JPS59163379A - α−ピロン誘導体および植物生長調節剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（ａ）　　発明の技術分野 本発明は、新規なα−ピロン誘導体もしくはその塩およ
びそれを活性成分と（２て含有する植物生長調節剤に関
するものである。 （ｂ）　　従来技術 従来、植物殊に穀物、果物、野菜の生育を調節するため
に数多（の化合物が見出され、また実用化されている。 殊に生長阻害物質として例えば、安息香酸や桂皮酸の如
きオキシ誘導体、フラボノイドの如きフェノール性化合
物などの植物中から単離された物質があり、また成る種
の芳香族化合物、テルペン系脂環化合物、７　ミ／酸、
ペプチドの如き植物病原菌またはその代謝産物が知られ
ている。 （ｃ）　　発明の構成 そこで本発明者らは、植物に発生する種々の菌が産出す
る毒素とその構造およびその生理活性作用について鋭意
研究を重ねて来た結果、馬鈴薯夏痩病菌（Ａｌｔｅｒｎ
吐囚ｐｏｌａｎｉ　）の産出する種々の化合物のうち、
一部を単離することかでき、その構造を明らかにするこ
とができ、その活性を調べたところ、植物に対して生長
調節作用、例えば生長阻害作用を有１゜ていることが判
った。 本発明は、か〜る知見に基いて到達されたものであって
、下記一般式［０ で表わされるα−ピロン誘導本およびその塩およびこれ
を活性成分として含有する植物生長調節剤である。 かへる本発明の前記ピロン誘導本口は、馬鈴薯夏痩病菌
（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ　）が産出する
種々の化合物の中に含まれるので、その産出物から分離
することができる。有効且つ成る一定量を得るためには
、上記馬鈴薯夏痩病菌′を培地中で培養←培養液から抽
出、濃縮、結晶化などの操作を行えばよい。例えば、馬
鈴薯夏痩病菌を馬鈴薯煎汁培地に入れ、約２５℃にて数
週間培養させ、得られた培養ｆ液をクロロホルムで抽出
し、抽出液を充填カラム（シリカゲルカラム）で分画［
２、その分画物から単離することができる。 本発明者らは、上記抽出液を１３Ｑ）フラクションに分
画し、各フラクションに対して、それぞれレタスの種子
による生理活性を調べたところ、成るフラクションのも
のが根と胚軸に７０％以上の伸長阻害作用を有している
ことが認められた。 本発明の前記一般式印で表わされるα−ピロン誘導本と
しては、特に下記のものは植物の生長阻害活性が良好で
あり好ましい化合物である。 Ｒ・　　　　　馬− Ｉ−ａ　　　　　−ＣＨｏ　　　　　　−ＨＩ−ｂ　　
　　　−Ｃ几ＯＨ−Ｈ Ｉ　　　ｃ　　　　　−ＣＨｏ　　　　　　−ＣＲ２こ
れらＩ−ａ〜Ｉ−ｅの化合物は、レタスの種子に対して
発芽阻害および伸長阻害が認められ、また馬鈴薯の葉に
対してネクｐシス（壊死）か認められ、殊にそのネクロ
シスはＩ−ｅのものが強い効果が認められた。−従って
本発明の一般式■の化合物は各種植物の生長調節剤、殊
に生長阻害剤とＩ−て使用し得る。 本発明のα−ビｐン誘導体は、前記一般式印で便宜的に
表わされるが、その互変異性体も当然本発明に包含され
る。就中好ましいのは下記一般式の構造のものである。 ＨＨ 倉 本発明の前記化合物印を植物生長調節の目的として使用
するためには、作物等にそのまへ使用することもできる
が、使用場所、使用目的、対象植物の種類晦゛によって
、水等の媒体に溶解もしくは分散して散布してもよく、
また土壌中に含浸させてもよい。直接散布するりが好ま
しい。 また一般の植物生長調節剤において使用されているよう
に、溶液のみならず、水和剤。 乳剤、油剤、懸濁剤の如（液状で使用してもよく、さら
に吸着剤に吸着させて粉剤１粒剤の如く固体状で使用す
ることも可能であるが、溶液または懸濁状で使用するの
が好ましい。 本発明の植物生長調節剤を溶液または懸濁状で使用する
場合、その濃度は対象とする植物の種類、状況などによ
り広範囲に変えることができるが、一般には１〜１００
．０００　ｐｐｍ好ましくは５〜１０，０００　ｐｐｍ
の範囲が適当である。 以下、実施例を掲げて本発明を詳述する。 （ｄ）　　実施例 実施例１（菌の培養と産出物の分離） 馬鈴薯夏痩病菌（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ
　）をジャガイモ煎汁培地（ｓ　ｏ　ｏｃｃの三角フラ
スコ中に１５０ｅｅの煎汁な入れたもの）Ｋ接種して２
５℃恒温暗所で２５日間静置培養した。この培地は１０
０本を用意し同時に同様の条件で培養させた。 得られた培地を合せて（ｘｓｔ）、ガ ーゼで濾過し、菌体７６０ｔを分離した後の培養ｆ液を
濃縮して、１．５　ｔの濃縮物を得た。この濃縮物に塩
酸を入れてｐＨを３．５に調整し、りＩ：Ｉｐホルム５
ｔを加えて、クロロホルム層を分離（−、クロロホルム
層からりμｐホルムを除去することによって２．７４１
　ｆの濁赤色の油状物を得た。 この油状物（２，７４１ＳＦ）をシリカゲル１２０　ｆ
　（ＷＡＫＯｇｅｌ　Ｃ−２００）を用いてカラムクロ
マトグラフィーにより分画な行った。展開液と１．て、
ベンゼンと酢酸エチル混合物（９：ｌおよび１：１）、
酢酸エチルおよびメタノールを用いた。 上記油状物はＡ〜Ｍの１３に分画されたが、各分画にお
ける重量は下記の通りであった。単位は１１ｇで表わ（
、た。 Ａ（８０）、Ｂ（１９）、Ｃ（１７１）、Ｄ（４］）、
Ｅ（１５５）、Ｆ（３０）。 Ｇ（５０）、Ｈ（２５９）、１（２２５）、Ｊ（１０４
）、Ｋ（４１９）、Ｌ（１８３）、Ｍ（９８）、 実施例２（発芽阻害および伸長阻害の測定）径９ａのシ
ャーレ中に径７ｍのろ紙（東洋Ｐ紙４２）を入れ、上記
実施例１で得られたＡ−Ｍの各分画物を酢酸エチル（試
薬特級）に溶解して、その１ゴをろ紙に浸み込ませた。 風乾後デシケータ中で減圧乾燥して十分に溶媒を除去し
、界面活性剤（Ｔｗｅｅｎ８０）の水溶液（濃度１００
　ｐｐｍ　）を３１ｎｔ加えた。このとき各分画物の濃
度は、界面活性剤の水溶液に溶解したときに５００ｐｐ
ｍとなるように調製した。一方比較対照とするため、上
記Ｐ紙に酢酸エチルのみを浸み込ませ、風乾し、次いで
界面活性剤水溶液を浸み込ませたものを対象例と

【−だ
。 上記の如（して得られた各シャーレに １２粒のレタス種子を播き、２３℃にて３日間暗所に放
置した。２４時間後、４８時間後および７２時間後にお
ける発芽状態を観察し、下記式に従って発芽阻害率を算
出した。 一方７２時間後において、胚軸と根の長さを測定１〜、
全体の最長値と最短値を除き、１０粒の胚軸と根の長さ
の平均値を求め、下記式に従って伸長阻害率を算出した
。 各分画物の５００　ｐｐｍ　９度におけるレタス種子に
対する発芽阻害率および伸長阻害率は下記表ＩＫ示す通
りであった。 表　　　１ 実施例′３（化合物の確認） 上記表１におい“で、発芽阻害率および伸長阻害率が比
較的良好であった分画物Ｈ９１、ＪおよびＫについてそ
の化合物の構造確認を行ない、それぞれ下記化合物であ
ることが判った。なお分画物ＩとＪは同じ化合物である
ことも判った。 化合物■（分画Ｈ） この化合物は下記分析結果から次の構 造式であることを１１、た。 （１）　　ＴＣＬ ＣＨＣ４−ＭｅＯＨ（９８：　　２　　）　　　Ｒｆ＝
０．６９（２）　　溶解性 ＭｅＯＨ、ＥｔＯＨ、酢酸エチル、クロロホルムおよび
ベンゼンに易溶、 ヘキサン、水に難溶、 （３）呈色反応 ２．４−ＤＮＰ発色 （４＋　　　Ｅ　Ｉ　−ＭＳ ｍ／Ｚ　　　３０２（Ｍ＋）　　　２８７゜２　７　４
　　（ｂａｓｅｐｅａｋ）、　　２　４　　ｓ、　　１
ｓ　　３（５１Ｉ（Ｉ−ＭＳ＝ ｍ／ｚ３０２Ｃ，、ＨＪ、０４ Ｆｏｕｎｄ　　（３０２，１５０５） Ｃａｌｃｄ　　（３０２、１５１７） （６）　　ＵＶ λｍａｘ　　　（１ｎＥｔＯＨ） ２３２　（ε　４９００） ３２７　（ε　５１００） 〈７ン　　ｌＲ １６００，１５００ ｓｈｉｆｔ　　ｓｉｇｎａｌ　ａｓｓｉｇｎｏ、９７　
　　　　　ａ　　　　３Ｈ（Ｊ＝６．８４　　Ｈｚ）１
．１７　　　　　　　ｍ　　　　　３Ｈ１，４４ｍ　　
　　　３Ｈ １，７２ｂｒｄ　　　　２Ｈ（１２，６９Ｈｚ）２．１
５　　　　　　ｍ　　　ＩＨ（４，９０，４。 １．９６Ｈ２） ２＋３０　　　　　　ｍ　　　　ＩＨ（１１，７２，４
Ｈｚ）２．４９　　　　　ｄｄ　　　　ＩＨ（１１，７
２，９，７６Ｈｚ） ２．６５　　　　　　ｍ　　　　ＩＨ（９，７６，６，
８４。 ３　、２．４４　　Ｈｚ　　） ４．１０　　　　’　　　　ｓ　　　　　３’Ｈ５，４
４ｄｄｄ　　　　ＩＨ（９，７７；　３　。 １．９６　　ＨＥ　　） ５．６７　　　　　ｄｄｄ　　　　ＩＨ（９，７７、４
，９０。 ２．４４　　ＨＥ　　） ６．２２　　　　　　　ｓ　　　　　ＩＨｌｏ、１５　
　　　　　８　　　　　ＩＩ（（９１”Ｃ−ＮＭＲＩＴ
ＭＳＣＯＭ　ＩＮＥＰｒ　（ＦＸ−２００）ＣＤＣム ５ｈｉｆｔ　　　　　　　ｓｉｇｎａｌ　ａｓｓｉｇｎ
２０．２５　　　　　　−ＣＨ５ ２０，９ｓ　　　　　　　−ＣＨ５− ２５，８５−ＣＨ２− ２８１９ＣＨ− ２９，７１、−ＣＨ２− ３５，１７−ＣＨ ３６，０８−ＣＨ ３６，８１−ＣＨ ４７，９０−ＣＨ 警 ５７．８０　　　　　　　−Ｃ几 ９５．９３　　　　−品 ■ １０１＋７７　　　　　　　　　＝Ｃ−１３０、ＯＯ＝
ＣＨ ツ １３１．４９　　　　　　　　＝ＣＨ Ｉ １６２．０６＝Ｃ− １７３，８４＝Ｃ− 噸 １７６．３７＝Ｃ− １８６，３９−ＣＨ０ 化合物…（分画Ｉ、Ｊ） この化合物は下記分析結果から次の構 造式であることを確認した。 （１１ＴＣＬ ＣＨＣ４−ＭｅＯＨ（９８：２　）　　Ｒｆ＝　０　、
５７（２）　　溶解性 ＭｅＯＨ、ＥｔＯＨ、酢酸エチル、クロルホルムおよび
ベンゼンに易溶 ヘキサン、水に難溶 （３）　　Ｅ　Ｉ　−ＭＳ ｍ１３０４（Ｍ＋）、２８６，１５５゜　３４ ｆ４１　　ＨＩ　−ＭＳ 聾３０４Ｃ１，Ｈ，４０４ Ｆｏｕｎｄ　　ａ　０４　、１ｅｅｓ Ｃａｌｃｄ　　　３　０　４　．１６１３（５）　　　
ＵＶ λｍａｘ　　（ｉｎ　ＥｔＯＨ） ３０３　（ε　４３ｏｏ　　） （６）　　　ＩＲ ３１００〜２８５０　　ｍ １６Ｂｏ　　　　ｂｒ １６３０ １５５０ ０．９３　　　　　ａ　　　　３１（（Ｊ＝６．８４　
Ｈｚ）１．１８　　　　　ｍ　　　　：ｌＨ ｌ、４２　　　　　ｍ　　　　３Ｉ（ １，７１ｍ　　　　２Ｈ ２，１３ｒｎ　　　　ＩＨ ２，２９ｍ　　　　ｔＨ（Ｊ＝１１．７２　、４）２．
４１　　　　ｄｄ　　　ｔＩ（（１１，７２、９，７６
）ａｈｉｆｔ　　ｓｉｇｎａｌ　ａｓｓｉｇｎ２．５９
　　　　　　ｍ　　　　ＩＨ ２，９８ｂｒｔ　　　ＩＨＩ％０消失 ３．９３　　　　　　ｓ　　　　３Ｈ ４，５６ｂｒｄ　　　　２Ｈ ５，４４ｄｄｄ　　　ＩＨ（Ｊ＝９．７７　、　ＩＪ６
Ｈｚ）５．６６　　　　ｄｄｄ　　　ＩＨ（９，７？　
、　２．４４ｍ）６．０９　　　　　　ｓ　　　　ｌＨ ２Ｏ，２０−ｃ几 ２０．９０　　　　　　　！−ｃ几− ２５．８９　　　　　　　　、−Ｃ迅−２８，２４−Ｃ
迅− ２９，７７−口−− ３４，９９−ＣＭ ３５．７５　　　　　　　　　−ｃＨ ３６，８１−（ＩＪ（ ａｈｉｆｔ　　　　　　　　ｓｉｇｎａｌ　ａｓｓｉｇ
ｎ５４．６２　　　　　　　　−ＣＨｌ−５６，４２−
ＣＨ１１ ９ｓ　、　９９　　　　　　　　　　＝ＣＨ１０３，６
８＝Ｃ− １３０，８１”晶 １３１．３３　　　　　　　　　　工ＣＩ（１６６，２
０＝Ｃ− １６８，４４＝Ｃ− ■ １８０．８３＝Ｃ− 化合物Ｉ（分画Ｋ） この化合物は、下記分析結果から次の 構造であることを確認した。 ＜１１　　　ＴＣＬ ＣＨＣム−ＭｅＯＨ（９８：　２　）　　　Ｒｆ＝　０
．３３（２）溶解性 ＭｃＯＨ、ＥｔＯＨ、酢酸エチル、クロロホルムおよび
ベンゼンに易ｍ ヘキサン、水に難溶 （３）呈色反応 ｚ、　４−　ＤＮＰ発色 （４１Ｅ　Ｉ　−ＭＳ ＋１１／Ｚ　　３６０　（Ｍ”）　、　　３３１．　３
０３　。 ２５９、　１８２．　１１２ （５１ＵＶ　　λｍａｘ　（ｉｎ　ＥｔＯＨ）２３８（
ε１４３００　） ２８２　（ｇ、３７００　） ３２０（ε３９００　） （６）　　ｌＲ ３０００，２９２０，２８５０。 １７００ｂｒ　　、１６６０．１６００　。 １５７０ ０．９２　　　　　ｄ　　　　３Ｈ（Ｊ’ｑ７Ｈｚ）３
．４６　　　　　　ｔ　　　　　２Ｈ３＋８０　　　　
　　ｔ　　　　　２Ｈｓ、ｓｓ　　　　　ｍ　　　　　
Ｉｎ ２．５６　　　　　ｍ　　　　　Ｉｎ ２．８７　　　　　　ｓ　　　　　ＩＨｌｏ、３５　　
　　　　ｓ　　　　　ＩＨｌｌｌ、２５　　　　　ｍ　
　　　　ＩＨ実施例４（馬鈴薯罠対する生理活性） 前記化合物■、化合物Ｉおよび化合物１のそれぞれを馬
鈴薯（農林１号）の葉に塗布し、その活性を調べた。す
なわち、各化合物を１μ？／１μｔ　の濃度となるよう
にメタノールに溶解し溶液を作った。一方、馬鈴薯の葉
を茎から切り取り、脱イオン水を入れた容器にさし込で
おき、葉の両側に中程に針で２つの孔を開け、一方の側
の孔に上記溶液を１００μｆ／１００μｔ　になるよう
にゆっくり乾かしながら塗りつけた。他の側の孔にはメ
タノールの１００μｔ　を同様の方法によりゆっくり塗
りつ（すだ。その結果、葉の孔の部分にネクｐシス（壊
死）が認められたが、その程度は下記の通りであった。 表中＋は非常に犬、升　は犬、十は中を示す。 実施例５ この実施例は、化合物Ｉを還元し、そりアルデヒド基を
選択的にヒドロキシメチル基に変換せしめることにより
化合物■が生成すること明らかにするものである。 前記化合物■の６　Ｍｇをテトラヒドロフラン、、、０
．５ＣＣに加え、次いでＮ、置換後室源にてＮａＢＨ，
０，８ｍｇを加え２．５時間得った。 か（して得られた化合物を分離し、分析ｊまた結果、下
記反応の結果、下記構造を有する化合物（すなわち化合
物Ｉ）が得られたことを確認（５た。 、ＨＨ （１） 上記反応で得られた化合物の確認データは下記の通りで
あった。 ｆｉｌ　　Ｅ　Ｉ　−ＭＳ ｍ／２３０４　（Ｍ＋）　、　　１４９．　１ｏ　ｓ　
。 ｓ　　６　、　８４．　　４３ （２１ＨＩ−ＭＳ ｒｎＡ”　　０４　、Ｃ＋ａＫ。０４ Ｆｏｕｎｄ　　３　０４　　、　１６７４Ｃａｌｃｄ　
　３　０　４　　、　１６７４３４００、ｂｒ、　　３
１００〜２８５０ｍ１６８０、　１６３０．　１５５０ ＋４１　　　Ｈ−ＮＭＲ ｓｈｉｆｔ　　　ＩＩｉｇｎａｌ ０．９３　　　　　ｄ　　　　３Ｈ（Ｊ＝６．８４　　
Ｈｚ）１．１８　　　　　　ｍ　　　　　３Ｈ１，４２
ｍ　　　　　３Ｈ １，７１ｂｒｄ　　　　　２Ｈ ２，１３ｍ　　　　　ＩＨ ２，２９ｍ　　　　　ＩＨ ２，４１ｄｄ　　　　　ＩＨ（］】、７】　、９．ｙ７
）２．５９　　　　　　ｍ　　　　ＩＨ ｓｈｉｆｔ　　　ｓｉｇｎａｌ ２．９〜３．Ｏｂｒ　　　　ＩＨ ３，９３Ｂ　　　　　３Ｈ ４，５６ｓ　　　　　２Ｈ ５，４４ｄｄｄ　　　ＩＨ（９，７７、２，４４：５．
６６　　　　　ｄｄｄ　　　ＩＨ（９，７７、１，４Ｃ
６，０９ｓ　　　　　ＩＨ （５）　　呈色反応 ２、４　ＤＮＰに呈色なし 特許出願人　帝人株式会社。 代理人　弁理士　　前　　１）　純　　博手続補正書 昭和５８年６月１４日 特許庁長官殿 １、事件の表示 特願昭　５８　−　　３６５４６　　号２、発明の名称 α−ピロン誘導体および植物生長調節剤３　補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００）帝人株式会社 代表者　徳　末　知　夫 ５　補正の対象 特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明θ欄（１）
特許請求の範囲を別紙の通９訂正する。 （２）明細書第３頁の化学構造式（Ｉ）の下の制弧中 ［Ｒ２はＨ，−ＣＨ３または−Ｃｏ　（ＣＨ２）２−　
ＯＨを示す。」を「Ｒ２はＨまたは一〇Ｈ，を示す。」
と訂正する。 （４）同第５頁７行の［Ｉ−ｅＪを［１−ｄＪと訂正す
る。 （５）　　同第６頁の化学構造式中下記のものを削除す
る。 ［ 」 （６）同第１２頁１行の［、ＪおよびＫｌを「■および
Ｊ」と訂正する。 （７）同第１９頁１２行の「化合物■（分画Ｋ）Ｊから
第２１頁１０行のｒｌｌｌ、２５　７７１　１ＨＪまで
の全文を削除する。 （８）同第２１頁下から７行の「化合物■および化合物
■」を「および化合物■」と訂正する。 （９）同第２２頁の表を下記の通シ訂正する。 ［ 」 ＧＯ）同第２２頁の表の下の 「表中千十十は非常に犬、十＋は犬、＋は中を示す。」
を「表中＋十＋は非常に犬、十＋は大を示す。」と訂正
する。 以　　上 特許請求の範囲 １、下記一般式（Ｔ） Ｒ。 で表わされるα−ピロン誘導体およびその塩。 ２、下記一般式 で表わされるα−ピロン誘導体もしくはその塩を活性成
分として含有する植物生長調節剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記一般式〔０ Ｒ１ で表わされるα−ピロン誘導体およびその塩。 ２　下記一般式 で表わされるα−ピロン誘導体もしくはその塩を活性成
   分として含有する植物生長調節剤。