JPS59159867A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
- Publication number
- JPS59159867A JPS59159867A JP3348383A JP3348383A JPS59159867A JP S59159867 A JPS59159867 A JP S59159867A JP 3348383 A JP3348383 A JP 3348383A JP 3348383 A JP3348383 A JP 3348383A JP S59159867 A JPS59159867 A JP S59159867A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive composition
- group
- acrylic
- ethylene
- parts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の属する技術分野〕
本発明は接着剤組成物に係り、特に重合可能なアクリル
単量体および／またはメタアクリル単量体ト、カルボン
酸基ヲ有するエチレン−アクリル系共重合体（エラスト
マー）とを主成分として含有し、接着剤としての優れた
諸性能を保持し、特に剥離接着強度、耐衝撃強度等に優
れ、かつ金属に対する腐食性が改良された接着剤組成物
に関する。
単量体および／またはメタアクリル単量体ト、カルボン
酸基ヲ有するエチレン−アクリル系共重合体（エラスト
マー）とを主成分として含有し、接着剤としての優れた
諸性能を保持し、特に剥離接着強度、耐衝撃強度等に優
れ、かつ金属に対する腐食性が改良された接着剤組成物
に関する。
従来、（メタ）アクリル単量体を主成分とする重合型接
着剤は、有機過酸化物・及び硬化促進剤を添加すること
によって短時間の内に均一に硬化し、作業性の点ですぐ
れているが、硬化物が硬くてもろい性質を有するか、硬
化物が柔かい場合には抗張力が少なく機械的強度、特に
剥離接着強度及び衝撃強度が構造接着剤としての要求性
能を充分に満足せしめるものではなかった。
着剤は、有機過酸化物・及び硬化促進剤を添加すること
によって短時間の内に均一に硬化し、作業性の点ですぐ
れているが、硬化物が硬くてもろい性質を有するか、硬
化物が柔かい場合には抗張力が少なく機械的強度、特に
剥離接着強度及び衝撃強度が構造接着剤としての要求性
能を充分に満足せしめるものではなかった。
こうした欠点を改良する方法として、硬化時にアクリル
系単量体とグラフト重合せしめるエラストマー成分を添
加する方法が提案されている。例えば、未加硫ゴムを添
加する方法（特公昭５３−２４１０２）、酢酸ビニル−
エチレン共重合体を添加する方法（特開昭５７−７４３
７４）等が提案されているが、いづれも（メタ）アクリ
ル単量体に対し溶解性に欠けるという欠点を有するのみ
、ならず、臭気および環境汚染の問題も生じる０そして
低臭性の単量体が５０Ｘ以上の場合には溶解性、低粘度
性が問題とな９、エラストマー成分割合の減少を余儀な
くされ、その場合、構造用接着剤として充分な性能を得
ることができなかった。又、クロロスルホン化ポリエチ
レン樹脂又は塩素化ポリエチレンを添加する方法（特公
昭５３−４１６９９’）が提案されているが、樹脂に含
有する塩素が遊離し、金属を腐食する欠点を有した○ 本発明者等は前述の諸欠点を改良すべく鋭意研究の結果
、カルボン酸基を有するエチレン−アクリル系共重合体
をエラストマー成分として使用したところ、このエラス
トマー成分は（メタ）アクリル系単量体に容易に溶解す
るのみならず、接着剤としての優れた諸性能を付与する
ことを発見し、本発明を完成するに至った。
系単量体とグラフト重合せしめるエラストマー成分を添
加する方法が提案されている。例えば、未加硫ゴムを添
加する方法（特公昭５３−２４１０２）、酢酸ビニル−
エチレン共重合体を添加する方法（特開昭５７−７４３
７４）等が提案されているが、いづれも（メタ）アクリ
ル単量体に対し溶解性に欠けるという欠点を有するのみ
、ならず、臭気および環境汚染の問題も生じる０そして
低臭性の単量体が５０Ｘ以上の場合には溶解性、低粘度
性が問題とな９、エラストマー成分割合の減少を余儀な
くされ、その場合、構造用接着剤として充分な性能を得
ることができなかった。又、クロロスルホン化ポリエチ
レン樹脂又は塩素化ポリエチレンを添加する方法（特公
昭５３−４１６９９’）が提案されているが、樹脂に含
有する塩素が遊離し、金属を腐食する欠点を有した○ 本発明者等は前述の諸欠点を改良すべく鋭意研究の結果
、カルボン酸基を有するエチレン−アクリル系共重合体
をエラストマー成分として使用したところ、このエラス
トマー成分は（メタ）アクリル系単量体に容易に溶解す
るのみならず、接着剤としての優れた諸性能を付与する
ことを発見し、本発明を完成するに至った。
本発明の目的は、前述の公卿技術に存する欠点を改良し
、剥離接着強度、耐衝撃強度に優れ、かつ長時間高温雰
囲気中に保存した後であっても初期接着強度が維持きれ
、さらに金属に対する腐食を起こさないという、接着剤
としての優れた諸性能を妥〈保持した′接着剤組成物を
提供することにある。
、剥離接着強度、耐衝撃強度に優れ、かつ長時間高温雰
囲気中に保存した後であっても初期接着強度が維持きれ
、さらに金属に対する腐食を起こさないという、接着剤
としての優れた諸性能を妥〈保持した′接着剤組成物を
提供することにある。
前述の目的を達成するため、・本発明によれば、（１）
アクリル単量体およびメタクリル単量体からなる群から
選ばれた少なくとも一種の重合可能な単量体１００重量
部と、 （２）エチレン、アクリル酸エステルおよび不飽和有機
酸エステルからなる、カルボン酸基を有するエチレン−
アクリル系共重合体１０〜８０重量部と、（３）有機過
酸化物０１〜１０重址部と、（４）重合促進剤０．１〜
１０重量部とからなることを特徴とする。
アクリル単量体およびメタクリル単量体からなる群から
選ばれた少なくとも一種の重合可能な単量体１００重量
部と、 （２）エチレン、アクリル酸エステルおよび不飽和有機
酸エステルからなる、カルボン酸基を有するエチレン−
アクリル系共重合体１０〜８０重量部と、（３）有機過
酸化物０１〜１０重址部と、（４）重合促進剤０．１〜
１０重量部とからなることを特徴とする。
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明（（使用される重合可能な単量体はアクリル単量
体およびメタクリル単量体からなる群から選ばれた少な
くとも一種の単量体であって、本発明接着剤組成物の硬
化成分となるものであり、具体的にはメチルメ′タクリ
レート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、２エ
チルへキシルアクリレート、２エチルへキシルメタクリ
レート、２ヒドロキソエチルメタクリレート、２ヒドロ
キシメチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート、フェノキシヒドロキンエチル
メタクリレート、フェノキシヒドロキシエチルアクリレ
ート、エトキシエチルメタクリレート、エトキシエチル
アクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、ブトキ
シエチルアクリレート、ブトキシカルピトールメタクリ
レート、ブトキシカルピトールアクリレート、メタクリ
ル酸、アクリル酸、２−メタクリ口イロキシエチルアシ
ッドホスフェート、２−アクリロイロキシエチルアシッ
ドホスフェート、ジフェニル２−メタクリロイロキシエ
チルホスフエート、ジフェニル２−アクリロイロキシエ
チルホスフェート、エチレングリコール並びに高級エチ
レングリコールのメタクリレート、ウレタン変性アクリ
レート、ウレタン変性メタクリレート、等が上げられる
。
体およびメタクリル単量体からなる群から選ばれた少な
くとも一種の単量体であって、本発明接着剤組成物の硬
化成分となるものであり、具体的にはメチルメ′タクリ
レート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、２エ
チルへキシルアクリレート、２エチルへキシルメタクリ
レート、２ヒドロキソエチルメタクリレート、２ヒドロ
キシメチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート、フェノキシヒドロキンエチル
メタクリレート、フェノキシヒドロキシエチルアクリレ
ート、エトキシエチルメタクリレート、エトキシエチル
アクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、ブトキ
シエチルアクリレート、ブトキシカルピトールメタクリ
レート、ブトキシカルピトールアクリレート、メタクリ
ル酸、アクリル酸、２−メタクリ口イロキシエチルアシ
ッドホスフェート、２−アクリロイロキシエチルアシッ
ドホスフェート、ジフェニル２−メタクリロイロキシエ
チルホスフエート、ジフェニル２−アクリロイロキシエ
チルホスフェート、エチレングリコール並びに高級エチ
レングリコールのメタクリレート、ウレタン変性アクリ
レート、ウレタン変性メタクリレート、等が上げられる
。
本発明に使用されるカルボン酸基を有するエチレン−ア
クリル系共重合体はエチレン、アクリル酸エステルおよ
び不飽和有機酸・エステルからなる非品性の実質的に線
状のアタクチック共重合体であって、例えばエチレン３
０〜６５重量％、メチルアクリレートまたはエチルアク
リレート４０〜６０重量％、およびマレイン酸またはフ
マル酸のメチル、エチルまだはプロピルモノエステル０
．１〜１０％の共重合体であシ、具体的には、イー、ア
イ、デュポンテニモアスアンドカンパニーの商品名ＶＡ
ＭＡＣＢ−１２４およびＶＡＭＡ、ＣＮ−１２３等が挙
げられる。
クリル系共重合体はエチレン、アクリル酸エステルおよ
び不飽和有機酸・エステルからなる非品性の実質的に線
状のアタクチック共重合体であって、例えばエチレン３
０〜６５重量％、メチルアクリレートまたはエチルアク
リレート４０〜６０重量％、およびマレイン酸またはフ
マル酸のメチル、エチルまだはプロピルモノエステル０
．１〜１０％の共重合体であシ、具体的には、イー、ア
イ、デュポンテニモアスアンドカンパニーの商品名ＶＡ
ＭＡＣＢ−１２４およびＶＡＭＡ、ＣＮ−１２３等が挙
げられる。
また、本発明に用いられる有機過酸化物は、ジアシルパ
ーオキサイド、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオ
キサイド、シアルチルパーオキサイド、パーオキシエス
テル等であって、具体的には、ベンゾイルパーオキサイ
ド、クメンノ・イドロバ−オキサイド、ｔ−ブチル／・
イドロバ−オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−プチルパーオキン
アセテート等の公知のフリーラジカル発生剤があげられ
る。
ーオキサイド、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオ
キサイド、シアルチルパーオキサイド、パーオキシエス
テル等であって、具体的には、ベンゾイルパーオキサイ
ド、クメンノ・イドロバ−オキサイド、ｔ−ブチル／・
イドロバ−オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−プチルパーオキン
アセテート等の公知のフリーラジカル発生剤があげられ
る。
さらに、本発明に用いる重合促進剤は三級アミン類、チ
オ尿素、金属の有機塩、還元性有機化合物等であって、
具体的には、ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎジメチルｐ−ト
ルイジン、Ｎ、Ｎジエチルアニリン、チオ尿素、エチレ
ンチオ尿素、ベンゾイルチオ尿素、アセチルチオ尿素、
テトラメチルチオ尿Ｌ １．３ブチルチオ尿素、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸銅、
ラウリルメルカプタン、パラトルエンスルホン酸、アス
コルビン酸等であシ、これらの一種に限定されず、２種
以上用いることも可能である。
オ尿素、金属の有機塩、還元性有機化合物等であって、
具体的には、ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎジメチルｐ−ト
ルイジン、Ｎ、Ｎジエチルアニリン、チオ尿素、エチレ
ンチオ尿素、ベンゾイルチオ尿素、アセチルチオ尿素、
テトラメチルチオ尿Ｌ １．３ブチルチオ尿素、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸銅、
ラウリルメルカプタン、パラトルエンスルホン酸、アス
コルビン酸等であシ、これらの一種に限定されず、２種
以上用いることも可能である。
実施例１
攪拌機を付属する加熱可能なガラス容器に・・イドロキ
ノン０．０２部、ＭＭＡ１４０部を加え、攪拌し。
ノン０．０２部、ＭＭＡ１４０部を加え、攪拌し。
なからＶＡＭＡＣＮ−１２３６０部を加えるｏ ５０℃
にて約２０時間攪拌するとＶＡＭＡＣＮ−１２３は完全
に溶解する。これを常温に冷却してから２つのガラス容
器に１００重量部づつ分割し、次いで、一方にベンゾイ
ルパーオキシド５部を加え、攪拌溶解した液をＡ−１と
し、他の一方にジメチルＰ−）ルイジン１部加えた液を
Ｂ”ｌとした。Ａ−１及びＢ−１とも４０℃にて１ケ月
以上固化しなかった０次にＪＩＳ Ｇ３１４１．１５０
Ｘ ２．５ Ｘ ０．５ ｍｍの脱脂した冷間圧延銅
板の一方に八−１、他の一方にＢ−１をうずく均一に塗
布し、貼り合せ後２・１時間、２５Ｃにて養生し、その
後、１１００ｙｎ／分のスピードで剥離強度を測定した
結果、 ２６ ｋｆｌ／２５ ｍｍの接着強度を有した
０さらに一４０℃、１時間、１２０℃、１時間のヒート
サイクルを１００サイクル行った後、剥離強度を測定し
た結果、２７＃／ ２５ｍｍでの値を示した。
にて約２０時間攪拌するとＶＡＭＡＣＮ−１２３は完全
に溶解する。これを常温に冷却してから２つのガラス容
器に１００重量部づつ分割し、次いで、一方にベンゾイ
ルパーオキシド５部を加え、攪拌溶解した液をＡ−１と
し、他の一方にジメチルＰ−）ルイジン１部加えた液を
Ｂ”ｌとした。Ａ−１及びＢ−１とも４０℃にて１ケ月
以上固化しなかった０次にＪＩＳ Ｇ３１４１．１５０
Ｘ ２．５ Ｘ ０．５ ｍｍの脱脂した冷間圧延銅
板の一方に八−１、他の一方にＢ−１をうずく均一に塗
布し、貼り合せ後２・１時間、２５Ｃにて養生し、その
後、１１００ｙｎ／分のスピードで剥離強度を測定した
結果、 ２６ ｋｆｌ／２５ ｍｍの接着強度を有した
０さらに一４０℃、１時間、１２０℃、１時間のヒート
サイクルを１００サイクル行った後、剥離強度を測定し
た結果、２７＃／ ２５ｍｍでの値を示した。
実施例２
実施例１と同様な方法で表１の実施例２〜７および比較
例８〜９に示す配合物を調製し、これらについて各種試
験を行ない、結果を表１および表２に示した０ ＼ ＼ 〔発明の効果〕 表１および表２から明白なとおシ、本発明にかかる接着
剤は、比較例に示す接着剤（特に本発明の第２成分を含
捷ない）と比較して剥離接着強度、咀衝撃強度に優れ、
かつ長時間高温雰囲気中に保存した後であっても初期接
着強度が維持され、さらに耐腐食性にも優れている。
例８〜９に示す配合物を調製し、これらについて各種試
験を行ない、結果を表１および表２に示した０ ＼ ＼ 〔発明の効果〕 表１および表２から明白なとおシ、本発明にかかる接着
剤は、比較例に示す接着剤（特に本発明の第２成分を含
捷ない）と比較して剥離接着強度、咀衝撃強度に優れ、
かつ長時間高温雰囲気中に保存した後であっても初期接
着強度が維持され、さらに耐腐食性にも優れている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １） （１） アクリル単量体およびメタクリル単
量体からなる群から選ばれた少なくとも一種の重合可能
な単量体１００重量部と、 （２）エチレン、アクリル酸エステルおよび不飽和有機
酸エステルからなる、カルボン酸基を有するエチレン−
アクリル系供重合体１０〜８０重量部と、 （３）有機過酸化物０１〜１０重量部と、（４）重合促
進剤０．１〜１０重量部とからなる接着剤組成物。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の接着剤組成物におい
て、前記第（３）および第（４）成分は使用時に接触ま
たは混合されることを特徴とする接着剤組成物。 ３）特許請求の範囲第１項または第２項に記載の接着剤
組成物において、前記第（１１、第（２）および第３成
分をＡ群とし、かつ前記第（１）、第（２）および第（
４）成分をＢ群とし、これらＡ、Ｂ群を使用時に接触ま
たは混合することを特徴とする接着剤組成物。 ４）特許請求の範囲第１．２捷たけ３項に記載の接着剤
組成物において、前記第（１）、第（２）および第（３
）成分をＡ群とし、かつ前記第（４）成分を有機溶剤に
溶解してプライマー（４）とし、これらＡ群およびプラ
イマー（４）を使用時に接触または混合すること途！￥
ｆ徴とする接着剤組成物。 ５）特許請求の範囲第１．２または３項に記載の接着剤
組成物において、前記第（１）、第（２）および第（４
）成分をＢ群とし、かつ前記Ｗ（３）成分を有機溶剤に
溶解してプライマー（３）とし、これらＢ群およびプラ
イマー（３）を使用時に接触または混合することを特徴
とする接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3348383A JPS59159867A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3348383A JPS59159867A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59159867A true JPS59159867A (ja) | 1984-09-10 |
| JPH0259186B2 JPH0259186B2 (ja) | 1990-12-11 |
Family
ID=12387796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3348383A Granted JPS59159867A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59159867A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06508871A (ja) * | 1991-07-02 | 1994-10-06 | ウパツト・ゲーエムベーハー・ウント・コンパニー | 固定要素を固定土台に接着固定する合成樹脂体を製造する試薬キット |
| JPH09183950A (ja) * | 1995-12-28 | 1997-07-15 | Koatsu Gas Kogyo Co Ltd | 二液型アクリル系接着剤組成物 |
| WO2019181851A1 (ja) * | 2018-03-19 | 2019-09-26 | 日立化成株式会社 | 接着剤セット及び構造体の製造方法 |
-
1983
- 1983-02-28 JP JP3348383A patent/JPS59159867A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06508871A (ja) * | 1991-07-02 | 1994-10-06 | ウパツト・ゲーエムベーハー・ウント・コンパニー | 固定要素を固定土台に接着固定する合成樹脂体を製造する試薬キット |
| US6037408A (en) * | 1991-07-02 | 2000-03-14 | Upat Gmbh & Co. | Reagent kit for the production of synthetic-resin elements for bonding fixation elements in place in an attachment surface |
| JPH09183950A (ja) * | 1995-12-28 | 1997-07-15 | Koatsu Gas Kogyo Co Ltd | 二液型アクリル系接着剤組成物 |
| WO2019181851A1 (ja) * | 2018-03-19 | 2019-09-26 | 日立化成株式会社 | 接着剤セット及び構造体の製造方法 |
| WO2019180791A1 (ja) * | 2018-03-19 | 2019-09-26 | 日立化成株式会社 | 接着剤セット及び構造体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0259186B2 (ja) | 1990-12-11 |
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