JPS5915436A - ジエチレングリコ−ルビスアルキルフタレ−ト可塑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 無水フクール酸１モルにジエチレンクリコール０．５モ
ル以下を充分に反応させて得られるエステルカルボン酸
に）−官能性のＣ６・−ζ　のアルコールを加え一脱水
エステル化反応を行って＼得られるジエチレングリコー
ルアルキルフタレートを主成分とするフタール酸エステ
ル混合物を可塑剤として使用する方法に関するものであ
る。

無水７タール酸七アルコール類との反応は既に良く知ら
れた反応であるが、二官能性アルコールであるジエチレ
ングリコール１モルに無水フクール酸（１）２モルが定
量的に反応すると反応式に記載されるエステルカルボン
酸（ＩＶ）が生成する。

更に化合物（工■）にＣ６〜Ｃ８の一官能性アルコール
（ｖ）を加えて脱水エステル化反応を行うと構造式（Ｖ
Ｉ）の化合物が得られることは・容易に考えられること
である。

この主反応及び関連する反応式を下に示す。

（Ｉ）　　　　　　（ＩＶ） （Ｖ）　　　　　、　　　（ＶＩ） （Ｖ）、　　　　　（ＶＩＩ） この反応において為　（１）と（エエ）の等モルでは構
造式（ＩＩＩ）で示されるエステルカルボン酸が生成す
るが）（：［Ｉ工）は−官能性アルコール（Ｖ）と脱水
エステル化反応を行うと（ＶＩＩ）式で示されるフター
ル酸のジエチレングリコール及び−官能性アルコールエ
ステルを生成する。

特に反応速度を上げる為に一官能性アルコールを過剰に
使用したり１あるいは生成物の酸価を下げる目的で過剰
量を使用する場合には１フタール酸残基は多量にある一
官能性アルコールと反応い（ＩＩＩ）のアルコール末端
は最後迄反応せず一反応中間体である構造式（エエエ）
の化合物が未反応で残っているとエステルアルコール構
造式（ＶＩＩ）が生成する。　これ等の（エエ■）及び
（ＶＩＩ）はジエチレングリコールの片側のみが反応し
てエステル構造をしているのでジエチレングリコール半
エステル又ハ半エステルとして記載することにする。　
　（ＶＩＩ）式で示される半エステルは目的とするエス
テルに対比して分子量が小さく）従って揮発性が大きい
許りではなくｈ可塑剤として使用した際に塩化ビニール
シートの透明性が悪く＼更忙電用特性が著しく悪くなる
。　本発明は（ＶＩＩ）構造のアルコール末端を有する
ジエチレングリコール半エステルの副生ＭＵに製品中へ
の混在を最少限にする為の方法として為無水フタール酸
１モルに対して１ジエチレングリコール０・４８５モル
以下を使用して充分反応させ）ジエチレングリコールの
両末端アルコールをエステル化して構造式（ＩＶ）を作
り１過剰の無水フタール酸との混合物に一官能性アルコ
ールを加えて脱水エステル化反応を行い（ＶＩ）構造を
有するエステルを主成分とするフタール酸エステル混合
物とし１可塑剤として使用した際揮発性が少くしかも一
次可塑剤のＤＯＰと同等の可塑化効率の優れた可塑剤。

として使用する方法に関するものである。

多官能性アルコールであるジエチレングリコール及びペ
ンタエリスリトールを使用し一般構造式（ＶＩ）で示さ
れるポリオールアルキルフタレートを作る研究はジエチ
レングリコールビスブチルフタレート（ｖ工：Ｒ，ジエ
チレングリコール残基Ｒ１ブチノリがケミカルアブスト
ラクト７２　　（８）　３２７０７に記載され１ペンタ
エリスリトールポリビスブチルフタレートがケミカルア
ブストラクト及び特公昭４４−１５１９０に記載されて
いる。　又ジエチレングリコールを使用する先願の特許
記載例として特公昭４４−９３６及び特公昭４７−１６
９７０には類似の構造式記載があシλ構造式（ＶＩ）及
び次式のべ載がある。

即ち戦４公昭４４Ｔ　９３６には（ＶＩ）構造のエステ
ルを作る際に）無水フタール酸と等モル当量のエチレン
グリコール及び１．４倍モルのオクタツールを使用し脱
水エステル化反応を一段階で行って（ＶＸ）構造の化合
物が得られるとして記載されている。　しかし予想され
る反応生成物はオクタノ　　　　゛−ル０．２モルが回
収されたと述べられており）従ってオクタツールの１．
２モルが反応しているとすると反応物は０．２モルのエ
チレングリコール半エステルを含んでいる筈であり更に
一段反応生成物であるのでエステル重合体オリゴマー構
造一般式（ＶＩＩ工）で示されるエステル混合物である
と考えられる。　更に（Ｖエエ■）式で示されるエステ
ル化合物オリゴマーの生成は特公昭４７−１６９７０忙
記載されている。　塩素置換無水フタール酸と等モル当
量のジエチレングリコール及び１．１モル当量の一官能
性アルコールとの反応を前と同じ様に一段階で脱水エス
テル化反応を行って（ＶＩＩＩＩ式で示されるエステル
混合物を作、１　、（ｖｘｕ）式中のｎの数がθ〜１．
２であることが述べられておシーその分子量に対応して
粘度が高くなっている。　本発明の実施例にも記載した
が粘度は高くなると可塑性能も悪くなる。　従って（Ｖ
ＩＩＩ）式の様なオリゴマー構造を持たず更に既に述べ
た半エステルの生成を極力最少限にする製造法が最も好
ましい可塑剤の製造方法になる。　この様な目的には無
水フタール酸１モルに対し０．４７５モル以下のジエチ
レングリコ・−ルを使用して、ジエチレングリコールの
両末端を略完全にフタール酸エステルとすることが必要
でありλ無水フタール酸の反応率を測定することによっ
て確認することができ１この反応を充分行った後−官能
性アルコールを加え二段階の反応で脱水エステル化反応
を行うことによって１始めて低粘度高可塑性で然も揮発
性の少い好ましいフタール酸エステルを製造スる′Ｌと
ができる。　ただ（Ｖエエ）構造の不純物及び（ＶＩＩ
Ｉ）構造の高分子量副生物を最少にする方法を用いて（
ＶＩ）構造を主とするフタール酸エステル混合物を製造
して可塑剤として使用するものであるが１大きな短所は
）過剰分の無水フタール酸に相当するジアルキルフタレ
ートを共存するエステル混合物となる。　之等の反応に
よって生成するエステル類は何れもジアルキルフタレー
トと同程度又は更に高分子量であるので、沸点が非常に
高くＡ減圧蒸留によって分割精製することが非常に困難
である詐りでなく１共存量を確認し規格化することも容
易でないので製造方法によってその範囲を規定するので
あつで得られるポリオールアルキルフクール酸エステル
は１高分子量エステルとしてはいちじるしく粘度の低い
エステル混合物に関するものであり１工業的に可塑剤を
製造する事を目的として１高真空下での分別蒸留を行わ
ないで１高性能の可塑剤を生産性良く製造することが可
能なフタール酸エステル混合物を可塑剤として使用する
方法に関するものでありｈ本発明は（１）無水フタ−ル
酸１モルに対し０．５モル以下のジエチレングリコール
を充分反応させ為次いで一官能性アルコールと脱水反応
を行わせて得られるジエチレンクリコールビスアルキル
フタレートを主トスるフタール酸エステル混合物を可塑
剤として）使用する方法 （２）（１）　記ｑのアルキルフタレートが％−官能性
アルコールの　２−エチルヘキシルアルコール及びヘキ
サノール、ヘプタツール、オククノール又はノナノール
を使用する方法 （３）ジエチレングリコールを無水フタール酸表充分反
応させる（１）記載の方法 （４）エステル混合物は表題化合物とジアルキルフタレ
ートとの混合物であって１ジエチレングリコール半エス
テル及び高分子副生成物を最少量とした混合物である（
１）記載の方法に関するものである。

本発明に使用されるポリオールはジエチレングリコール
であり）−官能性アルコールはＣ６〜Ｃ９のアルコール
が使用され特に好ましいアルコールハＣ７Ｃ８゛Ｃ９ノ
ノルマルアルコール及び２−エチルヘキシルアルコール
である。　　特に本発明が工業材料として廉価なブタノ
ール或はイソブチルアルコールを使用しない理由は先に
フ゛チルエステルが文献に記載されているというためで
はなく１本願発明の方法に従って製造する時はジブチル
フタレートが副生ずる為に高分子量フタール酸エステル
を目的として製造するにも拘らず）従来使用されるＤＯ
Ｐに対比しても揮発減量が必ずしも良い結果とならない
だめである。

次に一般的な本発明の製造方法について述る。

無水フタール酸１モルに対い酸無水物量を測定しその量
に対し最高９６〜９７％当量好ましくは９０〜９５９６
のアルコールを添加して＼１００゜０〜１３０°Ｃでエ
ステル化すセてエステルカルボン酸が製造される。　反
応は酸無水量を化学的に定量し無水物％かＯＨ含量を滴
定法Ｎｌ／ＩＲ又は赤外吸収スペクトルを使用して測定
し１充分に反応させることが必須因子となる。　反応条
件として酸無水物量をジエチレングリコールに対して過
剰量使用して１ジエチレングリコールを完全に反応させ
るが１過剰量の無水フタール酸は例えばフタール酸ジオ
クチルエステルとなって生成物中に混在する。等モル関
係にあるフタール酸無水物１モルとジエチレングリコー
ル０，５モルの反応を行った場合には酸無水物の反応は
〜１００゜０〜１３０°Ｃでは比較的早いけれども１９
５％以上の反応は極端に遅いばかりではなく）加熱によ
る脱水エステル化反応が部分的に進み高分子化重合が進
行し然も酸無水物を完全に０にすることほぼとんど不可
能であった。　乃ちこの様な反応では未反応副生成物と
して（工ＩＩ）を経て（ＶＩＩ）構造のエステルアルコ
ールが最後まで残存する。この様なエステルアルコール
ヲ含むエステルカルボン酸混合物に１ジエチレングリコ
ールを充分反応させる為に過剰の２−エチルヘキサノー
ルを使用せず）等モル量の一官能性アルコールを加えて
脱水エステル化反応を行う時は為酸価を下げる為に非常
に長時間の加熱が必要であるしかし適当に酸価を下げた
後過剰のアルコールを追加して加熱脱水エステル化を行
って酸価の低いフタール酸エステルを作ることができる
。　然しこの様な方法で作ったエステルは既述の（ＶＩ
ＩＩ）構造を支持する高分子量重合エステル混合物と考
えられ）得られたエステル混合物はその粘度が高く可塑
化効果も充分でない。　一方同じ様゛にして１モルの無
水フタール酸と等モル当量の０．５モルのジエチレング
リコールとの反応を略充分と考えられる６時間の反応を
行っても）先に述べた様にアルコール末端は未反応で残
存するが１酸価を下げまだ脱水エステル化反応を容易に
行う為に過剰量の一官能性アルコール乃ち１８５〜２．
５モルを使用して脱水エステル化を行うと１混合エステ
ル中には構造式（ＶＩＩ）に由来するアルコールが赤外
吸収スペクトルによって相当量存在することが確認され
）粘度は比較的低いが１このエステル混合物を塩化ビニ
ールの可塑剤として使用する時は１シートの透明性が悪
く揮発減量も尚不充分であり電気特性は悪いことが予想
された。　既述の特公昭４４−９３６にはジエチレンク
リコール１モルと無水フタール酸２モル及びオクタツー
ル２．４モルの脱水エステル化反応が記載されているが
１この様な配合割合を使用して酸価３．０のエステルを
得る場合には問題がなかったものと思われるが＼現在可
塑剤として要求される低酸価にする時は＼例えばエステ
ル交換触媒であるチタン酸エステルを使用すると得られ
る生成物は前述の場合と同じ様に高分子量重合エステル
となυ高粘度になり可塑化性能も悪くなり八また不充分
なエステル化反応では末端アルコール残存を減少させる
ことができなかった。

この様な対照実験に対比して本発明では使用する無水フ
タール酸１モルに対しジエチレングリコールは０．４６
モル以下を使用して約−６時間の力１１温を行って略定
量的にジエチレングリコールを反応させた後オクチルア
ルコール又はＣ６〜Ｃ９のアルコールを使用して脱水エ
ステル化反応を行う時は）得られたエステルはその粘度
も大略１００センチポイズの低粘度の高分子量エステル
であって＼塩化ヒビニール対する可塑性はジオクチルフ
タレートと比較して同程度の優れた性質を示い揮発減量
はＤＯＰの略′１１５〜１／１０となり非常に好ましい
可塑剤の性質を示している。　ジエチレングリコールと
無水フタール酸の反応は１赤外吸収スペクトルやＮＭＲ
を使用して測定することができるが本発明の実施例では
無水物滴定法によって測定し１無水物量は一定量の反応
液をトルエン−アニリン液中に加え）酸無水物を酸アニ
リドとした後残存酸量を滴定しく　Ａ　ｍＱ）　１一方
同量の反応液を少量のピリジンを含む水中で水和した後
記を滴定しくＢ−）酸無水物量は（Ｂ−Ａ）酸量は（２
Ａ−Ｂ）従ってアルコールと反応した際のエステルカル
ボン酸中の無水物％は（Ｂ−Ａ）／（２Ａ　−　Ｂ）　
＋　（　Ｂ　−　Ａ）　　＝　（　Ｂ−Ａ　）　　／　
Ａ　ｘｌｏｏ　９６使用するフタール酸の純度は２（Ｂ
−Ａ）／Ｂ．Ｘ１００％として測定することができる。

更にジエチレングリコールと無水フタール酸との反応は
少量のトルエン存在下で１００°Ｃ〜１２０°Ｃではそ
れぞれに一次の二次反応として説明され１ジエチレング
リコールの場合には一級二級アルコールのジプロピレン
グリコール等に対比して両アルコールの反応性の差がほ
とんどなく）又その他の二官能性アルコールに対比して
も反応速度が比較的早く１従ってモル比を本発明の如く
酸無水物量を過剰にとると容易にアルコール両末端をエ
ステル化することができる。　一方反応速度を上げる為
の触媒を使用することができ・この様な目的には水酸化
アルカリ、炭酸塩及びアルコラード更に各種の有機塩基
類が使用されるが１特に好ましい触媒は２価錫化合物で
あって酸化錫、錫マレエート、２−エチルヘキサン酸錫
等が使用され１酸無水物とアルコールの反応のみならず
次段階の脱水エステル化反応の着色も防止する触媒とな
る。

以下に実施例について述べる 実施例１　ジエチレングリコールビス２−エチルヘキシ
ルフタレート １１の反応器に無水フタール酸（純度９９．２％）２２
２９　（１，５モル）を入れ１反応触媒として２−エチ
ルヘキサン酸錫１ｇのトルエン溶液２０ｍ１！を加え１
加熱溶融した後純度を測定すると共にジエチレングリコ
ール７６．３９　　（０゜７２モル）　（無水フタール
酸当り９６．７％）を添加し１３０°Ｃ〜９５°Ｃで攪
拌下に充分反応させた。　触媒の存在下では反応開始後
１５分で無水物％は４５９６３０分後に１７％４５分後
８９後玉０分で５９６９０分で３％に低下するが）以後
は測定誤差内で反応が進行しＡ理論的にはこの最も早い
例でも３時間が必要であり１更に反応を充分に行う為に
計６時間の反応を行った。　−夜放置後２−エチルヘキ
サノール３２５９　（２，５モル）及ヒ脱水エステル化
触媒の補助分として０．５ｇの２−エチルヘキサン酸錫
を加え）浴温１９０°〜２２０°の反応温度で少量のト
ルエンを共沸助剤として使用して）脱水エステル化反応
を行った。　８時間後には略言１算量に近い水を滴量す
るが更に８時間反応を行って酸価を０．１５としだ後、
５ｍｉの水と１００°Ｃで１時間加温しＡ次いでトルエ
ンとの共沸により水を除去し１炭酸ソーダ０．３ｇの飽
和水溶液で中和し１活性白土４０９及び活性白土による
着色を防止する目的で活性炭約０．５ｇを加えて攪拌−
夜装置した。　遠・し・濾過により固形物を除き残存す
るトルエン及びオクタタノールを減圧下に除去して高沸
点フタール酸エステル９２０９　（収率９９．４％）ジ
エチレンクリコールビス２−エチルへキシルフタレート
（４’１式Ｖ工：Ｒ−ジエチレングリコール残基Ｒ’：
　２−エチルヘキシル）を得た。　このフタール酸エス
テルは理論割算量として４％のＤＯＰを含む混合エステ
ルであり−その２３°ｄにおける粘度は１２０センチポ
イズであり１ステアリン酸バリウム５　ＰＨＲジブチル
錫シラウリルート２　ＰＨＲの安定剤を含み同゛上の可
塑剤５０　ＰＨＲを含む平均重合度１１００の塩化ビョ
ールシートの硬度は８ｓ、、　ｓｏ　ＰＨＲでは７３で
あシ同上配合のＤＯＰ可塑化ＲＶＣシート５０　ＰＨＲ
８６，８０ＰＨＲ７２に対比して同等又はいく公使れた
可塑性を有していた。　又一方別記ジエチレングリコー
ルブチルフタレートに対比して硬度は高いが１得られた
シートの透明性が一段優れていた。　一方１６００Ｃギ
ヤーオーブン中２時間の加熱減量は１．７６％であって
）ＤＯＰの加熱減量の略１／２を示し優れた低揮発性を
示した。

比較例　　ジエチレングリコールビスブチルフタレート
（等モル反応で反応不充分な例） １１の反応器に２２２９１．５モル純度９９．２％の無
水フタール゛酸を入れへ反応触媒として２−エチルへキ
サン酸錫１ｇのトルエン溶液を加え加熱溶融した後無水
フタール酸含量に等量のジエチレングリコール７８．９
　ｇ（０，７４４モル）を加えて１１０°〜１３０６Ｃ
で加熱した。　２時間反応した後ブチルアルコール２２
２９　（３モル）更に脱水エステル化触媒としてチタン
酸エステル０．５ｇを加え１２０°〜１４０００の浴温
で３２時間にわたって反応を行い酸価０．４を得た。　
水を加えて加熱再び共沸脱水し１活性□白土１脱水剤１
活性炭を加えて不純物を吸着させ遠心濾過後溶剤及びブ
タノールを除去して１ジエチレングリコールビスブチル
フタレート（構造式ＶＯＲ−ジエチレングリコール残基
　Ｒ′＝ブチル）を得た。得心だエステルの２３°Ｃに
おける粘度は３２０センチポイズと高く１安定剤として
ステアリン酸バリウム５　ＰＨＲジブチル錫シラウリレ
ート２　ＰＨＲを含み）上記可塑剤５０　ＰＨＲを含む
重合度１４００のポリ塩化ビニールシートの硬度は８５
８０ＰＨＲでけ７３であった。　一方このシートの透明
性は一番悪く、又１６０°Ｃギヤーオーブン中での揮発
減量も５．４２％であってＤＯＰと比較しわるく、無水
フタール酸中の７タール酸量０．８％及び未反応無水フ
タール酸量に見合うジブチルフタレートが工ろテ、ル中
に混在し揮発性を示す。

対照実施例　２゛ゴ等モル当量反応による重合体を含む
エステルの製造例） 無水フタール酸１４８９　（１モル）純度９９．２％ト
ルエン５０　ｍＱを三日１１フラスコに入れ溶解して純
度をｉ１１定した後ジエチレングリコール７３９　（０
，５モル）を加え１００°〜１２００Ｃで攪拌して反応
を行った。　　３時間後に無水物％は４．５％に低下し
たが未だ反応が完全に終らない状態で次の反応を行った
。　　２−エチルヘキサノール１３０ｇ（１モル）及び
チタン酸ブチル１ｇを加え）１６００〜１９０°Ｃで脱
水共沸蒸留によってエステル化反応を行った。　約１５
　ｍＱの水を除き１酸価が１５になった時２−エチルヘ
キサノール過剰分１３０９　（１モル）を加え脱水エス
テル化して酸価０゜１０とした後）後処理を行った。　
乃ち水１０　ｍＱ、を加え１時間加温攪拌した後トルエ
ンを加え共沸で水を除き、０．３９　／３ｔｂＱの炭酸
ンーグで中和し次いで活性白土、活性炭を加えて放置後
濾過し溶剤トルエン及び２−エチルヘキサノールを減圧
で除去してエステル混合物を得だ。　このエステルの２
５゜Ｃにおける粘度は１０２０センチボイズの高い粘度
−を示した。　一方ポリ塩化ビニール１００部に安定剤
とともに５０部を加えて作ったシーｉ・の表面硬一度は
９１であり）一方８０部を加えて作った場合は７６であ
って１本発明の実施例に比べて可塑化効率が著しく悪い
。

対照実施例３ 無水フタール酸１４Ｂ９（１モル）、！：Ｉ−ルエン５
０　ｍＱを１１三ロフラスコに入れ１ジエチレングリコ
ール１４６　’；ｊ　（１モル）を加え反応触媒として
２−エチルヘキサノール１ｇ　を加え１００°〜１２０
゜Ｃで反応を行った。　１時間後には酸無水物は２％に
下り２時間後には酸無水物は略完全に反応した。　次い
で２−エチルヘキサノール２００９　（１，５−ｆ：ノ
リを加え１６００〜１９０°Ｃに加熱攪拌し１共沸で水
を除去し酸価を０．１迄下げた後１水を加えて１時間加
温共沸脱水し少量の炭酸ソーダで中和し吸着剤脱色剤を
添加した後濾過し溶剤を除去してジエチレングリコール
半エステルを作った。

得うれたエステルの２５°Ｃにおける粘度は３７０セン
チポイズであシ低粘度のエステルである。

ポリ塩化ビニール１００部に安定剤とともに５０部を添
加して得られるプレスシートは表面が８７と割合に良゛
い可塑性を示すが１白濁して透明性が悪く放置後シート
表面がべとついた。　本発明の実施例２記載のエステル
に添加混合して得られるエステル混合物を使用したポリ
塩化ビニールシートの透明性も悪かった。

実施例　２　ジエチレングリコールビスｎ−オクチルフ
タレート 無水フタール酸２２２９　（１，５モル）純度９９．２
％を１１の三口フラスコに入れ反応触媒として２−エチ
ルヘキサン酸錫　１　ｇ３０ｍＱのトルエン溶液を加え
て加熱溶融した。　ジエチレングリコール７６．３９　
（０，７２モル）を添加すると直ちに温度が上り最高１
３０°ＣとなったがＡ１００°Ｇで充分反応を行い６時
間後にｎ−オクタツール３２５９　　（２・５モノリ及
び脱水エステル化触媒の補助分として０．２ｇのオルト
チタン酸ブチル０．２ｇを加え１浴温１９０’Ｃ〜２３
０°Ｃの反応温度で少量のトルエンを共沸助剤として加
え〜脱水エステル化反応を行った。　８時間後には略計
算量に近い水を滴量するが１更に８時間反応を行って酸
価を０．１５とした後、５ｍＱの水を１００°Ｃで加え
１時間攪拌した後共沸脱水で水を除き）常温に冷却し無
水炭酸ソーダ０．４ｇの飽和水溶液を加え活性白土４０
１７活性炭少量を加え攪拌し）−夜装置した。　遠心濾
過で固形物を除き高沸物及び溶剤を減圧下で除去し高沸
点エステルジエチレングリコールビスｎ−オクチル７タ
レート（構造式ＶＩ　：　Ｒ＝＝ジエチレングリコール
残基Ｒ′二ｎ−オクチル）６２０ｇを得だ。　このエス
テルはジｎ−オクチルフクレートの理論計算量４モル％
を含有する混合エステルであり１２３°Ｃにおける粘度
は９７センチポイズを示しＤＯＰに近い比較的粘度の低
い高分子量エステルであった。　５ＰＨＲの上記可塑剤
を含有する平均重合度１４００のポリ塩化ビニールのシ
ートの硬度は８５でありＡ８０　ＰＨＲでは７４であっ
たが、その透明性は比較例のジエチレングリコールビス
ブチルフタレートに比べ優れ１揮発減量はＤＯＰの１／
３　の値を示しＡ低揮発性好可塑性で透明性の優れた可
塑剤であった。

実施例３　　ジエチレングリコールビスヘプチルフタレ
ート １１の反応器に２２２ｇの無水フタール酸（１，５キル
）を入れ反応触媒として２−エチルヘキサン酸錫　１９
及びトルエン３０　ｍＱを加えて加熱溶解し）少量をサ
ンプリングして無水物％を測定し純度は９９．２％であ
った。　ジエチレングリコール７６．３９　（０，７２
モル）を添加し１３００〜１１０°Ｃで充分反応を行い
１６時間後ヘプタツール２９０ｇを加え更に脱水エステ
ル化触媒として０゜２ｇのテトラブチルチタネート及び
少量のトルエンを共沸剤として加えた後浴温１９０°〜
２３０°Ｃで脱水エステル化反応を行った。　１６時間
後酸価が０．１２となり冷して水を加えて攪拌し共沸で
水を除き少量の炭酸ソーダ飽和液で中和し１活性白土活
性炭を加え攪拌放置し濾過後揮発分を減圧下に蒸留除去
しジエチレングリコールビスヘプチルフタレート（構造
式ＶＩ　：　Ｒ−ジエチレングリコール残基ＲＬ：ヘプ
チル）９００９を得た。　このエステル混合物は理論的
にはジヘプチルフタレート４％を含有し１その２３°Ｃ
における粘度は９５センチボイズであった。　平均重合
度１４００のポリ塩化ビニールにステアリン酸バリウム
５　ＰＨＲジブチル錫ジラウリレー）　２　ＰＨＲの安
定剤を含み５１１　ＰＨＲの上記可塑剤を含むシートの
硬度は８６であった。　８０　ＰＨＲのシートの硬度は
７７を示し１６０’Ｃのギヤーオーブン中での加熱減量
は２時間値が１．８１９６であってＤＯＰの約−１／′
２の揮発減量を示し）可塑性は略ＤＯＰと同等で揮発性
が小さく透明性の優れたシートを力え塩化ビニールの可
塑剤として好ましいものであった。

特許出願人　松　木　哲

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）無水フタール酸１モルに対し０．４８５モル以下
   のジエチレングリコールを充分反応させ）次いで一官能
   性アルコールと脱水反応を行わせて得うレるジエチレン
   グリコールビスアルキルフタレートを主とするフタール
   酸エステル混合物を１可塑剤として使用する方法 （ｈ）（１）記載のアルキルフタレ−１・が−一官能性
   ７　／Ｌ／　：ｌ−ルノ２−エチルヘキシルアルコール
   及びヘキサノール、ヘプタツール、オククノール又はノ
   ナノールを使用する方法 （３）ジエチレングリコールを無水フクール酸と充分反
   応させる（１）記載の方法 （４）エステル混合物は表題化合物とジアルキルフタレ
   ートとの混合物であって）ジエチレングリコール半ニス
   チル及び重合体副生成物を最少量とした混合物である（
   １）記載の方法