JPS591564A - 単一相重合体混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 ａ）１０〜９０重量％の、 そわの線状鎖の少なくとも８０重−１’＋ｔ％が式（１
）％式％ の繰り返し構造単位からな９、そしてそわの線状鎖の２
０Ｍ量チ以下が式（２） 〔式中、−０−Ｒ−０は核中でアルキル化またはハロゲ
ン化さねていてもよい他のビス（ヒドロキシフェニル）
−アルカン類カラ誘導されたヅフェニル基を示す〕 の繰り返し単位からなる、 芳香族ポリカーボネート、 ｂ）９０〜１０重量％のスチレン／アクリロニトリル共
重合体、および／または ５− Ｃ）９０〜１００〜１０重量チレン／アクリロニトリル
池合物を下記のゴム類の１種の存在下で重合することに
よシ製造さ′ｉ″Ｉた〜１０〜９５１０〜９５重量％／
アクリロニトリル共重合体と、 ９０〜５重量％の、ゲタツエンの他に０〜５０重量％の
共単量体類を含有しているブタンエンゴム、エチレン／
プロピレン／ツエンゴム、またはアクリレート及び０〜
３０重量−の他の共単量体類からなるゴム１とからなる
グラフト重合体、 からなり、ａ）＋ｂ）＋ｃ）の重量％の合計が各場合と
も１００車量チであシ、ここでｂ）中およびＣ）中のス
チレン／アクリロニトリル共重合体中のアクリロニトリ
ルの含填量が６〜１５重量％であることを特徴とする重
合体混合物類に関するものである。

６− 本発明の重合体混合物中で使用さｊるａ）に記されてい
るポリカーボネートは、少なくとも８０重量％の式（１
）の繰り返し構造単位および２０重量％以下の式（２）
の繰り返し構造単位を含有しているコポリカーボネート
、または式（１）の繰り返し構造単位だけからなるポリ
カーボネートである。式（１）の繰り返し構造単位は２
．２−ビス−（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシ−フ
ェニル）−プロパンを基にしており、式（２）の繰り返
し構造単位は他のビス−（ヒドロキシフェニル）−アル
カン類および核中でアルキル化捷たはハロゲン化さねて
いるぞわらの化合物類を基にすることができる。そのよ
うなジフェニル類は例えば、米国特許明細書３．０２　
Ｂ、５６５．　２，９９９，８３５．１４８，１７２．
２．９９４，２７３．３，２７１．３　ｂ　７オヨヒ２
，９９　ｑ。

８４６中に、ドイツ公開明細書２．０６３．０５０　。

２．２１１，９５７．１，５７０，７０３．２，３２９
，５８５および２．３２９．６４６中に、バーマン・シ
ュネル（Ｈｅｒｍａｎｎ　　８ａｈｎｅｌｌ）　の論文
「ポリカーボネート類の化学および物理ｊ、Ｐｏｌｙｍ
θｒ　　・Ｒｅｖｉｅｗθ、９巻、インターサイエンス
リ９プリツシヤース、ニューヨーク、１９６４中、並び
に他の文献中に１己されている。

好適なポリカーぎネート類は１式（２）の繰り返し単位
が核中でアルキル化されているジヒドロキシ化合物類に
基いているようなコポリカーボネート類である。とわら
のコポリカーボネート類の中で１１、核中でアルキル什
さノ１ているこわらのジヒドロキシ化合物類がフェノー
ル系ＯＨ基の位置に対して谷−位置でアルキル化されて
いるようなものが好適である。＋８−アルキル−置換さ
ねたソヒドｒ１キシ化合物類の中では、２〜３回（６−
アルキル−置換さねているものおよび特に４回（Ｑ−ア
ルキルＩＷ換されているものが好適である。好適なアル
キル基はメチル基である。そのような好適なジヒドロキ
シ化合物類の例は下記のものである：２．２−ビス−（
３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２
−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（３
，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、ビス−（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル
）−メタン、１．１−ビス−（６，５−ツメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−エタン、２．２−ビス−（３，
５−ヅメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ブタン、お
よび２．４−ビス−（３，５−ツメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチルブタン。

特に好適なポリカーボネート類は、粗製ビスフェノール
類を基にしたもの、例えば純粋な２．５−ツメチルフェ
ノールからおよび特にクレゾール類で汚染されている工
業用２．６−４７メチルフエ　９− ノール類からドイツ特許公開明細′４！２，９２８，４
６４および２．９２ａ４４３の方法によυ製造できるも
の、である。本発す］に従う予備条件は、こわらの特に
好適なポリカーボネート類の場合でさえ繰り返し単位の
少なくとも８０％が式（１）に相当するということであ
る、 少々くとも８０重お茅の式（１）の繰り返し構造単位を
含有しているコポリカーボネート ９０　ｉｍＮ　％の式（１）の繰り返し構造単位を含有
しているものが好適である。式（１）の繰り返し構造単
位だけからなるポリカーボネ−１・類が特に非常に好適
である。

本発明の重合体混合物用に使用できるポリカーボネート
類は１例えばドイツ公開明細書２．　Ｏｂ　３゜０５０
．２，２１１，９５７．２．９０１．６６５および２、
９０１．６６８中に記されている如き公知の方法により
製造される。そわらは１０．　ＯＯＯ〜＝　１０＝ ２００、０００の、好適には２０．０００〜８０．００
０の、特に好適には２５．０００〜６　ｏ、　ｏ　ｏ　
ｏの、そして非常に特に好適には３０．０００〜４５．
０００の、分子量ΩＷ（重量平均）を有する。

本発明に従って使用できる芳香族ポリカーボネート類の
分子蓋材Ｗを調節するために鎖停止剤を一般的菫で使用
できる。適当な鎖停止剤は例えばフェノール久自、例え
ばフェノール、ｏ−ｌｍ−およびｐ−クレゾール、２．
６−ノメチルフエノール並ヒにｐ−ターシャリー−ブチ
ルフェノール、であろう 本発明に従って使用できるポリカーボネート類は、少量
の〜好適には（使用するジフェノール類を基にして）０
０５〜２．０モルチの間の置のＮ：官能性以上の化合物
類、類に３個以上のフェノール系ヒドロキシル基を有す
るもの、を加えることにより分枝鎖化できる。

使用できる６個以上のフェノール系ヒドロキシル基を含
有している化合物類のあるものは例えば、フロログルシ
ノール、４．６−＆メチルー２゜４．６−）リ−（４−
ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４．６−ヅメチ
ル−２，４，６−ト！Ｊ−（４−ヒドロキシフェニル）
−へブタン・１．３．５−トリー（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ベンゼン、１＋’＋’−）リー（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタン、トリー（４−ヒドロキシフェニ
ル）−フェニルメタン、２．２７ビスー〔４，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘギシル〕−プ
ロパン、２，４．−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−
イソゾロビル）−フェノール、２．６−ビス−（２−ヒ
ドロキシ−５１−メチルペンツル）−４−メチルフェノ
ール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４
−ソヒドロキシフェニル）−ゾロパン、ヘキサ−〔４−
ヒドロキシフェニルイソゾロビル）−フェニルクーオル
ト−テレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシ
フェニル−イソプロピル）−フェノキシクーメタンおよ
び１．＋−ビス−［（４’、４’−ヅヒドロキシートリ
フェニル）−メチル〕−ベンゼンである。他の三官能性
化合物類のあるものは、２．４−−／ヒドロキシ安息香
酸、トリメシン酸、塩化シアヌル、６，３−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２゜３−ソヒド
ロインドールである。

この種類の分枝鎖状ポリカーボネート類の製造は例えば
、ドイツ公開明細書１，５７０，５３３％　１゜５９６
．７６２．２，１１６，９７４および２．１１３゜６４
７、英国特許明細書１，０９ス８２１および１゜４７６
、１０８並びに米国特許明細書！１，５４４，５１４中
にｉ己されている。

　１６一 本発明の重合体混合物知中で使用されるｂ）に記さｔｌ
ているスチレン／アクリロニトリル共重合体は〜スチレ
ンおよびアクリロニトリルの共重合により製造できる６
〜１５重量％のアクリロニトリルを含有している共重合
体である。共重合はフリーラソカル機構によシ起こすこ
とができる。好適なスチレン／アクリロニトリル共重合
体類は７〜１３重量％のアクリロニトリルを含有してお
り、７〜１０重ｉ％のアクリロニトリルを含有している
ものが特に好適である。

とわらのスチレン／アクリロニトリル共重合体類の分子
量は広い範囲内で変えられる。

重量平均として表わされる分子量は一般に５ｏ、　ｏ　
ｏ　ｏ〜、６ｏ、ｏｏｏの範囲内であるべきである。値 　１４− で表わされるスチレン／アクリロニトリＩＩ＞共重合体
類の分子の非均一性は厳密なものではない。そわは一般
にＵｎ＝１５〜５．５の範囲内であり、そして製造方法
および製造条件により変化する。

スチレン／アクリロニトリル共重合体類は原則的には公
知の方法で１例えば塊状、浴液、懸濁または乳化共重合
により、製造できるが、スチレンおよびアクリロニトリ
ル単量体類を共重合させて６〜１５重量％のアクリロニ
トリルが加えられであるようなスチレン／アクリロニト
リル共重合体類を生成するのに必要な工程条件を満たす
ことが必要である。好適な製造方法は、乳化、溶液およ
び塊状共重合方法である。

共重合を不連続的に実施する他に、そわを連続的に実施
することもできる。連続的反応工程が特に有利である。

本発明に適しているスチレン／アクリロニトリル共重合
体類は一般に線状の非交叉結合された構造を有する０分
校鎖状構造を有するスチレン／アクリロニ）　ＩＪシル
共重合体類、本発明に従う重合体混合物類の製造用にも
使用できる。

本発明のＭ１合体混合物類中で使用されるＣ）に記され
ているグラフト重合体は、１０〜９５重量％のスチレン
／アクリロニトリル共重合体および９０〜５重量係のゴ
ムからなっているグラフト重合体である。スチレン／ア
クリロニトリル共重合体はその中に６〜１５重ｉ％のア
クリロニトリル、好適には７〜１３重量％のアクリロニ
トリル、そして特に７〜１０市量％のアクリロニトリル
、を含有している。グラフト重合体は好適には、グラフ
トベースを形成するゴムの存在下でグラフト単量体類で
あるスチレンおよびアクリロニトリルをフリーラジカル
共重合することにより得られる。

グラフトベースとして作用するゴムは、ブタノェンおよ
び５０重量％までの共単量体から製造されるブタンツエ
ンゴムであることができる。この釉の好適なゴム類は、
ブタノエン／スチレンおよびブタ・ツエン／アクリロニ
トリル共重合体類並びＶＣ特にポリブタツエンである。

その他にグラフトベースとして使用できるゴム類はゴム
状のアクリル系エステル共重合体類並びにＦｉＰＤＭ三
元共重三元共重合乙類 ゴムに対するスチレンおよびアクリロニトリル単量体類
のグラフト重合は公知の方法によシ、グラフト重合体の
樹脂成分が本発明のスチレン対アクリロニトリルの比に
従う必要なスチレン／アクリロニトリル比を有するよう
な方法で実施すべきである。好適なグラフト重合体類は
６５〜９０ｉ＆）べφのゴムおよび３５〜１０重ｔｔ％
のスチレン／アクリロニトリル共重合体を含有している
。

本発明に従って使用できるグラフト重合体類の１７− 製造は公知である。すなわち、グラフト単量体類を乳化
液中でフリーラジカル開始剤を用いてグラフトベースの
ラテックスの存在下で重合できる。

グラフトベースが特に交叉結合されているなら、そして
特別のダラフト単量体／ダラフトペース比が観察される
なら、グラフトベースのラテックスの粒子寸法もグラフ
トゴム粒子の寸法を決める。

グラフト殻はグラフト単量体類の重合体釦から構成さね
ており、該鎖はゴム粒子と化学的に結合されている。ダ
ラフト化反応は不完全である。グラフト単組体類のグラ
フト化されていない共重合体も実際にグラフト化された
ゴム粒子の他に製造さＪする。本１１１願では両省とも
グラフト重合体と称する。グラフト重合体類１ニー１　
、単量体可溶性コ゛ムを出発物質として使用するなら、
塊状ｍ液電合−）たは塊状懸濁重合によっても製造でき
る。グラフトゴム粒子の寸法は相転化により測定さね、
そ′ｉ″ｌは機　１８− 械的に化“押されることおよび相平衡に（分散剤の添加
により）化学的に影響を与えることの両者により変える
ことかできる。一般にそわにより〉１μｍの粒子がｆ与
られる、 クラフトゴム粒子の直径が１′］、　０５〜１０μｍで
あるようなグラフト重合体類を使用することができ、ク
ラフトゴム粒子の内部中に相当部分のグラフト単所体類
を共重合体として含有させることができる。００５〜１
．２μｍまたは００５〜０６μｍのｊ′・７子直径が好
適であるっｆ＋１１えばグラフト化１隼、グラフト化密
度およびグラフトゴム粒子寸法の点で異なる数種のグラ
フト重合体類を同時に使用することもできる。０．３５
〜１０ノｔｍのＤ５０値のグラフトゴム粒子を有するグ
ラフト重合体および００５〜α３２μｍの平均粒子直径
Ｃ１５０のクラフトゴム粒子を有するグラフト重合体の
混合物、すなわちいわゆるバイモダル系、が例えば特に
適している。粒子寸法ｄ５０　ｉｊ、粒子の５０％の直
径が平均直径以上でありぞ［〜で粒子の他の５０％の直
径がそわ以下である意味と理解すべきである。

本発明の下ｒｅの重合体混合物類が特に好適である： １、７０〜９０重量％のａ）に記されているポリカーボ
ネート、並びに３０〜１０１（Ｌは係のＣ）に６己さＪ
ｌ−でいる６５〜９０１チのコ゛ノＮおよび６５〜１０
　ｊｉ４　ｊｉｊ％のスチレン／アクリロニトリル共重
合体を含有しているグラフト重合体、からなる１４１合
体合体物。

２、ａ）に記さよ１ているポリカーボネート、ｂ）に６
己さノ１′でいるスチレン／アクリロニトリル共重合体
およびＣ）に記さ′ｉ１ているグラフト重合体からなり
、該混合物中でａ）およびｂ）はそわぞ才１少々くとも
１０止鷺係であり、ａ）およびｂ）は合計で６５〜９０
重量％であり、Ｃ）は１０〜３５重量％であり、そして
該混合物中でＣ）Ｉ′：Ｌ６５〜９０Ｍ皿チのゴムおよ
び３５〜１０重蓋φのスチレン／アクリロニトリル共重
合体からなる重重合体混合物。

５、１０〜６０重量％のａ）にＢ己さノ１ているポリカ
ーボネートおよび９０〜４０重量％のｂ）に紀されてい
るスチレン／アクリロニトリル共重合体。

４、２０〜６０重量％のａ）に記されているポリカーが
ネートおよび８０〜４０重量％のｂ）に記されているゴ
ムの含有量が１５〜２０重量％でありそしてスチレン／
アクリロニトリル共重合体の含有量が８５〜５０重量％
であるようなグラフト重合体から彦る重合体混合物。

テトラアルキル化されたビスフェノール類を基にした当
該ポリカーがネート類と、スチレン／ア２１　− クリロニトリル比が知らｔｌている如く約７５：２５で
ある商業的に入手可能なスチレン／アクリロニトリル共
重合体との混合物類はある程暦の融和性を示すが１室温
で別個の相および融解状態も形成する。

こわらのポリカーがネート類と、スチレン／アクリロニ
トリル比がこわも上記の如く約７５＝２５であるゴムに
対する対応するスチレン／アクリロニトリルグラフト重
合体類との混合物に関しても同じことがいえる［Ｇ。ヒ
ユーム（Ｈｕｍｍθ）、Ｈ＋し７（、Ｒｏｅｈｒ）およ
び■。セリ＝（Ｓｅｒｉｎｉ）、ＡｎｇｅＷ＋　Ｍａｋ
ｒＯｍ、Ｏｈｅｍ、５８１５９（１９７７）、８５〜９
４も参照〕。

そわとは対照的に、テトラアルキル化されたビスフェノ
ール類を基にした当該ポリカーボネート類とポリスチレ
ン類との混合物類は完全に異なっており、その理由はそ
え１らが全ての重量比におい２２− て約２４０℃までの７品度で単−和物合物を形成″する
が、その混合物はこの温度以上では二相に分力１１する
からである〔Ｒ。キャスパ−（Ｏａｓｐｅｒ）、Ｌ６モ
ルビツアー（Ｍｏｒｂｉｔｚｅｒ）＋　Ａｎｇｅｗ。

Ｍａｋｒｏｍ、Ｏｈｅｍ、５８１５９　　（１９７７）
１〜３５〕。

このことは熱可塑性加工にとっては、不利であり、々ぜ
ならば該加工はこわらの分離温度以上で行なわわ島そし
てその後の冷却が早く起きすぎて安定な単−相が再生し
ないからである。

一般に約７５：２５のスチレン／アクリロニトリル比が
普通であったため、実際上あまシ一般に使用されていな
かったような最高１５重量％までの低量のアクリロニト
リルを含有しているスチレン共重合体類が、テトラアル
キル化さＦＩだビスフェノール類を基にして当該ポリカ
ーボネート類と混合されたときに単−相を生成し、その
状態が上記のポリカーツ？ネート／ポリスチレン混合物
類か分離する２４０℃より高い加工温度においてさえ保
たｔ′ｌているということを今驚ろくべきことに見出Ｌ
ｙｆＣ＠　ｊイ、つてそのような混合物類は加工も１．
＜は成形さｈた混合物類の冷却に関して加工段階にとっ
て工梨的に非常に有利である。

純粋ポリスチレンから、スチレンおよびアクリロニトリ
ルの合計を基にして最高１５重量係までの少量の共重合
されたアクリロニトリルを有するスチレン／アクリロニ
トリル共重合体類へと変化させることがこのような効果
を有することは全く予期されておらず、その理由は該混
合物類とスチレン／アクリロニトリル比が７５：２５で
あるよりガ実際上一般的カスチレン／アクリロニトリル
共重合体類では全の反対の状態、すなわち分離、を生じ
るからである。

９４：６〜８５：１５の組成のスチレン／アクリロニト
リル共重合体類を使用するならスチレン／アクリロニト
リル共重合体類と上記の種類のポリカー＋１ｒネート類
の間の最適融和性（単一相状態）が得られることが今見
出され、９３ニア〜８７：１ろのスチレン／アクリロニ
トリル重量比、特に９３ニア〜９０：１０の重量比、を
有する共重合体類が特に好適である。Ｔｇ測測定使用し
た測定装置ｄｔ′パーキンーエルマー−ＤＳ２　”であ
る）を使用することにより、上記の好適範囲内で完全な
単−相がしつかり存在していることが測定された。

該共重合体の代りにポリブタジエンおよびスチレン／ア
クリロニトリル重合体からなるグラフト生成物を使用す
るときにも、とわらの条件は適用される。

ドイツ公開明細書２．３２９．５８５および２，３２９
゜６４６に従うと、上記の種類のポリカーボネート２５
− 類およびスチレン／アクリロニトリル共重合体またけス
チレン／アクリロニトリルグラフト重合体類の混合物類
との混合物類が記載さｉｌている。スチレン／アクリロ
ニトリル比はこわらの文献中には９５：５〜３０ニア０
の間であると記さｎている。しかしながら・こわらの２
つの公開明細書の実施例には、約８０ニア２〜２０：２
８のスチレン／アクリロニトリル比だけが選択さねてい
る。

従って不発り１の主題はこ第１らの２つの公開明細書に
より予測さねたり助言さ′ｆ″ｌたすしてい々い。

本発明に従うポリカーボネート類とスチレン／アクリロ
ニトリル共重合体類との単−和物合物類、すなわちゴム
含有物なしのもの〜はそわらが高温（５００℃以上まで
）においてさえ分離し々いため融解状ｋＲで加工および
成形した彼でも透明である。

さらに本発明に従う重合体混合物類は、特に比−２６＝ 較的高いポリカーボネート含有量の場合、比較的低い融
解粘度を示す。

本発明の重合体混合物類の機械的性質も有利である。従
ってそわらはこねまで公知の２．２−ビス〜（５，５−
ツメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンポリカ
ーボネートおよびボリスチレンマタはポリスチレンのグ
ラフト重合体類オヨびゴム類の混合物類と比べて例えば
より大きい衝撃および切欠き衝撃強度、より大きい硬度
および弾性、より大きい熱歪抵抗性、より大きい曲げ線
強度、より良好な低温破壊抵抗性、より良好な二軸破壊
抵抗性および特により良好な温度変化抵抗性を示す。個
々の試験試料の性質に関して、例えば切欠き衝撃強度ま
たは衝撃強度の測定において１測定さねた値における特
に低い遍差値も有利である。工業用にとってのこの重要
性は、大きい成形品が使用する材料により生じる弱点を
伴なわずに得ら」することおよび成形品の大量生産にお
いて特に均一な性質が確保されることである。良好な溶
媒抵抗性および本発明の重合体混合物類の一部分に関す
る応力割わ傾向の低さも有利である。

本発明に従う重合体混合物類の膨張係数は、特に篩いポ
リカー＋ｌ？ネート含有量の場合でさえ、非常に有利で
ある。ポリウレタン類に対する本発明の配合物質の特に
良好な接着性も有利である。

ゴムを含有している本発明の配合物類の中では、フ゛タ
ヅエンゴムを含有しているものが特に有利な低温破壊抵
抗性を有し、一方エチレン／ｆロビレン／ツエンゴムお
よび特にアクリレートゴムヲ含有しているものが優ねり
気候安定性を示す。

本発明の全ての重合体混合物類は、特に高潟において、
高い加水分解抵抗性を示す。本発明のガラス繊維強化配
合物類は特に顕著々加水分解抵抗性を示す。

本発明の重合体混合物知−：個々の１合体類から公知の
方法で、例えばそわらを混合押し７出し機中で、混練機
中で、才たはローラー中で一緒に融解させることによシ
、製造できる。そわらは重合体の有機溶媒中浴液類を混
合し、その後沈殿させそして転線することによっても得
られる。溶媒を例えば蒸発押し出し機中で蒸発させるこ
とによりそわらをそわらの浴液の混合物から単離するこ
ともできる、 本発明の重合体混合物類は、例えば洗たく機、熱水ボイ
ラー捷たは調理器具の如きたえず熱い水ｍ′ｏ、または
熱水との接触が予期されるような用途に特に適している
。そねらはさらに例えばダツシュボードおよび内張り用
の如き極端な条件下で良好々破壊抵抗性〆〈゛要求され
るような自動車部品用にもＪｌ−常に適している。ポリ
ウレタンフォームが本発明の知合体混合物類上で容易に
発泡しそして２９− 接着するという事実も特に有利である。

そわらの高度な表面仕上げおよびそわらの低い膨張係数
の理由によシ、ヘッドランフ′反射器用に適している。

本発明の重合体混合物類は重合体類に関して普遍的なよ
うに添加剤で改質できる。従ってそわらは例えは、強化
剤、例えば炭素繊維、ガラス繊維および鉱物率カ＜維（
例えばアスベスト・滑石および雲母）並びに充填祠、例
えば粉砕ｆＩｉ、物、安定剤および染料、を含有できる
。

本発明は、 ａ）１０−９０重希％の本発明に従って使用されるポリ
カーボネート類を、 １））９０〜１０重甘楚の本せ明に従って使用されるス
チレン／アクリロニトリル共重合体類、および／または Ｃ）９０〜１０重ｆｔ％の本発明に従って使用さね−３
ロー るグラフト重合体類と、 押し出し機捷たは混練機中で、２５５℃〜３４０℃の温
度において混合することを特徴とし、ここで各場合とも
ａ）　十ｂ）＋ｃ）の重坦チの合計１１１００重ｉ１％
である、熱可Ｕ）性相および任意にゴム和からなる木兄
ψ」に従う重合体混合物類の製造方Ｙ）モにも関−１゛
るものである。

本発明は！、た、熱ｕＪ塑性相および任意にゴム和から
カリ、そして ａ）１０〜９０重量％の本発明に従って使用されるポリ
カーボネート類・ ｂ）９０〜１０重量％の本発明に従って使用されるスチ
レン／アクリロニトリル共重合体類、および／または Ｃ）９０〜１０重量％の本発明に従って使用されるグラ
フト重合体類 からなり、各場合ともａ）　＋ｂ）　＋ｃ）の亀ｆｄチ
の合Ｈが１１〕０重ｔｉｔ％でちるような本発明に従う
重合体混合物類を、押し出し機、射出成形機または高温
成形ン’ｌ／ス中で２６５℃〜３４０℃の温度で成彩す
ることを特徴とする１ 該重合体混合物の加工方法にも関するものである。

実施例　１：　ポリカーボネート類 下口「；のポリカーボネート類を下記の実施例で重合体
混合物類の製造用に使用した。

ａ）竺よ」− ２，２−ビス−（３，５−ヅメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロノクンカラナルホリカーボネート、η相
対＝　１．２９４　（ＯＨ２０１２中、２５℃において
、ｃ　＝　ｓ　ｙ　／　ｌ　）、力゛ラス転移温度Ｔ　
ｆ＝２０３℃、示差熱分析に基く。

ｂ）粗製ＭＰＯ ９５重量％の２，２−ビス−（６，５−ダメナル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、α１重量％以下の２．
６−ダメチルフエノールおよび４９重量％の未知成分類
を含有しているｍＭビスフェノール（ドイツ公開明細に
２．９２８，４６４．実施例１に従い得られる粗製フェ
ノール）からなるポリカーボネート、η相文、ｔ＝、ｌ
、　２９７、ＯＨ２Ｃ１２中、２５℃、ｃ　＝　５　ｆ
　／　ｔ　ｓガラス転移温度Ｔｆ＝２０２℃。

ｃ）ＴＭＢＰＡ　　ＴＭＢＰＢ−ＯＦＯＢ５／１５８５
重量％の前者のポリカーボネート単位および１５重量楚
の後者のビスフェノールのポリカーボネートからなる、
２，２−ビス−（３，５−ヅメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（３゜５−ツ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ブタンのコポリカ
ーボネート、η相対＝３３− １、３０５、ＯＨ２Ｃ’ｌ□中、２５℃、０＝＝５ｖ　
／　７　％ガラス転移温度Ｔｆ＝２０１℃〜（１）ＴＭ
ＢＰＡ　　　ＢＰＡ−ＣＰｏ　　　９２１８９２重量−
の前者のポリカーボネート単位および８重量係の後者の
ビスフェノールのポリカー４？ネート単位からなる、２
．２−ビス−（５，５−）メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパンおよび２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパンのコポリカーボネート類、η相
対−１，２９５，０Ｈ２Ｃ１□中、２５℃、ｃ＝５ｙ／
Ｌｘガラス転移温度Ｔｆ＝１９７℃。

θ）ヱ且 ２．２−ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
のポリカーボネート、η相苅＝１、２９２　、ＯＨ，０
１，中、２５℃、Ｑ＝５２／１１ガラス転移温度Ｔｆ＝
１４９℃。

＝６４− 実施例　２ニ　スチレン／アクリコニ］・リル共１１！
合体類（Ｓ　Ａ、　Ｎ　） 実施例２用の狭巾にＭげられているスチレン／アクリコ
ニ）　ＩＪル共重合体類は乳化および塊状重合により得
られた。乳化および塊状重合体類の酸化防止剤を用いる
安定化は実施例３に記さねている如くして実施さねた。

実施例２用の表：スチレン／アクリロニトリル共重合体
ｇ４Ｅ−乳化重合、Ｍ−塊状重合、ＡＮ−共重合体のＮ
−分析により測定されたスチレン／アクリロニトリル共
重合体のアクリロニトリル含有量１ ηｓ　ｐ　ｅ　ｃ　、　、　Ｃ＝５　ｆ　／　Ｚにおい
て・メチルエチルケトン中、２５℃、 訪Ｗ ［Ｊｎ＝−−１、Ｍｗ＝分子ｉの軍警平均１ｎ Ωｎ−分子量の数平均 粘度 ａ　　　　　　Ｅｉ　　　　　２３．２　　８６　　　
２．１ｂ　　　　　　”　　　　　　２１．０　　８７
　　　２．ＩＣＩ７．９　　　　８３　　　　２．３ａ
　　　　　　’　　　　　　１６．２　　　８ン２．１
６　　　　　　　　　　１４．２　　８６２．３ｆ　　
　　　　’　　　　　　１２．８　　８４　　　２．２
ｇ　　　　　　’　　　　　　１１．５　　８０　　　
２．Ｏｈ　　　　　　”　　　　　　　８．５　　　Ｂ
５　　　２．０１　　　　　　　　　　　０　　　８８
　　　２．０実施例　６：　グラフト重合体類 表に挙げられているグラフト重合体類は乳化重合により
得られた。ポリカーｙｌｅネート類と混合する前に、グ
ラフト重合体類を下記の方法で安定化させた：グラフト
重合体ラテックスを、凝固前に、１００重量部の重合体
当り［１２５〜１．５重量部のフェノール系酸化防止剤
で安定化し１ぞして次に電Ｎ實性およびＬｌｆ＊ｌ性添
加物類を用いて沈殿させた。

沈殿した粉末を７０〜８０℃で乾燥した。

乳化重合により得らワタ他の例のＳＡＮおよびＰＳＴ重
合重合体上記の如くして安定化さ）１ム他の例のＳＡＮ
およびＰＳＴｆｉ合体並びにスチレンおよびスチレン／
アクリロニトリルグラフト重合体類においては、適当量
の酸化防止剤が融解混線方法によりカロえらｆｉｆｔ４
゜ −５７−一 実施例３用の表：　グラフト重合体 １）＝超遠心６１１ｊ定１児ショルタン、Ｈ。ランダ、
Ｋｏｌｌｏｉａｚ　ｕｎｄ　Ｚ、Ｐｏｌｙｍｅｒｅ２５
０（１１７２）７８３〜７９６頁またはＧ・ケンブ％Ｈ
，シャスター、Ａｎｇｅｗ。

Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｏｈｅｍｉｅ　　１４（１７０）１
１１〜１２９参照 １）＝グラフト化度Ｇ（Ｇ値）は スチレン／アクリロニトリル−グラフト化グラフトベー
ス の比をｄ己している Ｅ−乳化１技合、Ｌ＝浴液重合 ＰＢ−ポリブタツエン、ＢＳ＝７５％のブタツエンおよ
び２５％のスチレンのブタツエン／スチレンゴム、 ＢＡ＝アリルアクリレートで交叉結合さ′ｈたポリブチ
ルアクリレート ３８− １旧１門日Ｕ３９−１５６４　　（１１）実施例　４：
　　ＭＰＯおよび乳化車台により製造されたＳＡＮの混
合物類 スタラーが備えら力でおりそして中にＮ２が通さノ１て
いるガラスカラム中で３５Ｆの、＋２リスチレン゛また
はＢＡＮを２００〜２２０℃で融解させた。

・＋５リスチレンーまたｉｄ：　Ｓ　Ａ　Ｎが融解した
後に、３５２の実施例１からのＭＰＯを融解物に加え〜
そして温Ｉ、１１を３００℃に上昇させることにより融
解させた１、賀１コ１；すノ：〕ξとにより、重合体類
の融解物を次に６００℃で均質化した。融解物を均質化
した後にぞ７１を室温（約２５℃）に冷却すると、そわ
は［＋！・１化し′ｆＩ：、、全ての融解、均質化およ
び冷却工程はＮ２下で実１廁した。

上記の方法で多数の重合体混合物さ〕４を製造し、そし
て実施例４用の表から明白な如き示差熱分析により試験
し７た。結果も実施例４用の表中に挙げられている。本
発明に従う成形用組成物類θ〜ｈｔ［融解物を３００℃
に加熱しても単−相で透明であったが、本発明に従わな
い成形用組成物類（Ｓ　Ａ、　Ｎ中のｈＮ−含有量が高
すぎる）は二相であυ透明でなく、すなわち不透明であ
った。相の数は示差熱分析の結果から決定さノ′）る。

唯一のガラス温度が生じる々ら１唯−相が存在し１そわ
は混合物の透明性により確認された（実施例４・　θ〜
ｈか照）。２独のガラス温度が生じるなら、二相が存在
し、そわば混合物の不透明性により確認された（実施例
４、ａ−ｅおよび１参照）。

実施例４用の表：　　ＭＰＯと乳化−８ＡＮの、１／１
重量部混合物 ＡＮ＝Ｎ分析により測定さｉｑ　ｆ４　Ｓ　Ａ　Ｎ中の
アクリロニトリル含有量、 ｔ：透明、１１＝不透明１ 成分類を融解物状で３００℃において混合することによ
る混合物の製造 ４０− η相対、ＯＥｉ、０１．、中、０．５２の重合体／ムＴ
ｆ＝示差熱分析により得られだガラス温度、＊＝ポリス
チレン 実施例　５：１ｙｌＰＯおよび塊状重合により製造さｌ
ｌｈたＢＡＮの混合物類 実施例４中に記されている如くしてＭＰＯおよびＥＩ　
Ａ、　Ｈの混合物類を製造したが、塊状重合方法により
製造された共重合体類だけをＳＡＮとして−４１＝ 使用した。結果（実施例５用の表参照）は実施例４のも
の（実施例４用の表参照）に相当していた。

実施例５用の表：　　ＭＰＯと塊１ノζ−８ＡＮとの、
１／１重回部混合物 説明に関しては実施例２用の表を参照のこと。

実施例　６：　コポリカーボネート類および乳化＋ＢＡ
Ｎの混合物類 実施例４中に記されている如くしてポリカーボネート類
および乳化−８ＡＮの混合物類を製造したが、コポリカ
ーフにネー）・類を、＋５リカーがネート類として使用
した。実施Ｐ／１）４用の表から、２．２−ビス−（３
，５−ヅメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ゾロノＲ
ンの他に別のビスフエ／　−ル９％が少Ｍ、（全カーボ
ネート単位数を基にして２０重量％までのカーボネート
単位）共重合しているコポリカー＋ｌｅネート類でさえ
〜本発明に従って使用される高い融点を有するＳＡＮ重
合体類と共に、単−相を形成した。

実施例６用の表：　コポリカーがネート類と乳化ＥＩＡ
Ｎとの１／１１量部混合 物 ｔ−透明 実施例１からの粗製ＭＰＯ 実施例１ｄからのＴＭＢＰＡ／ＢＰＡ−Ｃｏ。

９２／８ 実施例１ｅから（７）ＴＭＢＰＡ／’ＴＭＢＰＥ−ＯＰ
Ｏ１３５／１５ ＳＡＮ　　一実施例２ｈの乳化ＥＩＡＮ実施例　７：　
ポリカーボネート類およびポリスチレンおよびＳＡＮの
混合物類の 衝撃強度 二軸押し出し機中でポリカーｙｊｒネート類を、実４４
− 施例７用の表から明らかな如く、２７０℃でポリスチレ
ンおよびＢＡＮと混合した。得らねた顆粒状物質を次に
射出成形機中で２９０℃において試験標本に成形した。

こわらの試験標本の衝撃強度に関する試験結果を実施例
７用の表中に示す。

本発明に従う混合物から得られた試験標本（実施例７ｂ
Ｓｃ、ｃｌ、）はこねオで公知である混合物類（実施例
７ａおよびｅ）より相当高い衝撃強度を示すことがわか
る。さらに、本発明に従う混合物類（実施例７ｂ、ｃ、
ｄ）は透明であるが、他のもの（実施例７ａおよびθ）
は不透明であった。

実施例Ｚ用の表：　ポリカーボネート類およびポリスチ
レンおよび８ＡＮの混 合物類の衝撃強度 ＭＰＯ−実施例１ａからのポリカーボネート和製Ｍ　Ｐ
　Ｏ＝実施例１ｂからのポリカーボネート４５− ５ＡＮ＝実施例２からのスチレン／アクリロニトリル共
重合体 ｔ−透明、　　ｎ＝不透明、　　ａｎＤ工１’Ｊ５３４
５３に従う ＊＝ポリスチレン ／ 実施例　８：　　ＭＰＯおよびポリブタツエンゴムを基
にした種々のグラフト重合体 類の混合物類の衝撃強度 ＭＰＯおよびポリブタツエンゴムを基にしたグラフト重
合体類から、実施例７に紀さｔｌている如くしてそねら
の融解物類を混合することにより、混合物類を製造した
。グラフト重合体類は乳化グラフト重合体であった（実
施例３参照）。本発明に従う混合物類（実施例８ｂ％ｃ
、ｄ、ｇ）はこわまで公知のもの（実施例８ａｓ　θ、
ｆ、ｈ）より相洛良好な切欠き衝撃強度を示した一実施
例８用の表：　　ＭＰＯおよびポリブタジェンゴムを基
にしたグラフト重合 休炉の混合物類の衝撃強度 ＊＝ブタジェン／スチレンゴム、スチレン含有量２５重
量％ ａｋＤ工Ｎ　　５５４５３に従う ４８− ４９− 実施例　９：ＭＰＯ並びにアクリレートおよびＥＰＤＭ
ゴムを基にした種々のグ ラフｌ−重合体類の混合物類の衝撃 強ＩＩ３′ ポリブチルアクリＬ／−）ゴム類およびエチレン／ｆロ
ビレン／ツエンゴム類を基にしたグラフト重合体類の融
解物類を実施例７に記されている如くして混合すること
により混合物類を製造し、そしてこわらの混合物類を試
験標本に加工したゎグラフト重合体類は実施例５　ｉ、
、ｊｌにおよび１中に記されている如き懸濁グラフト重
合体類（、＋５リブチルアクリレートを基にしたもの）
および溶液グラフト重合体類（エチレン／ｆロビレン／
ヅエンゴム）であった。本発明に従う混合物類（実施例
９１）およびｄ）が公知の混合物類（実施例９ａおよび
Ｃ）より相当良好な切欠き衝撃強度を示すことがわかる
。

第１頁の続き 優先権主張　■１９８３年４月２３日［有］西１へイツ
（ＤＥ）■Ｐ３３１４７３６．１ （η発　明　者　ヨゼフ・ビュケルス ドイツ連邦共和国デー４１５０クレ ーフェルト１クナ〜ｒンンユトラ ーセ５８アー ＠Ｒ明　者　レオ・モルビッツｉ′− ドイツ連邦共和国デー５００（ｌケル ン８０ルンゲシュトラーセ５０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）１０〜９０重量％の− そわの線状鎖の少なくとも８０重Ｍ％が式（１） ％式％ の繰り返し構造単位からなり、そしてそわの線状鎖の２
   ０重量−以下が式（２） 〔式中、−０−Ｒ−０は核中でアルキル化またはハロケ
   ゛ン化さねていてもよい他のビス（ヒドロキシフェニル
   ）−アルカン６から誘導さｉ″Ｉたヅフェニル基を示す
   Ｊ の繰り返し単位からなる、 芳香族ボリカーアＪ？ネート ｂ）９０〜１０重ｉ％のスチレン／アクリロニトリル共
   重合体、および／または Ｃ）９０〜１０重ｉｔ％の、スチレン／アクリロニトリ
   ル混合物を下記のゴム類の１糊の存在下で重合すること
   によ！ｌｌ製造された、１０〜９５重量％のスチレン／
   アクリロニトリル共重合体と、 ９０〜５重量％の、ブタツエンの他に０〜５０重蓋−〇
   共単量体類を含有しているブタヅエンゴム、エチレン／
   グロビレン／ジエンゴム、またはアクリレート及び０〜
   ３０重量係の他の共単量体類からなるゴム、とからなる
   グラフト重合体、 からなり、ａ）　十ｂ）＋ｃ）の重ｉ％の合計が各場合
   とも１００車量チであり、ここでｂ）中およびＣ）中の
   スチレン／アクリロニトリル共重合体中のアクリロニト
   リルの含有量が６〜１５重ｉ％であることを特徴とする
   重合体混合物。 ２．１））中およびＣ）中のスチレン／アクリロニトリ
   ル共重合体中のアクリロニトリルの含有量が７〜１０重
   量％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の重合体混合物。 ３、　押し出し機または混線機中で２５５℃〜６４０℃
   の温度において、 ａ）１０〜９０重量％の％ｆｌ：請求の範囲第１項記載
   のポリカーボネート類を、 ｂ）９０〜１０重量−の特許請求の範囲第１項記載のス
   チレン／アクリロニトリル共重合体および／または ｃ）９０＝１０重量−の％許請求の範囲第１項記載のグ
   ラフト重合体類 と混合することを特徴とし、ここでａ）十ｂ）＋Ｃ）の
   重ｉｔ％の合計は各場合とも１００重量％である、特許
   請求の範囲第１項記載の重合体混合物の製造方法。 ４、重合体混合物類を押し出し機、射出成形機または高
   温成形プレス中で２６５℃〜３４０℃において成形する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の重合体混
   合物を成形品にさらに加工するための方法。