JPS59159900A - 高塩基性クロムなめし剤による皮なめし方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、５７〜６６％の塩基度を有し、１０％までが
有機酸の残基により遮蔽されている≠や高塩基性の硫酸
クロムなめし剤を、皮なめしのため使用することによる
皮なめし方法に関する。

塩基性クロム塩を製革工場で使用することは、例えば西
ドイツ特許出願公開２３３４６３６号明細書により既知
である。なめし剤としては例えば６６％の塩基度を有す
る硫酸クロム−■が、・常用されその場合義酸残基によ
り遮蔽されている硫酸クロム−■も使用することができ
る。なぜならばこの錯化合物によれば若干高い塩基度、
すなわち５０％までべすることができるからである。

従来は実際に最高塩基度５０％の単一クロム塩が、なめ
し剤として用いられている。その場合クロム塩の塩基度
は、６価のクロムカチオンに結合する水酸基のモル％で
与えられ、６個の水酸基が１００％の塩基度に相当する
。

実際上の古い規準は、迅速な皮なめしのためには塩基度
が低いこと例えば６６％であることを必要とし、そして
なめし工程の進行中に、塩基度を高めている。市場では
より高い塩基度にしたクロムなめし剤を入手できる。し
かしこれは単一でな（、例えばドロマイト、炭酸カルシ
ウム及び／又は酸化マグネシウムを含む低塩基性クロム
塩の混合物である。これはなめし工程の間に塩基度が高
ま乙ようにされて℃・る。

本発明者らは、皮なめしのため５７〜６６当量％のＯＨ
基を含有し、その残りの硫酸残基が有機酸残基により１
０当弗％までの量で置き換えられて℃・る高塩基性の単
一の硫酸クロムなめし剤を使用しうろ皮なめし方法を見
出した。

遮蔽された高塩基性の硫酸クロムを製造するための有機
酸又は酸アニオンとしては、低級アルカンカルボン酸特
に義酸及び酢酸が、用いられるがジカルボン酸例えばア
ジピン酸、及び芳香族カルボン酸特にフタル酸も用いら
れる。これらの酸のうちでは酢酸及び義酸が優れている
。

本発明によれば、皮なめしに際して５０％以上の塩基度
を有する硫酸クロム−■ぜま有利には使用できないと℃
・う一般の偏見が克服される。

の処置なしく（、より迅速になめしを行いうろことであ
る。

本発明に用いられるなめし剤の製造は、自体普通の手段
により、その塩基度を例えば苛性ソーダ溶液を用いて場
合により適当な遮蔽剤を酸の形で又は硫酸性クロム（１
）塩溶液からの塩の形で反応させることにより調節して
行うことができる。このなめし剤は、例えば亜硝酸塩又
は二酸化硫黄又はその他の還元剤例えばメタノールを用
いて、クロム酸塩／重クロム酸塩溶液の還られる。

特に優れた裏箱態様においては塩基度を約６０％となし
、遮蔽度が約５％そして二酸化クロム含量が乾物量に対
し約２６〜２５％である。

°前記方法により製造されたクロム塩溶液は、そのまま
クロムなめし剤溶液として使用できる。

またこの溶液は噴霧乾燥器又は他の乾燥器により粉末状
に乾燥され、これは貯蔵安定で使用に際して再び水に澄
明に゛溶解することができる。

こうして礼られる本発明に使用可能な粉末状の硫酸クロ
ムなめし剤は、酸化クロムを１５〜３０重景％含重上る
。

本発明による皮なめしはその他の点では、従来普通のク
ロム塩によると同様に行われる。

一般に、脱灰されそして塩水漬けされた脱毛皮を、次い
で同じ浴で又は牛皮重量に対し６０〜１００％の量の新
しい浴中で、牛皮重量に舛し０．５〜２．５重量％好ま
しくは１．４〜１，８重量％の酸化クロムにより、約３
ないし１０時間つきさらし、次いで古くから知られた様
式でさらに加工を行う。本発明によＩ２用いられる硫酸
クロムなめし剤は、従来のクロムなめし剤と同様に、他
の植物性又は合成のなめし剤と併用できる。これは０例
えば西ドイツ特許出願公告２６３４６６６号明細劉７、
方法により、水溶性のモノ−又はポリグリコールにより
変性することもできる。

高度の塩基性塩を用いる本方法は、良好なりロム吸収及
びクロム固定と同時に、簡易化されかつ確実なりロムな
めしの実施を可能にし、これによって慣用のなめし方法
に比して出来上った皮革中の酸化クロム含量を低下する
ことなしに、供給される酸化クロム量を減少させること
ができる。

次の実施例により、この新規なりロムなめし剤の製造と
応用を説明する。

クロムなめし、脱灰され塩水漬けされた脱毛生皮の例、
％の記載は脱毛生皮の重量に関する。

実施例１ ３　ｍｍの厚さと削った脱毛生皮の塩水漬は及びなめし
： ２５°Ｃの水６０％、食塩５％により１０分間つきさら
す。次いで８５％義酸を０．４％（１：５希釈）、９８
％硫酸を０５％（１：１０希釈）添加して２時間つきさ
らす。浴のｐＨ価は６．６゜酢酸残基により５当量楚遮
蔽した塩基度６０条の粉末状硫酸クロムなめし剤の形で
、酸化クロム１．８係を添加して６時間？きさらす。浴
のｐＨ価は６．６゜ 実施例２ ３　ｍｒａの厚さに削った脱毛生皮の塩水漬は及びな、
めし： ２５°Ｃの水６０％、食塩５％により１０分間つきさら
す。次いで８５％義酸を０，４％（１：５希釈）、９８
％硫酸を０．５係（１：１０希釈）添加して２時間つき
さらす。浴のｐＨ価は３，６゜酢酸残基により７当量係
遮蔽した塩基度６０チの粉末状硫酸クロムなめし剤の形
で、酸化りｐム１．６係を添加して２時間つきさらす。

アジピン酸ジナトリウム０５％を添加して４時間つきさ
らす。、浴のｐＨ価は６．８、浴温は４５Ｃ０ 実施例６ ３　ｍ７Ａの厚さに削った脱毛生皮の塩水漬け：２５℃
の水８０％、食塩６飴により５分間つきさらす。次いで
９８％硫酸を１．４％（１：１０希釈）を添加して２時
間つきさらす。浴のｐＨ価は２．２゜さらに義酸ナトリ
ウム１％を添加して１時間つきさらす。浴のｐＨ価は６
４゜浴を放出ずろ。

なめし： ２５°Ｃの水９０％を添加し、酢酸残基により５当量係
遮蔽した塩基度６２％の硫酸クロムなめし剤の形で、酸
化クロム１．５％を添加して５時間つきさらす。浴のｐ
Ｈ価は３．５　。

めし： ２５°Ｃの水５０チ、食塩６％により１０分間つきさら
す。次いで８５係義酸を０，８％（１：５希釈）添加し
て２時間つきさらす。浴のｐＨ価は６５ｏさらに９８％
硫酸を０．２％（１：１０希釈）添加して１５分間つき
さらす。浴のｐＨ価は２．９゜ 義酵残基により５当量係遮蔽した塩基度６０飴のクロム
なめし剤の形で、酸化クロム１，５％を添加して８時間
つきさらす。浴のｐＨ価は３゜４、浴温は４５°Ｃ０ 実施例５ 脱灰し水洗した羊の毛皮の塩水漬け： ２５℃の水１００％、食塩１０％により１０分間つき−
さらし、８５％義帳を０．４％（１：５希釈）、９８％
硫酸を０．２％（１：１０希釈）添加して、６０分間つ
きさらす。浴のｐＨ価は４．２゜酢酸残基により８当量
係遮蔽した塩基度５８係の硫酸クロムなめし剤の形て、
酸化クロム１゜４％を添加して６時間つきさらす。浴の
ｐＩＩ価は４，０、浴温は６５°Ｃ０ 実施例６ 削った牛皮革の後クロム処理。係は牛皮の重量に関する
。

５０°Ｃの水５０％、酢酸残基により５当量係遮蔽した
塩基度６０チのクロムなめし剤の形で、酸化クロム１．
５％を用いて２時間つきさらす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 を ５７〜６６当量％のＯＨ基。含有し、その残りの硫酸残
   基が有機酸残基により１０当量％までの量で置き−換え
   られている高塩基性の硫酸クロムなめし剤を皮なめしの
   ため使用することを特徴とする、皮なめし方法。