ＋　　末端アクリラート官能を有する破りウレタ
   ンの重合生成物を含む積層物。 ＋４１）＄リウレタンが、 Ｃ式中、Ｒ７およびＲ９は−Ｈおよび−ＣＨ３からなる
   群から独立に選ばれ、Ｒ８およびＲ１゜はＣ，、Ｃ，ｏ
   　　アルキルからなる群から独立に選ばれ、ｙおよび２
   は独ヴに１または２であり、Ｘは酸素および硫黄からな
   る群から選ばれる） からなる群から選ばれる式を有する。特許請求の範囲第
   ［４３項記載の積層物。 ＋４２　　Ｒ１１がポリエーテル基である、特許請求の
   範囲第１４３）項記載の積層物。 ＋１３　　Ｒ，およびＲ７がそれぞれ水素であり、Ｒ８
   およびＲ１０が−ＣＨ２−ｋ　ｊび−ｃＨ２ｃＨ２−か
   らなる群から独立に選ばれ、ｙおよび２は独立に１また
   は２である、特許請求の範囲第０４項記載の積層物。 ＋４４　　ホトクロミック剤を含む、％許請求の範囲第
   顛項記載の積層物。 （ハ）　ガラスシート、透明樹脂およびその間の接着性
   熱可塑性ポリウレタンを含み、その透明樹脂はポリ（ア
   クリラート）重合生成物、ポリ（ビニルカルボナート）
   重合生成物、ポリ（アクリリルカルボナート）重合生成
   物並びにアリルカルボナート類、アクリラート類、ビニ
   ルカルボナート類および、アクリリルカルボナート類の
   ２またはより多くの共重合体からなる群から選ばれる積
   層物。 閣　接着性熱可塑性ポリウレタンが （ｉ）（ａｌ　　約１．０００〜２，０００の分子量を
   有するポリ（１，４−ブチレンアジパート）ｈ（ｂｌ　
   　約１　、［］００〜２．ＯＤＤの分子量を有するポリ
   （１，４−プデレン了ゼラート）、シよび （ｃ）　　約１　、［］［１［１〜２．［］［］［］の
   分子量を有するポリ（ε−カグロラクトン）、 からなる群から選ばれる実質上線状のヒドロキシ末端１
   リエステル； ６１）２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ソオール；
   卦よび （ｉｉｉｌ　　ａ　、　ａ　ｔ　　−メチレンビス（シ
   クロヘキシルイソシアナート） の、脂肪族ジオール対ポリエステルのモル比が約０．７
   ：１〜５．０：１であり、 の商が約０．１５〜（１１，５０であり、４．４′−メ
   チレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）により与
   えられるインシアナート基の数がポリエステルと脂肪族
   ジオールとにより与えられるヒトＯキシ基の総数に事実
   上等しく、それによりポリエステルウレタンが未反応イ
   ソシアナート基を事実上官まない反応生成物であるポリ
   エステルポリウレタンである、特許請求の範囲第（ハ）
   項記載の積層物。 （４７１脂肪族ジオールが１，４−ブタンジオール、１
   ．５−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオールおよ
   び１，６−ヘキサンジオールからなる群から選ばれる、
   特許請求の範囲第一項記載の積層物。 （９）　４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイン
   シアナート）が１９〜２１係のトランス、トランス、１
   ７〜１８％のシス、シス、および６２〜６４壬のシス、
   トランスの立体異性体含量を有する。特許請求の範囲第
   （へ）項記載の積層物。 （至）透明樹脂が非弾性固体、粘弾性固体および弾性固
   体からなる群から選ばれる。特許請求の範囲第０９項記
   載の積層物。 ■　ガラスシートおよび透明樹脂シートが彎曲シートで
   ある、特許請求の範囲第（ハ）項記載の積層物。 ａｌｌ　　積層物がガラス外側シート、透明樹脂外側シ
   ートおよびその間の熱可塑性樹脂層を有する、特許請求
   の範囲第０項記載の積層物。 め　ガラスシートがホトクロミック剤を含む、特許請求
   の範囲第５１）項記載の積層物。 Ｗ　透明樹脂外側シートが近赤外吸収剤を含む。 特許請求の範囲第６υ項記載の積層物。 （財）積層物がガラスシートコア、透明樹脂第１外側シ
   ート、ガラスシートコアの１衣面と第１外側シートとの
   間でそれらと接触した熱可塑性樹脂接着剤層、透朋樹脂
   第２外側シート、およびガラスシートコアの反対表面と
   第２外側シートとの間でそれらと接触した熱可塑性樹脂
   接着剤層を有する、特許請求の範囲第０項記載の積層物
   。 ω　ガラスシートコアがホトクロミック剤を含む、特許
   請求の範囲第（財）項記載の積層物。 ■　外側シートの少くとも１つが近赤外吸収剤を含む、
   特許請求の範囲第（ロ）項記載の積層物。