JPS59149961A - シリコーン剥離塗料組成物を有する基体の製法 - Google Patents
シリコーン剥離塗料組成物を有する基体の製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた保存寿命および浴慢命を有し、より夕
晴の青金鴫触媒しか使用する必敦がなく、最終ユーザが
剥離塗料浴を特定の用途に合うように配合し調製する上
でより高い融通性を与える熱硬化、負金属触媒含有無溶
剤シリコーン剥離塗料組成物を提供する方法に関する。
晴の青金鴫触媒しか使用する必敦がなく、最終ユーザが
剥離塗料浴を特定の用途に合うように配合し調製する上
でより高い融通性を与える熱硬化、負金属触媒含有無溶
剤シリコーン剥離塗料組成物を提供する方法に関する。
その１１かに、本発明は上記方法を実施するのに必．要
な成分を与えるのに有用な製造品を提供する。
な成分を与えるのに有用な製造品を提供する。
シリコーン剥離塗料組成物の分野での重要な進歩が、Ｇ
ｒｅｎｏｂｌｅ の米国特許第４， ０ ７ ＋，
６ ４ ４号に記載された無溶剤剥離塗料組成物に認め
られる。この組成物は低粘度ビニル連鎖終端ポリシロキ
サンまたは低粘度シラノール終端ポリシロキサンをオル
ガノ水素シロキサンおよび硬化触媒と共に含有する。こ
のよう゛な無溶剤剥離塗料組成物の利点として、高価な
汚染防止装置を用いる必要がなくなることや、硬化を行
うのに必要とされるエネルギー月が著しく少なくなるこ
とが挙げられる。
ｒｅｎｏｂｌｅ の米国特許第４， ０ ７ ＋，
６ ４ ４号に記載された無溶剤剥離塗料組成物に認め
られる。この組成物は低粘度ビニル連鎖終端ポリシロキ
サンまたは低粘度シラノール終端ポリシロキサンをオル
ガノ水素シロキサンおよび硬化触媒と共に含有する。こ
のよう゛な無溶剤剥離塗料組成物の利点として、高価な
汚染防止装置を用いる必要がなくなることや、硬化を行
うのに必要とされるエネルギー月が著しく少なくなるこ
とが挙げられる。
しかし、商業的に一層宅オしい無溶剤剥離塗料組成物を
得るためには、早期硬化またはゲル化に関する問題を解
決しなければならない。代表的な塗料組成物を二［２成
分系と［７て与えられ、１成分がベースポリマーと触媒
を含有し、他成分が架橋剤を含有する。これらの２成分
を混ぜ合わせて剥離塗料浴をつくる場合、早期硬化の結
果として、得られる触媒含有浴は最終ユーザが塗料塗布
を行うのに不十分なポットライフしかもたない。これら
の問題を改善する方法の一つは、ベースポリマーおよび
触媒を含有する成分に、周囲温度では硬化反応を阻止す
るのに有効であるが高温では有効でない禁止剤を含有さ
せることである。
得るためには、早期硬化またはゲル化に関する問題を解
決しなければならない。代表的な塗料組成物を二［２成
分系と［７て与えられ、１成分がベースポリマーと触媒
を含有し、他成分が架橋剤を含有する。これらの２成分
を混ぜ合わせて剥離塗料浴をつくる場合、早期硬化の結
果として、得られる触媒含有浴は最終ユーザが塗料塗布
を行うのに不十分なポットライフしかもたない。これら
の問題を改善する方法の一つは、ベースポリマーおよび
触媒を含有する成分に、周囲温度では硬化反応を阻止す
るのに有効であるが高温では有効でない禁止剤を含有さ
せることである。
このような禁止剤を含有する剥離塗料組成物の１例が、
Ｆ！ｃｋｂｅｒｇの米国特許第４．２５６．８７０号に
開示されている。この剥離塗料組成物は、ベースポリマ
ー、例えばビニル連鎖終端ポリジアルキル−アルキルビ
ニルコポリマーおよびメチル水素架橋用渡体を含有する
。白金または白金金属錯体を与えて付加硬化またはヒド
ロシラン化反応を開始する。マレイン酸の有機エステル
類から選択される禁止剤を組成物に添加して、この硬化
反応を選択的に阻止または遅延し、こうして塗料組成物
に適切な保存寿命と作業可能なポットライフを与える。
Ｆ！ｃｋｂｅｒｇの米国特許第４．２５６．８７０号に
開示されている。この剥離塗料組成物は、ベースポリマ
ー、例えばビニル連鎖終端ポリジアルキル−アルキルビ
ニルコポリマーおよびメチル水素架橋用渡体を含有する
。白金または白金金属錯体を与えて付加硬化またはヒド
ロシラン化反応を開始する。マレイン酸の有機エステル
類から選択される禁止剤を組成物に添加して、この硬化
反応を選択的に阻止または遅延し、こうして塗料組成物
に適切な保存寿命と作業可能なポットライフを与える。
１！１ｃｋｂ＠ｒｇの米国特許第４．２６２．１０７号
に、シラノール終端ジオルガノポリシロキサンポリマー
、シリコーン水素化物およびロジウム錯体触媒を、低分
子量シラノール終端ジオルガノポリシロキサン、特定の
アセチレン系化合物、脂肪族アルコールのオレフィン系
カルボン酸エステル、例、ｔば酢酸ビニル、アルケニル
イソシアヌレートおよびこれら禁止剤化合物の混合−か
ら選択される禁止剤化合物と組合せて含有する、保存寿
命の長い高温で速硬イヒ性シリコーンゴム組成物が開示
されている。
に、シラノール終端ジオルガノポリシロキサンポリマー
、シリコーン水素化物およびロジウム錯体触媒を、低分
子量シラノール終端ジオルガノポリシロキサン、特定の
アセチレン系化合物、脂肪族アルコールのオレフィン系
カルボン酸エステル、例、ｔば酢酸ビニル、アルケニル
イソシアヌレートおよびこれら禁止剤化合物の混合−か
ら選択される禁止剤化合物と組合せて含有する、保存寿
命の長い高温で速硬イヒ性シリコーンゴム組成物が開示
されている。
Ｆｉｃｋｂｅｒｇの米国特許第４．３４７．３４６号に
開示されだ無溶剤白金また番：１０ジウム触媒含有付加
硬化性ポリオルガノシロキサン剥離塗別組成物は、周囲
温度で早期ゲル化を阻止するジアルキルアセヂレンジカ
ルボキシＬ／−、−）禁止剤を含有するが、高温ではヒ
ドロシラン化反応を介して硬化して、材料を通にならこ
れに接着する基体から剥離可能にする塗膜を形成する。
開示されだ無溶剤白金また番：１０ジウム触媒含有付加
硬化性ポリオルガノシロキサン剥離塗別組成物は、周囲
温度で早期ゲル化を阻止するジアルキルアセヂレンジカ
ルボキシＬ／−、−）禁止剤を含有するが、高温ではヒ
ドロシラン化反応を介して硬化して、材料を通にならこ
れに接着する基体から剥離可能にする塗膜を形成する。
室温では貴金緘触媒による利用硬化ヒドロシラン化反応
を阻止するのに有効であるが、高温では硬化に干渉しな
い、炭素−炭素不飽和を有するジアルキルカルボン酸ニ
ステール、！：脂脂肪族アルコカヤオ、フイ、系ヵｐｖ
ｙ ｙヤエユヶヤと。ブッ′７ドを含有する無溶剤シ
リコーン剥離塗料・組成物が、本出願と同日付けで出願
される米国特許出願第４５ａ４２０号に開示されている
。概略を述べると、このような剥離塗料組成物は、オレ
フィンオルガノポリシロキサンまたはシラノール終端ポ
リシロキサンｅベースポリマー、オルガノ水素ポリシロ
キサン架橋剤、触媒量の貴金属触媒および有効量の炭素
−炭素不飽和を有するジアルキルカルボン酸エステルと
脂肪族アルコールのオレフ椿ン系力 ′ルゲン酸エステ
ルとのブレンドを含有し、とのブレンドは室温では上記
ベースポリマーと上記架橋剤の間の付加硬化ヒドロシラ
ン化反応を阻止するの（（有効であるが、高温では上記
塗料組成物の硬化を防止するのに不十分な量存在する。
を阻止するのに有効であるが、高温では硬化に干渉しな
い、炭素−炭素不飽和を有するジアルキルカルボン酸ニ
ステール、！：脂脂肪族アルコカヤオ、フイ、系ヵｐｖ
ｙ ｙヤエユヶヤと。ブッ′７ドを含有する無溶剤シ
リコーン剥離塗料・組成物が、本出願と同日付けで出願
される米国特許出願第４５ａ４２０号に開示されている
。概略を述べると、このような剥離塗料組成物は、オレ
フィンオルガノポリシロキサンまたはシラノール終端ポ
リシロキサンｅベースポリマー、オルガノ水素ポリシロ
キサン架橋剤、触媒量の貴金属触媒および有効量の炭素
−炭素不飽和を有するジアルキルカルボン酸エステルと
脂肪族アルコールのオレフ椿ン系力 ′ルゲン酸エステ
ルとのブレンドを含有し、とのブレンドは室温では上記
ベースポリマーと上記架橋剤の間の付加硬化ヒドロシラ
ン化反応を阻止するの（（有効であるが、高温では上記
塗料組成物の硬化を防止するのに不十分な量存在する。
禁止剤ブレンドのジアルキルカルボン酸エーテル対脂肪
族アルコールのオレフィン系カルボン酸エステルの比は
約１＝２４から１：１までの範囲にあるが、１：３の比
で両者をブレンドするのが好ましい。
族アルコールのオレフィン系カルボン酸エステルの比は
約１＝２４から１：１までの範囲にあるが、１：３の比
で両者をブレンドするのが好ましい。
炭素−炭素不飽和を含むジアルキルカルボン酸エステル
としてはジエチルマレエート（マレイン酸ジアリル）が
最適であるが、他の好適な化合物としてブチルアリルマ
レエート（マレイン酸ブチルアリル）、ジアリルサクシ
ネート（コノ・り酸ジアリル）、ジメチルマレエート（
マレイン酸ジメチル）、ジエチルマレエート（マレイン
酸ジエチル）およびシリルマレエート、例えばビスーγ
−プロピルトリス（メトキシ）シリルマレエートが挙ケ
られる。もっ七も好：Ｊｍ外脂肪族アルコールのオレフ
ィン系カルボン酸エステルは酢酸ビニルであるが、１〜
４個の曳索原子を有する脂肪族アルコールと２〜１０個
の炭素原子を有するオレフィン系カルボン酸から銹導さ
れる化合物もすべて有効である。通常、禁止剤の有効量
は約０．０５乗算％〜約２１重＃％の範囲にあり、打首
１１．〈は□１重騎％〜１．５重量％の範囲にある。
としてはジエチルマレエート（マレイン酸ジアリル）が
最適であるが、他の好適な化合物としてブチルアリルマ
レエート（マレイン酸ブチルアリル）、ジアリルサクシ
ネート（コノ・り酸ジアリル）、ジメチルマレエート（
マレイン酸ジメチル）、ジエチルマレエート（マレイン
酸ジエチル）およびシリルマレエート、例えばビスーγ
−プロピルトリス（メトキシ）シリルマレエートが挙ケ
られる。もっ七も好：Ｊｍ外脂肪族アルコールのオレフ
ィン系カルボン酸エステルは酢酸ビニルであるが、１〜
４個の曳索原子を有する脂肪族アルコールと２〜１０個
の炭素原子を有するオレフィン系カルボン酸から銹導さ
れる化合物もすべて有効である。通常、禁止剤の有効量
は約０．０５乗算％〜約２１重＃％の範囲にあり、打首
１１．〈は□１重騎％〜１．５重量％の範囲にある。
上述したような組成物は鋒れた保存寿命およびポットラ
イフを有するが、このような組成物の保存寿命およびポ
ットライフをさらに向上する組成物および方法を提供す
るのが望ましい。そのほかに、より少量の貴金属触媒を
使用し、硬化を行うのに要するエネルギーの輩をさらに
少なくし、最終ユーザに′特定の用途に合致するように
剥離塗料組成物を配合し調製する」二でより高い融通性
を与えることのできる組成物および方法を提供するのが
望ましい、このような組成物の１例がＫｃｋｂｅｒｇの
米同特ｒｒ第４．３４０．６４７号に開示されており、
との組成物はビニルオたけシラノール官能性ベースポリ
マー、シラン系水素を含有する架橋剤、貴金属触媒、例
えば白金捷たはロジウム、カルボン酸エステル禁止剤、
および熱硬化を起させるのに有効なシリコーンビニルガ
ム硬化促進剤よ！２なる。
イフを有するが、このような組成物の保存寿命およびポ
ットライフをさらに向上する組成物および方法を提供す
るのが望ましい。そのほかに、より少量の貴金属触媒を
使用し、硬化を行うのに要するエネルギーの輩をさらに
少なくし、最終ユーザに′特定の用途に合致するように
剥離塗料組成物を配合し調製する」二でより高い融通性
を与えることのできる組成物および方法を提供するのが
望ましい、このような組成物の１例がＫｃｋｂｅｒｇの
米同特ｒｒ第４．３４０．６４７号に開示されており、
との組成物はビニルオたけシラノール官能性ベースポリ
マー、シラン系水素を含有する架橋剤、貴金属触媒、例
えば白金捷たはロジウム、カルボン酸エステル禁止剤、
および熱硬化を起させるのに有効なシリコーンビニルガ
ム硬化促進剤よ！２なる。
以上開示した米国特許はすべて本出願人に譲Ｒ慣れてお
り、とこに先行技術とｊ７て挙げである。
り、とこに先行技術とｊ７て挙げである。
最終ユーザに無溶剤剥離塗料組成物を供給する普通の手
順としては、ベースポリマー、触媒および禁止剤を１つ
のパッケージに包装し、メチル水素架橋剤を含む第２パ
ツケージを別に与える。
順としては、ベースポリマー、触媒および禁止剤を１つ
のパッケージに包装し、メチル水素架橋剤を含む第２パ
ツケージを別に与える。
最終ユーザはこれら２つのパッケージを規定の割合で混
合することにより剥離塗料組成物浴をつくり、１かる後
この混合物を基体、例えば紙に塗布し、高温で比較的短
期間内に硬化させる。
合することにより剥離塗料組成物浴をつくり、１かる後
この混合物を基体、例えば紙に塗布し、高温で比較的短
期間内に硬化させる。
シリコーン工業界の加工や配合を行う者は、上記シリコ
ーン剥離塗料組成物の重要性にすぐに気付き、このよう
な組成物を２パツケージ形態で約１００＝５の混合比で
使用するのが工業標準と々つてｂる。市、喝でのとれ、
ら製品の成功により実証されるように、この方法は極め
てう゛ま〈作用するが、幾つかの欠点を有シフ蓼る。本
発明はこれら１の欠点を実質的に解消する。
ーン剥離塗料組成物の重要性にすぐに気付き、このよう
な組成物を２パツケージ形態で約１００＝５の混合比で
使用するのが工業標準と々つてｂる。市、喝でのとれ、
ら製品の成功により実証されるように、この方法は極め
てう゛ま〈作用するが、幾つかの欠点を有シフ蓼る。本
発明はこれら１の欠点を実質的に解消する。
本発明はシリコーン剥離塗料組成物をパッケージし配合
する方法およびこのような方法に有用な製造品を提供す
る。その結果、保存寿命およびポットライフが長くなり
、エネルギーおよび貴金属触媒の消費階が少々くなり、
特定の用途に合致するように浴を配合する融通性が得ら
れる。従来の２パツケ一ジ方式では触媒と禁止剤の比が
事実上固定され、これにより最終ユーザの融通性が制限
されている。本発明の３以上のパッケージ方式では、触
媒および禁止剤を選択的に使用することによりこのよう
な融通性が得られるだけでなく、従来技術でこれまで用
いられてｂた触媒レベルより低い、従って経済的な有効
触媒レベルでそのような融通性が得られる。
する方法およびこのような方法に有用な製造品を提供す
る。その結果、保存寿命およびポットライフが長くなり
、エネルギーおよび貴金属触媒の消費階が少々くなり、
特定の用途に合致するように浴を配合する融通性が得ら
れる。従来の２パツケ一ジ方式では触媒と禁止剤の比が
事実上固定され、これにより最終ユーザの融通性が制限
されている。本発明の３以上のパッケージ方式では、触
媒および禁止剤を選択的に使用することによりこのよう
な融通性が得られるだけでなく、従来技術でこれまで用
いられてｂた触媒レベルより低い、従って経済的な有効
触媒レベルでそのような融通性が得られる。
本発明に類似した方法が０ａｐｒｉｎＯの米国特許第４
．５２２．３２０号に記載されている。（３ａｐｒｉｎ
。
．５２２．３２０号に記載されている。（３ａｐｒｉｎ
。
が提案している付加硬化シリコーンゴム組成物の配合方
法は、９５〜９９．５部の成分Ａを０．５〜５．０部の
成分Ｂおよび０．５〜５．０部の成分Ｃと混合し、この
混合物を硬化させる工程よりなる。成分Ａは、実質的に
１００重量部のビニル含有線状ポリシロキサンおよび０
５〜５０．０重量部の水素含有ポリ”ロキ”Ｊ−７ヨＦ
）ナルシリコーン・ベースコンパウンドである。成分Ｂ
は実質的に、成分Ｂ中のどニルポリマー１００部当り式
−〇−０−０−Ｈの基１個以上を有する禁止剤化合物０
．４０部以上および白金０００１部以上を含有する、１
００部の上記ビニル含有ポリシロキサンよりなる硬化剤
である。成分Ｃは、実質的に０．１０部以上の上記禁止
剤化合物を含有する１ ０．０部の上記ビニル含有ポリ
シロキサンよりなる硬化調節剤である。
法は、９５〜９９．５部の成分Ａを０．５〜５．０部の
成分Ｂおよび０．５〜５．０部の成分Ｃと混合し、この
混合物を硬化させる工程よりなる。成分Ａは、実質的に
１００重量部のビニル含有線状ポリシロキサンおよび０
５〜５０．０重量部の水素含有ポリ”ロキ”Ｊ−７ヨＦ
）ナルシリコーン・ベースコンパウンドである。成分Ｂ
は実質的に、成分Ｂ中のどニルポリマー１００部当り式
−〇−０−０−Ｈの基１個以上を有する禁止剤化合物０
．４０部以上および白金０００１部以上を含有する、１
００部の上記ビニル含有ポリシロキサンよりなる硬化剤
である。成分Ｃは、実質的に０．１０部以上の上記禁止
剤化合物を含有する１ ０．０部の上記ビニル含有ポリ
シロキサンよりなる硬化調節剤である。
本発明者らは、各化゛合物成分を別個のパッケージに入
れることにより裏打な結果が得られることを初めて見出
した。即ち、本発明者らだけが、優れた保存寿命および
長い可使ボットライフを有し、従来必要とされていたの
より著しく少量の貴金めｚ触媒を用いるだけでよい剥離
塗料を得るために、触媒を禁止剤トよびベースポリマー
とは別にしておく必要があること、′またベースポリマ
ーと架橋剤を別にしておく必要があることを認識した。
れることにより裏打な結果が得られることを初めて見出
した。即ち、本発明者らだけが、優れた保存寿命および
長い可使ボットライフを有し、従来必要とされていたの
より著しく少量の貴金めｚ触媒を用いるだけでよい剥離
塗料を得るために、触媒を禁止剤トよびベースポリマー
とは別にしておく必要があること、′またベースポリマ
ーと架橋剤を別にしておく必要があることを認識した。
従って本発明の目的は、シリコーン剥離塗料組成物の保
存寿命および可使ボットライフを延長する方法を提供す
ることにある。
存寿命および可使ボットライフを延長する方法を提供す
ることにある。
本発明の別の目的は、性能を犠牲にすることなくシリコ
ーン剥離塗料組成物の硬化を開始するのに用いる貴金属
触媒の量を少なくする方法を提供することにある。
ーン剥離塗料組成物の硬化を開始するのに用いる貴金属
触媒の量を少なくする方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、シリコーン剥離塗料組成物の最終
ユーザがその用途に特有の組成物を容易に配合し調製す
るのを可能にする方法を提供することにある。
ユーザがその用途に特有の組成物を容易に配合し調製す
るのを可能にする方法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、混ぜ合わせるとシリコーン
剥離塗料組成物を形成する複数の成分よりなる製造品を
提供することにある。
剥離塗料組成物を形成する複数の成分よりなる製造品を
提供することにある。
これらの目的および他の目的は、以下の明細省、実施例
お□よび特許請求の範囲をよく考慮すれば描業者には明
らかになるであろう。
お□よび特許請求の範囲をよく考慮すれば描業者には明
らかになるであろう。
発明の要旨
本発明の方法は、付加硬化シリコーン剥離塗料組成物を
配合するだめの方法を提供し、ここでは５以上のパッケ
ージそれぞれを特定の割合で混ぜ合わせ、紙などの適当
な基体に塗布ム高温で硬化させて剥離塗膜を形成し、こ
うして材料が通常ならこれに接着する基体に接着しない
ようにする。
配合するだめの方法を提供し、ここでは５以上のパッケ
ージそれぞれを特定の割合で混ぜ合わせ、紙などの適当
な基体に塗布ム高温で硬化させて剥離塗膜を形成し、こ
うして材料が通常ならこれに接着する基体に接着しない
ようにする。
成分Ａはオレフィンオルガノポリシロキサンまたはシラ
ノール連鎖終端ポリシロキザンｅベースポリマーである
。成分へは従来技術で用いられる禁止剤化合物の任意の
ものを含有し得る。しかし、本出願と同日付けで出願さ
れる米国特許出願第４５８．４２０号に開示された禁止
剤ブレンドが好適である。このような禁止剤を別個の成
分またはパッケージとして与えて、特定の用途に合致す
る剥離組成物を配合する上で最終ユーザに一層高い融通
性を与えるのが一層好適である。成分Ｂは適当ケシリコ
ーン流体中の貴金属触媒であり、ブレンド中に約２５
ｐｐｍ〜５００ ｐｐｍの貴金属を与えるのに十分な量
で存在する。成分Ｃはポリオルガノ水素シロキサン流体
架橋剤、好ましくはポリメチル水素シロキサン架橋剤で
ある。成分りは前述したような禁止剤、ビニルガム硬化
促進剤、または最終ユーザにさらに利点を与える他の添
加剤とすることができる。勿論、パッケージの数はいく
つにでもできると想定されており、例えば成分りを禁止
剤とし、成分Ｅをビニルガム硬化促進剤とすることがで
きる。
ノール連鎖終端ポリシロキザンｅベースポリマーである
。成分へは従来技術で用いられる禁止剤化合物の任意の
ものを含有し得る。しかし、本出願と同日付けで出願さ
れる米国特許出願第４５８．４２０号に開示された禁止
剤ブレンドが好適である。このような禁止剤を別個の成
分またはパッケージとして与えて、特定の用途に合致す
る剥離組成物を配合する上で最終ユーザに一層高い融通
性を与えるのが一層好適である。成分Ｂは適当ケシリコ
ーン流体中の貴金属触媒であり、ブレンド中に約２５
ｐｐｍ〜５００ ｐｐｍの貴金属を与えるのに十分な量
で存在する。成分Ｃはポリオルガノ水素シロキサン流体
架橋剤、好ましくはポリメチル水素シロキサン架橋剤で
ある。成分りは前述したような禁止剤、ビニルガム硬化
促進剤、または最終ユーザにさらに利点を与える他の添
加剤とすることができる。勿論、パッケージの数はいく
つにでもできると想定されており、例えば成分りを禁止
剤とし、成分Ｅをビニルガム硬化促進剤とすることがで
きる。
本発明の製造品は、本発明の方法を実施する際に用いる
化合物成分を含有する個別のパッケージまたは成分よシ
なる。即ち、この製造品は、例えば成分Ａ１成分Ｂおよ
び成分Ｃの組合せよりなり、これらの成分は最終ユーザ
が特定の割合で混合できるように与えられる。
化合物成分を含有する個別のパッケージまたは成分よシ
なる。即ち、この製造品は、例えば成分Ａ１成分Ｂおよ
び成分Ｃの組合せよりなり、これらの成分は最終ユーザ
が特定の割合で混合できるように与えられる。
発明の詳細
な説明によれば、優れた保存寿命および浴轡命を有し７
、少ｌの貴金属触媒を用いる必要しかなく、最終ユーザ
がその特定の用途に合致する剥離塗料浴を配合し調製す
る上で最終ユーザにより亮い融通性を与メる熱硬化貴金
属触媒含有無溶剤シリコーン剥離塗料組成物を刀身る方
法が提供される。さらに本発明け、本発明の方法を実施
するのに必要な化合物成分を占えるのに有用冷製造品を
提供する。
、少ｌの貴金属触媒を用いる必要しかなく、最終ユーザ
がその特定の用途に合致する剥離塗料浴を配合し調製す
る上で最終ユーザにより亮い融通性を与メる熱硬化貴金
属触媒含有無溶剤シリコーン剥離塗料組成物を刀身る方
法が提供される。さらに本発明け、本発明の方法を実施
するのに必要な化合物成分を占えるのに有用冷製造品を
提供する。
先に論述したように、従来の無溶剤シリコーン剥離塗料
組成物は最終ユーザに２部分パッケージとして与えられ
る。第１部分は、貴金属ヒドロシラン什触媒、例えば白
金オたはロジウノ、を含有。
組成物は最終ユーザに２部分パッケージとして与えられ
る。第１部分は、貴金属ヒドロシラン什触媒、例えば白
金オたはロジウノ、を含有。
し、またほとんどの場合に周囲・湯度では硬化を阻止す
るが、高温では硬化に干渉しない禁止剤化合物を含有す
るオレフィンオルガノポリシロキサンまたはシラ、ノー
ル終端ポリシロキサン・ベースポリマーよりなる。第２
パツケージは、オルガノ水素ホリシロキサン架橋剤、例
えば）・リメチルシロキシ連鎖終端ポリメチル水素シロ
キサンを含有する。最終ユーザはこれら２つのパッケー
ジ１を合わせて剥離塗料浴を形成し、仁の剥離塗料浴を
用いて適当な基体を被覆する。被覆された基体を熱硬化
させると、材料を通常ならこれに接着する基体から剥離
可能にする＃５膜が得られる。この方式は知識に乏１−
５いＭ終ユーザには有用であるが、大抵の配合者は今日
高度の技術的専門技術をもっており、市場向けの製品を
製造する際に極めて精巧表装置を使用している。従って
本発明者らは、最終ユーザがその特定の用徐に合致する
ように剥離塗刺浴を配合する際に射終ユーザにより高い
融誦性を与ぐ−る方式を開発しなっ１．か１丁、意外な
こと釦は、シリコーン剥離−料組成物を製造するのに必
要な化合物成分を別個のパッケージに入れることによっ
て、融通性が得られる上に、保存寿命および浴寿命が長
く表シ、比較的低い湯度で硬化を行うのに必要表置金属
触媒の量が減少し、硬化中に消費されるエネルギーの量
が減少することを見出した。
るが、高温では硬化に干渉しない禁止剤化合物を含有す
るオレフィンオルガノポリシロキサンまたはシラ、ノー
ル終端ポリシロキサン・ベースポリマーよりなる。第２
パツケージは、オルガノ水素ホリシロキサン架橋剤、例
えば）・リメチルシロキシ連鎖終端ポリメチル水素シロ
キサンを含有する。最終ユーザはこれら２つのパッケー
ジ１を合わせて剥離塗料浴を形成し、仁の剥離塗料浴を
用いて適当な基体を被覆する。被覆された基体を熱硬化
させると、材料を通常ならこれに接着する基体から剥離
可能にする＃５膜が得られる。この方式は知識に乏１−
５いＭ終ユーザには有用であるが、大抵の配合者は今日
高度の技術的専門技術をもっており、市場向けの製品を
製造する際に極めて精巧表装置を使用している。従って
本発明者らは、最終ユーザがその特定の用徐に合致する
ように剥離塗刺浴を配合する際に射終ユーザにより高い
融誦性を与ぐ−る方式を開発しなっ１．か１丁、意外な
こと釦は、シリコーン剥離−料組成物を製造するのに必
要な化合物成分を別個のパッケージに入れることによっ
て、融通性が得られる上に、保存寿命および浴寿命が長
く表シ、比較的低い湯度で硬化を行うのに必要表置金属
触媒の量が減少し、硬化中に消費されるエネルギーの量
が減少することを見出した。
本発明の方法はこれらの利点を有するとともに、３パツ
ケ一ジ以上の方式を使用することによって従来の２パツ
ケ一ジ方式の欠点の多くを解消する。本発明の方法にお
いては、各成分またはパッケージが、シリコーン剥離塗
料組成物を得るのに必要力作合物成分のうち１つだけを
含有するのが好ましい。Ｌ７かし、後でさらに詳しく説
明するように、化合物成分のあるものを混ぜ合わせても
、保存寿命や浴寿命や貴金属触媒の必要量に悪影響を与
えない。
ケ一ジ以上の方式を使用することによって従来の２パツ
ケ一ジ方式の欠点の多くを解消する。本発明の方法にお
いては、各成分またはパッケージが、シリコーン剥離塗
料組成物を得るのに必要力作合物成分のうち１つだけを
含有するのが好ましい。Ｌ７かし、後でさらに詳しく説
明するように、化合物成分のあるものを混ぜ合わせても
、保存寿命や浴寿命や貴金属触媒の必要量に悪影響を与
えない。
パッケージＡ１即ち成分Ａはペースポリマーを含有し１
、こねは次式： ％式％（１） の構造単位を有するオレフィンオルガノポリシロキサン
または一般式： を有するシラノール終端オルガノポリシロキサンとする
ことがでなる。上式中のＲはアルキル基、例えばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル
、ドデシルなど；シクロアルキル基１ｆｌｌｔｆシクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどニアリ
ール基、例エバフェニル、ナフチル、トリル、キシリル
なト：アルアルキＡ４、ｆ！Ｉはフヱニルエチル、フェ
ニルプロピルなど：上記基のノ・ロゲン化誘導体、例え
ばクロロメチル、トリフルオロメチル、クロロプロピル
、クロロフェニル、シフロモフェニル、テトラクロロフ
ェニル、ジフルオロフェニルなト：およびシアノアルキ
ル基、例えばβ−シアノエチル、ｒ−シアノプロピル、
β−シアノプロピルなどから選択される有機基である。
、こねは次式： ％式％（１） の構造単位を有するオレフィンオルガノポリシロキサン
または一般式： を有するシラノール終端オルガノポリシロキサンとする
ことがでなる。上式中のＲはアルキル基、例えばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル
、ドデシルなど；シクロアルキル基１ｆｌｌｔｆシクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどニアリ
ール基、例エバフェニル、ナフチル、トリル、キシリル
なト：アルアルキＡ４、ｆ！Ｉはフヱニルエチル、フェ
ニルプロピルなど：上記基のノ・ロゲン化誘導体、例え
ばクロロメチル、トリフルオロメチル、クロロプロピル
、クロロフェニル、シフロモフェニル、テトラクロロフ
ェニル、ジフルオロフェニルなト：およびシアノアルキ
ル基、例えばβ−シアノエチル、ｒ−シアノプロピル、
β−シアノプロピルなどから選択される有機基である。
Ｒがメチルであるのが好ましいが、上式は上記基または
その混合物のすべてを包含するものである。Ｈｌが示す
基の中にはアルケニル基、例えばビニル、アリル、メタ
リル、ブチニル、ペンチニルなどが含まれる。Ｒ１がビ
ニルまたはアリルであるのが好ましいが、ビニルである
のが最適である。
その混合物のすべてを包含するものである。Ｈｌが示す
基の中にはアルケニル基、例えばビニル、アリル、メタ
リル、ブチニル、ペンチニルなどが含まれる。Ｒ１がビ
ニルまたはアリルであるのが好ましいが、ビニルである
のが最適である。
成９ Ａ Ｏイニュ□、−、オッ、４７オ、ヵノポリン
ロキサンまたはシラノール終端ポリシロキサンいずれか
とすることができるが、オレフィンオルガノポリシロキ
サンを用いるのがもつとも好ましい。式１の範囲内に包
含されるオレフィンオルガノポリシロキサンは当業界で
よく知られておシ、例えば０ｈＡｌｋの米国特許第５．
３４４．１１１号およびＭａｄ ｌ ｃの米国特許第＼
４３６．５４ ／ｉ号に開示されている通りである。同
様にその製法および市場入手性もよく知られている。式
１のオレフィンオルガノポリシロキサンは、（１）次式
：（式中のＲおよびＲ１は前記定義の通シ、ｃは０〜２
の範囲の値を有し、Ｃとｄの平均和は０．８〜五〇に等
しい）を有するシロキサン単位と、（２）構造式：％式
％（） （式中のＲは前記定義の通シ、ｎは０．８〜２．５の範
囲の値を有する）を有するオルガノポリシロキサン単位
とのコポリマーとして特徴付けることがでＩる。従って
、本発明！用いるオレフィンオルガノポリシロキサンが
式バの範囲内の単位と式Ｖ′の範囲内の平均式を有する
オルガノボリシロキサンとのコポリマーである場合、こ
のコポリマーは一般に式バの栄位［１５〜９９５モル％
および式ｖの範囲内のｍ位「１５〜９９．５モル％を含
有する。
ロキサンまたはシラノール終端ポリシロキサンいずれか
とすることができるが、オレフィンオルガノポリシロキ
サンを用いるのがもつとも好ましい。式１の範囲内に包
含されるオレフィンオルガノポリシロキサンは当業界で
よく知られておシ、例えば０ｈＡｌｋの米国特許第５．
３４４．１１１号およびＭａｄ ｌ ｃの米国特許第＼
４３６．５４ ／ｉ号に開示されている通りである。同
様にその製法および市場入手性もよく知られている。式
１のオレフィンオルガノポリシロキサンは、（１）次式
：（式中のＲおよびＲ１は前記定義の通シ、ｃは０〜２
の範囲の値を有し、Ｃとｄの平均和は０．８〜五〇に等
しい）を有するシロキサン単位と、（２）構造式：％式
％（） （式中のＲは前記定義の通シ、ｎは０．８〜２．５の範
囲の値を有する）を有するオルガノポリシロキサン単位
とのコポリマーとして特徴付けることがでＩる。従って
、本発明！用いるオレフィンオルガノポリシロキサンが
式バの範囲内の単位と式Ｖ′の範囲内の平均式を有する
オルガノボリシロキサンとのコポリマーである場合、こ
のコポリマーは一般に式バの栄位［１５〜９９５モル％
および式ｖの範囲内のｍ位「１５〜９９．５モル％を含
有する。
これらのコポリマーの製造は当業者によ〈知られている
っ 本組成物の主要部分は代表的に（ｄ〜一般：を有するビ
ニル連鎖終端ポリシロキサンである。
っ 本組成物の主要部分は代表的に（ｄ〜一般：を有するビ
ニル連鎖終端ポリシロキサンである。
上式中のＲは不飽和を含まない一価の炭化水素基である
。Ｒとして適当な基には、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルおよび他の類似の不飽和炭化水素があるが
、通常剥離紙目的にはフェニル基は含まれない。Ｒ１は
アルケニル不飽和を有する炭化水素基である。代表的に
はＲ１はビニル基を示すが、アリル系またはシクロアル
ケニル不飽和基も示し得る。Ｘおよびｙはビニル連鎖終
端ポリシロキサンが約２０重量％以下のＲ１基を有する
ようになる正の整数である。このようなポリシロキサン
の粘度は２５℃で約５０〜約１００． ＯＯＯセンチポ
アズの範囲にある。好ましくは、ビニル連鎖終端ポリシ
ロキサンが約２０重量％以下のビニル基を有し、その粘
度が２５℃で約３００〜約５５０センチポアズの範囲に
ある。好適なビニル連鎖終端ポリシロキサンは一般式： （式中のＸおよびｙは前記定義の通り）を有する。
。Ｒとして適当な基には、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルおよび他の類似の不飽和炭化水素があるが
、通常剥離紙目的にはフェニル基は含まれない。Ｒ１は
アルケニル不飽和を有する炭化水素基である。代表的に
はＲ１はビニル基を示すが、アリル系またはシクロアル
ケニル不飽和基も示し得る。Ｘおよびｙはビニル連鎖終
端ポリシロキサンが約２０重量％以下のＲ１基を有する
ようになる正の整数である。このようなポリシロキサン
の粘度は２５℃で約５０〜約１００． ＯＯＯセンチポ
アズの範囲にある。好ましくは、ビニル連鎖終端ポリシ
ロキサンが約２０重量％以下のビニル基を有し、その粘
度が２５℃で約３００〜約５５０センチポアズの範囲に
ある。好適なビニル連鎖終端ポリシロキサンは一般式： （式中のＸおよびｙは前記定義の通り）を有する。
式１ａ のシラノール終端ポリシロキサンは、環状ポ
リシロキサンをアルカリ金属水酸化物触媒で平衡化反応
させることによって製造する。反応に加える水の量を制
御することによって所望の粘度を得る。これらの手順は
文献に記載されておシ、当業者によく知られている。
リシロキサンをアルカリ金属水酸化物触媒で平衡化反応
させることによって製造する。反応に加える水の量を制
御することによって所望の粘度を得る。これらの手順は
文献に記載されておシ、当業者によく知られている。
成分Ｂはヒドロシラン化硬イヒ反応を開始するのに有効
な青金ｐｒｉ触媒を含有する。本発明の組成物に用いる
貴金属触媒成分は、珪素結合水素原子に自由に混和性で
ある既知の白金およびロジウム触媒のすべてを包含する
。このような触媒には特に、Ａθｈｂｙの米国特許第４
１５９．６ ［１１号および同第３．１５９．６６２号
に記載された白金炭化水素錯体、Ｌａｍｏｒｅａｕｘの
米国特許第Ａ ２−２０．９７０号に記載された白金ア
ルコラード触媒、およびｘａｒｅｔ、ｅａｔ の米国
特許第３．８１４．７３０号に記載された白金触媒があ
る。その雌かに、’Ｍｕｄｌｅの米国特許第３５１４９
４６号に記載された塩化白金−オレフィン錯体も本発明
に有用である。上記米国特許のすべてが本発明の先行技
術をなす。
な青金ｐｒｉ触媒を含有する。本発明の組成物に用いる
貴金属触媒成分は、珪素結合水素原子に自由に混和性で
ある既知の白金およびロジウム触媒のすべてを包含する
。このような触媒には特に、Ａθｈｂｙの米国特許第４
１５９．６ ［１１号および同第３．１５９．６６２号
に記載された白金炭化水素錯体、Ｌａｍｏｒｅａｕｘの
米国特許第Ａ ２−２０．９７０号に記載された白金ア
ルコラード触媒、およびｘａｒｅｔ、ｅａｔ の米国
特許第３．８１４．７３０号に記載された白金触媒があ
る。その雌かに、’Ｍｕｄｌｅの米国特許第３５１４９
４６号に記載された塩化白金−オレフィン錯体も本発明
に有用である。上記米国特許のすべてが本発明の先行技
術をなす。
ヒドロシラン化反応を促進するのに特に有用な触媒は、
米国特許第３．８１４．７３０号に記載されたＫａｒｓ
ｔｅｄｔ の触媒である。他の白金金属触媒を本発明
を実施する際に使用することができるが、その選択幅必
要な反応速度、費用、有効ポットライフ、硬化反応が起
るべき温度などの因子に依存する。本発明に有用な他の
金属触媒には、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オ
スミウム、イリジウムおよび白金金属のシリコーン可溶
性錯体がある。本発明の塗料組成物の場合、触媒の量は
金属原子の重着として約１０〜約５００ ｐｐｍの範囲
にあシ、これも反応速度、コスト条件などの因子に依存
する。触媒の殴が約１０〜１５０−ｐｐｍの貴金属であ
るのが好ましい。
米国特許第３．８１４．７３０号に記載されたＫａｒｓ
ｔｅｄｔ の触媒である。他の白金金属触媒を本発明
を実施する際に使用することができるが、その選択幅必
要な反応速度、費用、有効ポットライフ、硬化反応が起
るべき温度などの因子に依存する。本発明に有用な他の
金属触媒には、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オ
スミウム、イリジウムおよび白金金属のシリコーン可溶
性錯体がある。本発明の塗料組成物の場合、触媒の量は
金属原子の重着として約１０〜約５００ ｐｐｍの範囲
にあシ、これも反応速度、コスト条件などの因子に依存
する。触媒の殴が約１０〜１５０−ｐｐｍの貴金属であ
るのが好ましい。
成分Ｃ１即ちパッケージＣは、当業者により付加硬化シ
リコーン系用に架橋剤として用いられるメチル水素流体
である。本発明にとって架橋剤として特に有用であるの
ｔ−１、約１０％〜約１００９（のＥＩＩＨ基を有し、
残りの基がすべてジメチルシロキシ単位であシ、２５℃
で約、１０〜１０００センチポアズの範囲の粘度を廟す
るトリメデル連舶終端ポリメチル水素シロキザン流体で
ある。しかし、一般式： ％式％（） を有するオルガノ水素ポリシロキサンすべてが本発明の
範囲内に入る。
リコーン系用に架橋剤として用いられるメチル水素流体
である。本発明にとって架橋剤として特に有用であるの
ｔ−１、約１０％〜約１００９（のＥＩＩＨ基を有し、
残りの基がすべてジメチルシロキシ単位であシ、２５℃
で約、１０〜１０００センチポアズの範囲の粘度を廟す
るトリメデル連舶終端ポリメチル水素シロキザン流体で
ある。しかし、一般式： ％式％（） を有するオルガノ水素ポリシロキサンすべてが本発明の
範囲内に入る。
式ｎで示される構造単位を有するオルガノ水素ポリシロ
キサンは、広義には、必須というわけではないが好まし
、〈はオレフィン系不飽和を含まずに、シラン系水素を
必ず含むオルガノポリシロキサン流体を包含するもので
ある５式■で示さゎるオルガノ水素ポリシロキサンも当
業界でよく知られており、例えば米国特許第３．５４４
．１１１号および同第へ４３６．３６６号にｉピ載され
ている通りである。
キサンは、広義には、必須というわけではないが好まし
、〈はオレフィン系不飽和を含まずに、シラン系水素を
必ず含むオルガノポリシロキサン流体を包含するもので
ある５式■で示さゎるオルガノ水素ポリシロキサンも当
業界でよく知られており、例えば米国特許第３．５４４
．１１１号および同第へ４３６．３６６号にｉピ載され
ている通りである。
弐］のＲに含まれる基としては、アルキル、例乏−ばエ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オク
チルなど；シクロアルキル、例えげシクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロヘプチルナト；アリール、例えげ
フェニル、ナフｆ ／ｌ／、トリル、キシリル々ど：ア
ルアルキル、例えばフェニルエチル、フェニルプロピル
など；上記基のハロゲン化誘導体、例えばクロロメチル
、トリフルオロメチル、クロロプロピル、クロロフェニ
ル、シフロモフェニル、テトラクロロフェニル、ジフル
オロフェニルなど：およびシアノアルキル、例えばβ−
シアンエチル、γ〜シアノプロピル、β−シアノプロピ
ルなどがある。Ｒが上記基の混合物である材料も弐ｎの
範囲内に含まれるものである。式■のＲ基がメチルであ
るのが好ましい。
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オク
チルなど；シクロアルキル、例えげシクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロヘプチルナト；アリール、例えげ
フェニル、ナフｆ ／ｌ／、トリル、キシリル々ど：ア
ルアルキル、例えばフェニルエチル、フェニルプロピル
など；上記基のハロゲン化誘導体、例えばクロロメチル
、トリフルオロメチル、クロロプロピル、クロロフェニ
ル、シフロモフェニル、テトラクロロフェニル、ジフル
オロフェニルなど：およびシアノアルキル、例えばβ−
シアンエチル、γ〜シアノプロピル、β−シアノプロピ
ルなどがある。Ｒが上記基の混合物である材料も弐ｎの
範囲内に含まれるものである。式■のＲ基がメチルであ
るのが好ましい。
式ｎ内に特に包含される材料として、１．３−ジメチル
ジシロキサンおよび１．１． ’５． ！ｓ−テトラメ
チルジシロキサンならびに１分子肖り１００．０ ＯＯ
細首でまたはそれ以上の珪素原子を含むバイポリマーが
ある。ほかに式■の範囲内に包含されるのは、一般式： （式中のＩは３〜１０またはそれ以上に等しい整数であ
る）を有するメチル水素シロキサンの環状ポリマーのよ
うな環状物質である。特にｅｙｍ−テトラメチルシクロ
テトラシロキサンが挙げられる。
ジシロキサンおよび１．１． ’５． ！ｓ−テトラメ
チルジシロキサンならびに１分子肖り１００．０ ＯＯ
細首でまたはそれ以上の珪素原子を含むバイポリマーが
ある。ほかに式■の範囲内に包含されるのは、一般式： （式中のＩは３〜１０またはそれ以上に等しい整数であ
る）を有するメチル水素シロキサンの環状ポリマーのよ
うな環状物質である。特にｅｙｍ−テトラメチルシクロ
テトラシロキサンが挙げられる。
本発明を実施する際に用いるオルガノ水素ポリポリシロ
キサンは次式： ％式％（） を有する単位を１分子当シー個以上含有し、オルガノポ
リシロキサンの残シのシロキサン単位が上記式■の範囲
内にあるコポリマーとして特徴付けることもできる。こ
こでＲ，ｃ、ｄおよびｎは前記定義の通りである。
キサンは次式： ％式％（） を有する単位を１分子当シー個以上含有し、オルガノポ
リシロキサンの残シのシロキサン単位が上記式■の範囲
内にあるコポリマーとして特徴付けることもできる。こ
こでＲ，ｃ、ｄおよびｎは前記定義の通りである。
、 式■の範囲内には水素シロキサン単位（ａｓ＋ｏ
）ｔｓ。
）ｔｓ。
メチル水素シロキサン単位（）１８１０Ｈ，Ｏ） 、ジ
メチル水素シロキサン単位（Ｈｅ ｔ ［０）１ｓ〕ｔ
Ｏ）０．５および二水素シロキサン単位（ｕｌｓｔｏ）
のようなシロキサン単位も含まれる。これらのコポリマ
ーにおいて、式■および■のシロキサン単位゛は上記大
田の範囲内の水素ポリシロキサンを形成するような割合
で存在する。一般にこのようなコポリマーは０５〜９９
．５モル％の式■のシロキサン単位および０．５〜９９
．５モル％の式■のシロキサン単位を含有する。
メチル水素シロキサン単位（Ｈｅ ｔ ［０）１ｓ〕ｔ
Ｏ）０．５および二水素シロキサン単位（ｕｌｓｔｏ）
のようなシロキサン単位も含まれる。これらのコポリマ
ーにおいて、式■および■のシロキサン単位゛は上記大
田の範囲内の水素ポリシロキサンを形成するような割合
で存在する。一般にこのようなコポリマーは０５〜９９
．５モル％の式■のシロキサン単位および０．５〜９９
．５モル％の式■のシロキサン単位を含有する。
通常、剥離塗料用には、オルガノ水素ポリシロキサン架
橋剤が実質的に、２５℃で約１０〜５００センチポアズ
の粘度および約０．１〜１．６７３ｉ駄％の水素合綴を
有するトリメチル連鎖終端メチル水素ポリシロキサン流
体であるのが好ましい。
橋剤が実質的に、２５℃で約１０〜５００センチポアズ
の粘度および約０．１〜１．６７３ｉ駄％の水素合綴を
有するトリメチル連鎖終端メチル水素ポリシロキサン流
体であるのが好ましい。
成分Ａ１成分Ｂおよび成分Ｃのそれぞれは、本発明の方
法を実施するのに必須であり、基本７的１てはＱｒｅｎ
ｏｂｌｅ により米国特許第４．０７１．６４４号で
無溶剤シリコーン剥離塗料組成物について開示された化
合物成分よシなる。しかし、本発明に、 おいては、
個々の成分が最終ユーザに、別個にバツケ°−ジされた
成分のそ４ｔぞれを有する製造品の形態で提供される。
法を実施するのに必須であり、基本７的１てはＱｒｅｎ
ｏｂｌｅ により米国特許第４．０７１．６４４号で
無溶剤シリコーン剥離塗料組成物について開示された化
合物成分よシなる。しかし、本発明に、 おいては、
個々の成分が最終ユーザに、別個にバツケ°−ジされた
成分のそ４ｔぞれを有する製造品の形態で提供される。
このように別々にパッケージすることにより、保存寿命
の増加、可使ボットライフの増加、硬化開始に要する貴
金属触媒の駿の減少、などの本発明の目ざましい利点が
得られる。
の増加、可使ボットライフの増加、硬化開始に要する貴
金属触媒の駿の減少、などの本発明の目ざましい利点が
得られる。
本発明の範囲に入るためには、成分Ａ、ＢおよびＣが別
個にパッケージされてｂなければならないことを強調し
ておく。しかし、禁止剤や硬化促進剤のような追加の化
合物成分は別個の成分としてまたは別の成分の一部とし
て与えることができ、これも本発明の範囲内に入る。
個にパッケージされてｂなければならないことを強調し
ておく。しかし、禁止剤や硬化促進剤のような追加の化
合物成分は別個の成分としてまたは別の成分の一部とし
て与えることができ、これも本発明の範囲内に入る。
好ましくは、周囲温度では硬化または架橋を阻止するの
に有効であるが、高温では硬化に干渉しない禁止剤を含
有する成分りも含有させる。禁止剤を別個の成分として
与えるのが好寸しいが、そのような禁止剤をベースポリ
マーまたは架橋剤いずれかと共に含有させても本発明の
範囲内に入る。ｉ〜かし、禁止剤を貴金属触媒と共にパ
ッケージしてはならない。その理由は、禁止剤と触媒を
混合し７た場合、禁止剤が触媒の金属原子と共に錯体を
形成し、使用前の貯蔵期間が長けれは長い程、その錯体
がより安定で反応性の貧しいものになると考えられるか
らである。従って、このようにパッケージすると本発明
によシ得られる利点が著（７〈少なくなる。
に有効であるが、高温では硬化に干渉しない禁止剤を含
有する成分りも含有させる。禁止剤を別個の成分として
与えるのが好寸しいが、そのような禁止剤をベースポリ
マーまたは架橋剤いずれかと共に含有させても本発明の
範囲内に入る。ｉ〜かし、禁止剤を貴金属触媒と共にパ
ッケージしてはならない。その理由は、禁止剤と触媒を
混合し７た場合、禁止剤が触媒の金属原子と共に錯体を
形成し、使用前の貯蔵期間が長けれは長い程、その錯体
がより安定で反応性の貧しいものになると考えられるか
らである。従って、このようにパッケージすると本発明
によシ得られる利点が著（７〈少なくなる。
Ｅｃｋｂｅｒｇは米国特許第４．２５６．８７０号、同
第４．２６２．１０７号および同第４．３４７．３４６
号および米国特許出願第４５ａ４２０号において、シリ
コーン剥離塗料組成物に有用と認められた各種の禁止剤
を開示している。米国特許第４．２５７５８７ｎ号は、
有効語の炭素二炭素不飽和を含むジアルキルカルボン酸
エステルが、剥離塗料組成物の熱硬化温度より低い温度
では、け金属触ｔＳによるヒドロシランイト硬化反応を
、阻止することを開示Ｉ７ている。もつとも好ｔｔ＝＜
は、このジアルキルカルボン酸エステルは次式： を有するジアリルマレエート（マレイン酸ジアリル）で
あり、通常的［１１重量％〜約０５重量％の範囲で使用
される。他−の好適なジアリル系カルボン酸エステルニ
はジアリルフタレート（フタル酸ジアリノＩ）およびジ
アリルサクシネート（コハク酸ジアリル）がある。また
、マレイン酸の飽和ジアルキルエステル、例工Ｉｄジエ
チルマレエートおよびジメチルマレエート、および混合
エステル、例えばブチルアリルマレエートまたはメチル
エチルマレエートも、無溶剤剥離塗料組成物用のヒドロ
シラン化禁止剤と１．て有用でちる。
第４．２６２．１０７号および同第４．３４７．３４６
号および米国特許出願第４５ａ４２０号において、シリ
コーン剥離塗料組成物に有用と認められた各種の禁止剤
を開示している。米国特許第４．２５７５８７ｎ号は、
有効語の炭素二炭素不飽和を含むジアルキルカルボン酸
エステルが、剥離塗料組成物の熱硬化温度より低い温度
では、け金属触ｔＳによるヒドロシランイト硬化反応を
、阻止することを開示Ｉ７ている。もつとも好ｔｔ＝＜
は、このジアルキルカルボン酸エステルは次式： を有するジアリルマレエート（マレイン酸ジアリル）で
あり、通常的［１１重量％〜約０５重量％の範囲で使用
される。他−の好適なジアリル系カルボン酸エステルニ
はジアリルフタレート（フタル酸ジアリノＩ）およびジ
アリルサクシネート（コハク酸ジアリル）がある。また
、マレイン酸の飽和ジアルキルエステル、例工Ｉｄジエ
チルマレエートおよびジメチルマレエート、および混合
エステル、例えばブチルアリルマレエートまたはメチル
エチルマレエートも、無溶剤剥離塗料組成物用のヒドロ
シラン化禁止剤と１．て有用でちる。
脂肪族アルコールのオレフィン系カルボン酸エステルを
ロジウム触媒含有シリコーンゴム組成物用の禁止剤とｌ
、て用いるととが、Ｆ；ｃｋｂｅｒｇにより米国特許第
４．２６２．１ ｒｌ ７号に開示さｉｌている。
ロジウム触媒含有シリコーンゴム組成物用の禁止剤とｌ
、て用いるととが、Ｆ；ｃｋｂｅｒｇにより米国特許第
４．２６２．１ ｒｌ ７号に開示さｉｌている。
この特許は、このような禁止剤をシラノール・ペースポ
リマー１００部当り０１〜２部のようｒｌ低い濃度で使
用できるが、好ましくけシラノール・ベースポリマー１
００部当り０．５〜１５部の濃度で使用すべきであるこ
とを教示している。好適な禁止剤は酢酸ビニルであるが
、アルコールが１〜４個の炭素原子を有しオレフィン系
力走ボン酸が２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族アル
コールのオレフィン系カルボン酸エステル−・１八開示
範囲内にある。
リマー１００部当り０１〜２部のようｒｌ低い濃度で使
用できるが、好ましくけシラノール・ベースポリマー１
００部当り０．５〜１５部の濃度で使用すべきであるこ
とを教示している。好適な禁止剤は酢酸ビニルであるが
、アルコールが１〜４個の炭素原子を有しオレフィン系
力走ボン酸が２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族アル
コールのオレフィン系カルボン酸エステル−・１八開示
範囲内にある。
米国特許第４．３４７．５４６号は、ジアルキルアセチ
レンジカルボキシレートが周囲温度では早期ゲル化を防
止する有効な禁止剤であるが、高温では硬化に干渉１２
ないことを開示ピ゛でいる。
レンジカルボキシレートが周囲温度では早期ゲル化を防
止する有効な禁止剤であるが、高温では硬化に干渉１２
ないことを開示ピ゛でいる。
もっとも好適な禁止剤は前記米国特許出願第４４’１ａ
４２０号に開示されたものである。概略を述べれば、こ
の米国特許出願の発明は、炭素−炭素不飽和を含むジア
ルキルカルボン酸ニステルト脂肪族アルコールのオレフ
ィン系カルボン酸エステルとのブレンドが、個々の化合
物を同様の縫用７いるのより有効な禁止剤になる。即ち
このような禁止剤化合物のブレンドによシ相乗効果が得
られるという目ざましい発見に基づいている。
４２０号に開示されたものである。概略を述べれば、こ
の米国特許出願の発明は、炭素−炭素不飽和を含むジア
ルキルカルボン酸ニステルト脂肪族アルコールのオレフ
ィン系カルボン酸エステルとのブレンドが、個々の化合
物を同様の縫用７いるのより有効な禁止剤になる。即ち
このような禁止剤化合物のブレンドによシ相乗効果が得
られるという目ざましい発見に基づいている。
炭素−炭素不飽和を含むジアルキルカルボン酸エステル
としてはジアリルマレエートがもつとも好適であるが、
米国特許第４．２５６．８７０号の範囲内の禁止剤化合
物のすべてが使用可能である。
としてはジアリルマレエートがもつとも好適であるが、
米国特許第４．２５６．８７０号の範囲内の禁止剤化合
物のすべてが使用可能である。
使用できる好適な禁止剤化合物の中には、ブチルアリル
マレエート、ジアリルサクシネート、ジメチルマレエー
ト、ジエチルマレエートおよびシリルマレエート類、例
えば次式： を有するビスーγ−プロピルトリス（メトキシ）シリル
マレエートがある。
マレエート、ジアリルサクシネート、ジメチルマレエー
ト、ジエチルマレエートおよびシリルマレエート類、例
えば次式： を有するビスーγ−プロピルトリス（メトキシ）シリル
マレエートがある。
脂肪族アルコールのオレフィン系カルボン酸エステルと
しては酢酸ビニルがもつとも好適であるが、米国特許第
４．２６２．１０７号の範囲内の禁止剤化合物のすべて
が使用可能である。具体的にはか＼る化合物は、１〜４
個の炭素原子を有する脂肪族アルコールと２〜１０個の
炭素原子を有するオレフィン系カルボン酸から誘導され
るものである。
しては酢酸ビニルがもつとも好適であるが、米国特許第
４．２６２．１０７号の範囲内の禁止剤化合物のすべて
が使用可能である。具体的にはか＼る化合物は、１〜４
個の炭素原子を有する脂肪族アルコールと２〜１０個の
炭素原子を有するオレフィン系カルボン酸から誘導され
るものである。
炭素−炭素不飽和を有するジアルキルカルボン酸エステ
ル、好ましくはジアリルマレエートまたはブチルアリル
マレエートを、脂肪族アルコールのオレフィン系カルボ
ン酸エステル、好マシくは酢酸ビニルと約１：２４から
１：１までの範囲の比で配合し、好ましくは約１：３の
比で配合する。従って剥離塗料組成物用のもっとも好適
な禁止剤は１部のジアリルマレエートと５ Ｎ ノ酢酸
ヒニルよりなるブレンドである。
ル、好ましくはジアリルマレエートまたはブチルアリル
マレエートを、脂肪族アルコールのオレフィン系カルボ
ン酸エステル、好マシくは酢酸ビニルと約１：２４から
１：１までの範囲の比で配合し、好ましくは約１：３の
比で配合する。従って剥離塗料組成物用のもっとも好適
な禁止剤は１部のジアリルマレエートと５ Ｎ ノ酢酸
ヒニルよりなるブレンドである。
前記米国４許出願第４５８，４２０号は、少鼠のこのよ
りな２成分禁止剤が硬化性蛯を＠牲にすることなく触媒
含有時ポットライフを非常に長くし、特に白金含量の高
い組成物の場合にそうであることを教示している。通常
、禁止剤の有効鍍は約００５〜約２重景％、好ましくは
０．１〜０５重量％の範囲にある。このような２成分禁
止剤を用いる結果としてポットライフが長くなるが、組
成物は依然として、熱硬化されたとき迅速に硬化して汚
れも移行もない非接着性表面になる。
りな２成分禁止剤が硬化性蛯を＠牲にすることなく触媒
含有時ポットライフを非常に長くし、特に白金含量の高
い組成物の場合にそうであることを教示している。通常
、禁止剤の有効鍍は約００５〜約２重景％、好ましくは
０．１〜０５重量％の範囲にある。このような２成分禁
止剤を用いる結果としてポットライフが長くなるが、組
成物は依然として、熱硬化されたとき迅速に硬化して汚
れも移行もない非接着性表面になる。
他の任意成分はｇｃｋｂ＠ｒｇの米国特許第４，３４０
、６４７号に開示されたタイプのビニルガム硬化促進剤
である。この特許には、ジメチルビニル連鎖終端ポリジ
メチルメチルビニルシロキサンポリマーガムが、性能を
犠牲にす°る仁となく、比較的低い温度でヒトａシラン
イヒ硬化反応を加速することが開示されている。仁のよ
うなどニルガム硬化促進剤を本発明の製造品の成分列と
して与えることができる。し、かし、このような硬化促
進剤をペースポリマーと同じパッケージとして与えるの
が好ましい。
、６４７号に開示されたタイプのビニルガム硬化促進剤
である。この特許には、ジメチルビニル連鎖終端ポリジ
メチルメチルビニルシロキサンポリマーガムが、性能を
犠牲にす°る仁となく、比較的低い温度でヒトａシラン
イヒ硬化反応を加速することが開示されている。仁のよ
うなどニルガム硬化促進剤を本発明の製造品の成分列と
して与えることができる。し、かし、このような硬化促
進剤をペースポリマーと同じパッケージとして与えるの
が好ましい。
本発明に開示さ１１．特許請求されているのは、シリコ
ーン剥離塗料組成物を製造するだめの病本方法およびこ
のよう外削１１ｉｉｕ塗料組成物を配合するのに必要な
化合物成分を与えるための製造品であるう製造品は３個
以上の成分またを１パツケージを含むが、任意化合物成
分を別個のパッケージとして力えるか別のパッケージの
化合物成分と混合するかによって、それより多いパック
・−２を含むこともある。
ーン剥離塗料組成物を製造するだめの病本方法およびこ
のよう外削１１ｉｉｕ塗料組成物を配合するのに必要な
化合物成分を与えるための製造品であるう製造品は３個
以上の成分またを１パツケージを含むが、任意化合物成
分を別個のパッケージとして力えるか別のパッケージの
化合物成分と混合するかによって、それより多いパック
・−２を含むこともある。
本発明の方法に用いる化合物成分を与−えるだめの本発
明の製造品を使用する結果とし、て、保存寿命４．−よ
び浴寿命が改良され、硬化開始に要する貴金属触媒の縫
が減少し、特定の最終ユーザの必要条件に合致するよう
浴を配合する上での融通性が向上する。
明の製造品を使用する結果とし、て、保存寿命４．−よ
び浴寿命が改良され、硬化開始に要する貴金属触媒の縫
が減少し、特定の最終ユーザの必要条件に合致するよう
浴を配合する上での融通性が向上する。
当業者が本発明を適切に実株できるように、以下に実施
例を限定としてでなく例示として示す。
例を限定としてでなく例示として示す。
実施例１〜４
以下の実施例では、剥離塗料組成物用
分から製造し六。
（Ａ）２５℃で１２０ ｃｐｓの粘度を有する線状ジメ
チルビニル連鎖終端ポリジメチルシロキサ／流体１００
部と分子皺約３０１１．０００を有し０，２モル％のメ
チルビニルシロキサン単位を含有するジメチルビニル連
鎖終端線状ポリジメチルメチルビニルシロキサンコポリ
マーガム５部とよりなり、２５℃で約４００ ｃｐ＠の
粘度を有する混合物。
チルビニル連鎖終端ポリジメチルシロキサ／流体１００
部と分子皺約３０１１．０００を有し０，２モル％のメ
チルビニルシロキサン単位を含有するジメチルビニル連
鎖終端線状ポリジメチルメチルビニルシロキサンコポリ
マーガム５部とよりなり、２５℃で約４００ ｃｐ＠の
粘度を有する混合物。
（Ｂ） ２５℃テ３００ ｃｐｓ’の粘度を有するジメ
チルビニル終端ポリジメチルシロキサン流体に溶解した
白金触媒の溶液。触媒が溶液中に１８００ｐｐｍの白金
（金属として）を与えるのに十分な量存在する。
チルビニル終端ポリジメチルシロキサン流体に溶解した
白金触媒の溶液。触媒が溶液中に１８００ｐｐｍの白金
（金属として）を与えるのに十分な量存在する。
（Ｃ）架橋剤として、２５℃で約１５〜４０ｃｐｓの粘
度を有するトリメチルシロキシ連鎖終端線状■）３部の
酢酸ビニルと１部のジアリルマレエートとのブレンド。
度を有するトリメチルシロキシ連鎖終端線状■）３部の
酢酸ビニルと１部のジアリルマレエートとのブレンド。
これらの４成分を第１表に記載の通りに混合することに
よりシリコーン剥離塗料組成物を製造し、た、なお、禁
止剤を成分゛Ｄと１７で与え、ビニルガム硬化促進剤を
ベースポリ−２−と共に成分Ａに含めた（とに注意すべ
きである。部ζ＝Ｊ、ずべて重量部である。
よりシリコーン剥離塗料組成物を製造し、た、なお、禁
止剤を成分゛Ｄと１７で与え、ビニルガム硬化促進剤を
ベースポリ−２−と共に成分Ａに含めた（とに注意すべ
きである。部ζ＝Ｊ、ずべて重量部である。
第１表
実施例１ １００ ａ４ ４．４
１．２実施例２ １００ ６Ａ ４
．３ ．０．８７実施例３ １０〇 五７
４．２ ０．５３実施例４ １，００
１．４ ４．１ ０．２４つの浴すべて
で触媒（成分Ｂ）対禁止剤（成分Ｄ）の相対比が約−７
＝１に維持されていることがわかる。実施例１〜４のシ
リコーン剥離塗料組成物を、強制空気循環炉付きの実験
用１８インチ３本ロール・オフセットグラビアコーター
で、４０ボンドのスーパーカレンダー加工クラフト（Ｓ
ＯＫ ）紙基体に塗布した。５０００平方フィート当り
０５〜０．７ポンドの塗布量が測定された。汚れも移行
もない非接着性表面に硬化させるのに要する炉滞留時間
を、各塗料浴について、炉の温度の関数として測定した
。組成物のいずれについても、８時間の期間にわたって
粘度の有意な増加が堅められなかった（即ち、塗料特性
が変わらなかった）。これら４つの新規な塗料浴の硬化
性能を第８表に、従来の高触媒濃度および低触媒濃度の
２成分組成物（比較例５および６）の予め測定されてい
る結果と共に示す。
１．２実施例２ １００ ６Ａ ４
．３ ．０．８７実施例３ １０〇 五７
４．２ ０．５３実施例４ １，００
１．４ ４．１ ０．２４つの浴すべて
で触媒（成分Ｂ）対禁止剤（成分Ｄ）の相対比が約−７
＝１に維持されていることがわかる。実施例１〜４のシ
リコーン剥離塗料組成物を、強制空気循環炉付きの実験
用１８インチ３本ロール・オフセットグラビアコーター
で、４０ボンドのスーパーカレンダー加工クラフト（Ｓ
ＯＫ ）紙基体に塗布した。５０００平方フィート当り
０５〜０．７ポンドの塗布量が測定された。汚れも移行
もない非接着性表面に硬化させるのに要する炉滞留時間
を、各塗料浴について、炉の温度の関数として測定した
。組成物のいずれについても、８時間の期間にわたって
粘度の有意な増加が堅められなかった（即ち、塗料特性
が変わらなかった）。これら４つの新規な塗料浴の硬化
性能を第８表に、従来の高触媒濃度および低触媒濃度の
２成分組成物（比較例５および６）の予め測定されてい
る結果と共に示す。
第８表に示１．５た結平ｔ［、本発明の多ｆＪＶ分系が
融７Ｆ＋性をもち従来技術と比較１．て改良されている
ことを具体的に示している。比較例５に使用したタイプ
の割増し性能の無溶剤製品１１＋、、２「）ｏ下（，９
３℃）のよう（ｒｔ７ （Ｉ［い炉温度で硬化を起させ
るために、高濃度の白金触媒に依拠１．ている。実相例
２の硬イヒ性能ｉｔ実楕例１卦よび比較例５の硬イビ性
能と較べて、実施例２が後者の７３％の川の白金触媒［
７か含有し、ないという事実にもが＼ゎらず、区別かつ
泰ないことがす）や）も。従って、本発明によｆｌｉｊ
：、Ｎ金ト紗媒を一層効率よく利用することができヌ）
ので、従来の２成分組成物と同じ低温硬化性能を著しく
低いコストで得ることができる。
融７Ｆ＋性をもち従来技術と比較１．て改良されている
ことを具体的に示している。比較例５に使用したタイプ
の割増し性能の無溶剤製品１１＋、、２「）ｏ下（，９
３℃）のよう（ｒｔ７ （Ｉ［い炉温度で硬化を起させ
るために、高濃度の白金触媒に依拠１．ている。実相例
２の硬イヒ性能ｉｔ実楕例１卦よび比較例５の硬イビ性
能と較べて、実施例２が後者の７３％の川の白金触媒［
７か含有し、ないという事実にもが＼ゎらず、区別かつ
泰ないことがす）や）も。従って、本発明によｆｌｉｊ
：、Ｎ金ト紗媒を一層効率よく利用することができヌ）
ので、従来の２成分組成物と同じ低温硬化性能を著しく
低いコストで得ることができる。
さらに、共に同程度の低濃度の触媒を含有する実相例４
および比較例６について硬化時間一温度特性を比較して
みると、２５ ｐｐｍの白金触媒レベルでさえ性能が向
上していることがわかる。このことは３５０？でもっと
もはっきりして卦り、同温度では本発明の方法に従って
製造した組成物が５秒以内に硬化したのに対して、実質
的に同じ従来の２成分組成物は硬化に１０秒を要した。
および比較例６について硬化時間一温度特性を比較して
みると、２５ ｐｐｍの白金触媒レベルでさえ性能が向
上していることがわかる。このことは３５０？でもっと
もはっきりして卦り、同温度では本発明の方法に従って
製造した組成物が５秒以内に硬化したのに対して、実質
的に同じ従来の２成分組成物は硬化に１０秒を要した。
このような速硬化性はライン速度を高め、従って最終ユ
ーザにとってより低い岸側につながる。
ーザにとってより低い岸側につながる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）１００重量部の成分Ａを５〜１ｏｏ重量部の
成分Ｂおよび３〜１０重量部の成分Ｃと混合シ、但し成
分Ａはオレフィンオルガノポリシロキサンまたはシラノ
ール終端オルガノポリシロキサＲン・ベースポリマーで
、成分Ｂはビニルシリコ−８ン流体に分散した貴金属ま
たは青金属錯体触媒で、成分Ｃはオルガノ水素ポリシロ
キサン架橋剤であり、 （ｂ）成分Ａ１成分Ｂおよび成分Ｃよシなる混合物の塗
料を適当な基体に塗布し、 （ｃ）上記塗料を上記基体に硬化させる工程を含む、基
体上に硬化したシリコーン剥離塗料組成物を有する基体
の製法。 ２、上記ベースポリマーが次式： ％式％） の構造単位を有するオレフィンオルガノポリシロキサン
であるか、または一般式： を有するシラノール終端オルガノシロキサンであり、上
式中のＲはａ−Ｓｔ結合で珪素に結合した有機基で、−
価炭化水素基、−価ノ・ロゲン化炭化水素基、シアノア
ルキル基およびこれらの混合物よりなる群から選択され
、１〜３０個の炭素原子を 。 有し、Ｒ１は１〜２０個の炭素原子を有するオレフィン
系炭化水素基であり、ａは０〜Ｓの範囲の値を有し、ｂ
は約０．０ Ｏ５〜約２．０の範囲の値を有し、ａとｂ
の和は６．８〜３に等しく、上記オレフィンオルガノ゛
シロキサンは２５℃で約１０〜約５０００センチポアズ
の範囲の粘度を有し、Ｘは上記シラノール終端ポリシロ
キサンの粘度が２５℃で約１０〜約５０００センチポア
ズとなるような値を有する特許請求の範囲第１項ｈピ載
の方法。 ６、上記オルガノ水素ポリシロキサン架橋剤が次式： ％式％） ］ の構造単位を有し、式中のＲｉｔ−価炭化水素基、−価
ハロゲン化炭化水素基、シアノアルキル基およびこれら
の混合物よシなる群から選択される炭素原子数１〜３０
の有機基であり、ａはＯ−Ｓの範囲の値を有し、ｂは約
０００５〜約２．０の範囲の値を有し、ａとｂの和は０
８〜５に等しく、粘度が２５℃で約１０〜５０００セン
チポアズの範囲にある特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ４、Ｒがメチルである特許請求の範囲第２項記載の方法
。 ５、 Ｒがブチルである特許請求の範囲第３項記載の
方法。 ６、 Ｒ１がビニルまたはアリルである特許請求の範
囲第２項記載の方法。 ７、上記オレフィンオルガノポリシロキサンが２５℃で
約１００〜１０００センチポアズの粘度および２．５重
量％以下のビニル含量を有するジメチルビニル連鎖終端
ジメチルメチルビニルポリシロキサンコボリマー流体で
ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、上記オルガノ水素ポリシロキサンが２５℃で約１０
〜５００センチポアズの粘度および約０．１゛〜１．６
７重量％の水素合計を有するトリメチル連鎖終端メチル
水素ポリシロキサン流体である特許請求の範囲第１更配
軟の方法。 ９、上記貴金属触媒が白金金属、ロジウム金属、白金金
属錯体およびロジウム金属錯体よりなる群から選択され
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、上記貴金属触媒がペースポリマー１００万部当シ
約５〜５００部の白金またはロジウム金属を与えるのに
十分な量存在する特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、さらに０１〜５部の成分りを成分Ａ１成分Ｂおよ
び成分Ｃの混合物、１００部と混合する工程を含み、こ
の成分Ｉ）が周囲温度ではヒドロシラン化硬化反応を阻
止するのに有効であるが、高温ではその反応に干渉しな
い禁止剤である特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２、上記禁止剤が、炭素−炭素不飽和を含むジアルキ
ルカルボン酸エステル、アセチレン基を含む化合物、１
〜４個の炭素原子を有する脂肪族アルコールと２〜１０
個の炭素原子を有するオレフィン系カルボン酸とのエス
テル、アルケニル基が３〜８個の炭素原子を有するアル
ケニルイノシアヌレート、ジアルキルアセチレンジカル
ボキシレート、および炭素−炭素不飽和を含むジアルキ
ルカルボン酸エステルおよび１〜４個の炭素原子を有す
る脂肪族アルコールと２〜１０個の炭素原子を有するオ
レフィン系カルボン酸とのエステルのブレンドより′な
る群から選択される特許請求の範囲第１１屓記載の方法
。 １３、上記禁止剤が、炭素−炭素不飽和を含むジアルキ
ルカルボン酸エステルおよび１〜４個の炭素原子を有す
る脂肪族アルコールと２〜１０個の炭素原子を有するオ
レフィン系カルボン酸とのエステルのブレンドである特
許請求の範囲第１１項記載の方法。 １４、上記ジアルキルカルボン酸エステルが、ジアリル
マレエート、ブチルアリルマレエート、シリルマレエ−
ト、ならびにジメチルマレエート、ジエチルマレエート
およびシリルマレエートよりなる群から選択されろマレ
イン酸のジアルキルエステルよりなる群から選択さｆす
る特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １５、 上ｉＱ脂肪族アルコールのオレフィン系カル
ボン酸エステルガ酢酸ビニルである特Ｉｆ′Ｆ Ｍｋ求
の範１囲第１３項記載の方法。 １６、上記ジアルキルカルボン酸エステルが上記脂肪族
−ｒルコールのオレフィン系カルボンｃμエステルと約
１＝２４から約１：１までの比でブレンドされる特許請
求の範囲第１３項記載の方法。 １７、上記ジアルキルカルボン酸エステルが上記ｍ 肪
ＦＡアルコールのオレフィン第カルボン散エステルと約
１：３の比でブレンドされる特許請求の範囲第１５項記
載の方法。 １８． ジアリルマレエートが酢酸ビニルと約１＝３
の比でブレンドされる特許請求の範囲第１３項記載の方
法っ １９、禁止剤が上記混合物中に約００５〜２電解％の範
囲の景〒存在するのに十分駿の禁止剤を成分り中に含有
させる特許請求の範囲第１１項記載の方法。 ２０、さらに０１〜１０部の成分Ｅを成分Ａ、成分Ｂお
よび成分Ｃの混合物１００部と混合する工程を含み、こ
の成分Ｅが上記付加硬化性剥離塗料耐酸物の硬化を促進
するのに有効なビニルガム硬化促進剤であシ、上記ガム
が約２００． ＯＯＯ〜４ｏ ｏ、 ｏ ｏ ｏの平均
分子量を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２１、上記ガムが混合物中に上記付加硬化性剥離塗料組
成物の０５重置火以上の量で存在する特許請求の範囲第
２０項記載の方法。 ２２、 （ａ） １００重量部の成分Ａ１（ｂ）５〜
１００重量部の成分Ｂ、および（ｃ）３〜１０重量部の
成分Ｃを包含し、成分Ａがオレフィンオルガノポリシロ
キサンまたはシラノール終端オルガノポリシロキサン・
ペースポリマーで、１）、成分Ｂがビニルシリコーン流
体中に分散した貴金属または貴金属錯体触媒であり、成
分Ｃがオルガノ水素ポリシロキサン架橋剤である製造品
。 ２３、上記ペースポリマーが次式： の構造単位を有するオレフィンオルガノポリジロー＃ｆ
ｙアあ、ヵ１１１．−〇、 ノを有スるシラノ
ール終端オルガノシ゛ロキサンであり、上式中のＲは０
−１１１１結合で珪−に−合した有機基で、−価炭化水
素基、−価ハロゲン化炭イヒ水素基、シアノアルキル基
およびこれらの混合物よりなる群から選択され、１〜３
０個の炭素原子を有し Ｒ１は１〜２０個の炭素原子を
有するオレフィン系炭化水素基であり、ａは０〜３の範
囲の値を有し、ｂは約０． Ｏ０５〜約２．０の範囲の
値を有し、ａとｂの和は０．８〜３に等しく、上記オレ
フィンオルガノポリシロキサンは２５℃で約１０〜約５
０００センチポアズの範囲の粘度を有し、Ｘは上記シラ
ノール終端ポリシロキサンの粘度が２５℃で約１．０〜
約５０口０センチポアズとなるような値を有する特許請
求の範囲第２２項記載の製造品。 ２４− 上記オルガノ水素ポリシロキサン架橋剤が次
式： ％式％） の構造単位を有し、式中のＲ１よ一価炭化水素苓、−１
ｉｌｌｉハロゲン化炭化水素苓、シアノアルキル基およ
びこれらの混合物よりなる群から選択される炭素原子数
１〜３０の有機基であり、ａは０〜５の範囲の値を有し
、ｂは約ｏ： ｎ ｏ ｓ〜約２．０の範囲の値を有し
、ａとｂの和は０８〜３に等１〜く、粘度が２５℃で約
１０〜５０００センチポアズの範囲にある特許請求の範
囲第２２項記載の製造品。 ２５、Ｆがメチルである特許請求の範囲第２３項記載の
製造品、 ２６、門がメチルである特許請求の範囲第２４項記ｌｌ
ｌ−の製造品。 ２７、 Ｒ１がビニルまたはアリルである特許請求の
範囲第２３項記載の製造品。 ２日、上記オレフィンオルガノポリシロキサンが２５℃
で約１００〜１００’０センチポアズの粘度および２５
重駿％以下のビニル含量を有するジメチルビニル連鎖終
端ジメチルメチルビニルポリシロキサンコポリマー流体
である特許請求の範囲第２２項記載の製造品。
。 ２９、上記オルガノ水素ポリシロキサンが２５℃で約１
０〜５００センチポアズの粘度および約０１〜１，６７
重量％の水素含量を有するトリメチル連鎖終端メチル水
素ポリシロキザン流体である特許請求の範囲第２２項記
載の製造品。 ３０、上記貴金桝触媒が白金金属、ロジウム金属、白金
金属錯体およびロジウム金属錯体よりなる群から選択さ
ｔする特許請求の範囲第２２項記載の製造品。 ３１、上記貴金属触媒がベース）リフ−１００万部当り
約５〜５００部の白金またはロジウム金属を与えるのに
十分な槍で存在する特Ｗ′ｒ請求の範囲第３０項記載の
製造品。 ３２、さらに【１．１〜５重量部の成分】Ｊを含有し、
この成分りが周囲温度ではヒドロシラン化硬化反応を阻
止するのに有効であるが、高温ではその反応に干渉しな
い禁止剤である特許請求の範囲第２２項記載の製造品。 ５３、上記禁止剤が、炭素−炭素不飽和を含むジアルキ
ルカルボン酸エステル、アセチレン基ヲ含む化合物、１
〜４個の炭素原子を有する脂肪族アルコールと２〜１０
個の炭素原子を有するオレフィン系カルボン酸“とのエ
ステル、アルケニル基が３〜８個の炭素原子を有するア
ルケニルイソシアヌレート、ジアルキルアセチレンジカ
ルボキシレート、および炭素−炭素不飽和を含むジアル
キルカルボン酸エステルおよび１〜４個の炭素原子を有
する脂肪族アルコールと２〜１０個の炭素原子ヲ有スる
オレフィン系カルボン酸とのエステルのブレンドよりな
る群から選択される特許請求の範囲第３２項記載の製造
品。 ３４、上記禁止剤が、炭素−炭素不飽和を含むジアルキ
ルカルボン酸エステルおよび１〜４個の炭素原子を有す
る脂肪族アルコールと２〜１０個の炭素原子を有するオ
レフィン系カルボン酸とのエステルのブレンドである特
許請求の範囲第３２項記載の製造品。 ３５、上記ジアルキルカルボン酸エステルが、ジアリル
マレエート、ブチルアリルマレエート、シアリルサクシ
ネート、ならびにジメチルマレエート、ジエチルマレエ
ートおヨヒシリルマレエートよシなる群から選択される
マレイン酸のジアルキルエステルよりなる群から選択さ
れ尿特許請求の範囲第５４項記載の製造品。 ３６、上記脂肪族アルコールのオレフィン系カルボン酸
エステルが酢酸ビニルである特許請求の範囲第３４項記
載の製造品。 ３７、上記ジアルキルカルボン酸エステルが上記脂肪族
フルコールのオレフィン系カルボン酸エステルと約１：
２４から約１：１寸での比でブレンドさｔまた特許請求
の範囲第３４項記載の製造品。 ３８、上記ジアルキルカルボン酸エステルが上記脂肪族
アルコールのオレフィン系カルボン酸エステルと約１：
３の比でブレンドされた特許請求の範囲第５４項記載の
製造品。 ５９、 ジアリルマレニー・トが酢酸ビニルと約１：
５の比でブレンドされた特許請求の範囲第３４項記載の
製造品。 ４０、禁止剤が全一成分の混合物中に約０００５〜２重
量％の範囲の量で存在するのに十分量の禁止剤を成分り
中に含有する特許請求の範囲第３２項記載の製造品。 ４１、さらに０．１〜１０部の成分Ｅを含有し、この成
分Ｅが上記付加硬化性剥離塗料組成物の硬化を促進する
のに有効なビゴルガム硬化促進剤であシ、上記ガムが約
２０．０．−０００〜４００．０００の平均分子量を有
する特許請求の範囲第２２項記載の製造品。 ４２、上記ガムが成分Ｅ中に、全成分の混合物中に０，
５垂部％以上のガムを与えるのに十分な邦で存在する特
Ｒ′「請求の範囲第４１項記載の製造品。
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