JPS5914743B2 - 感光性印刷版材料およびその製造法 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/095—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer
- G03F7/0952—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer comprising silver halide or silver salt based image forming systems, e.g. for camera speed exposure
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感光性印刷版材料、その製造方法およびその処
理方法に関するものである。
理方法に関するものである。
さらに詳しくは、感光性ハロゲン化銀粒子層と感光性樹
脂組成物層とをあわせてもつ高感度でカメラスピードを
有する感光性印刷版材料、その製造方法およびその処理
方法に関するものである。5 「カメラスピードを有す
る」という用語は、カメラを用いて原稿の画像を結像レ
ンズ系を通して感光性材料の感光層に結像させることに
より画像露光することができる程度に感光性材料が写真
的に十分に高感度であることを意味する。
脂組成物層とをあわせてもつ高感度でカメラスピードを
有する感光性印刷版材料、その製造方法およびその処理
方法に関するものである。5 「カメラスピードを有す
る」という用語は、カメラを用いて原稿の画像を結像レ
ンズ系を通して感光性材料の感光層に結像させることに
より画像露光することができる程度に感光性材料が写真
的に十分に高感度であることを意味する。
他方、10「コンタクトスピードを有する」という用語
は、原稿として透明写真ネガ像またはポジ像を用意し、
これを感光性材料と接触させておき、そのネガ像または
ポジ像を通してその感光性材料が感光性を有する光線を
用いて露光することができる程度の15感度を感光性材
料が有することを意味する。現在商業的に使用されてい
る大部分の感光性印刷版材料はコンタクトスピードを有
する。コンタクトスピードの感光性印刷版材料を使用す
る場合、透明写真ネガまたはポジ画像をつくることが必
要20なため、印刷版として使うことができる版を作る
のに必要な準備工程数が、透明写真ネガまたはポジ画像
が不要な場合の準備工程数と比べて、相当に増加する。
感光性印刷版材料、とくにネガワーキング版材25材用
の普通の感光剤はジアゾ化合物または感光性ポリマー、
例えばポリビニルシンナメートであるが、これらの化合
物の写真感度は非常に低くてカメラスピードとなり得な
い このため前述の如く大部分の感光性印刷版材はコン
タクトスピードを30有する。
は、原稿として透明写真ネガ像またはポジ像を用意し、
これを感光性材料と接触させておき、そのネガ像または
ポジ像を通してその感光性材料が感光性を有する光線を
用いて露光することができる程度の15感度を感光性材
料が有することを意味する。現在商業的に使用されてい
る大部分の感光性印刷版材料はコンタクトスピードを有
する。コンタクトスピードの感光性印刷版材料を使用す
る場合、透明写真ネガまたはポジ画像をつくることが必
要20なため、印刷版として使うことができる版を作る
のに必要な準備工程数が、透明写真ネガまたはポジ画像
が不要な場合の準備工程数と比べて、相当に増加する。
感光性印刷版材料、とくにネガワーキング版材25材用
の普通の感光剤はジアゾ化合物または感光性ポリマー、
例えばポリビニルシンナメートであるが、これらの化合
物の写真感度は非常に低くてカメラスピードとなり得な
い このため前述の如く大部分の感光性印刷版材はコン
タクトスピードを30有する。
カメラスピードを有する写真材料用の最も普通の感光剤
はハロゲン化銀であり、ハロゲン化銀乳剤層を有する感
光性印刷版材が製造されている。
はハロゲン化銀であり、ハロゲン化銀乳剤層を有する感
光性印刷版材が製造されている。
し力士、この版材は処理するのが比較的困難で、35そ
の印刷寿命、即ちそれから取り得る印刷枚数があまり多
くない。カメラスピードを有する他の印刷版材料は特公
昭40−13128号、特公昭47−23721号、米
国DefensivePublicatiOn第870
022号、フランス特許第2151182号等の明細書
に記載されているように、支持体上に前記のコンタクト
スピードを有する感光層(以下において、第一の感光層
という)を設けさらにその上に前述のカメラスピードを
有するハロゲン化銀乳剤層(以下において第二の感光層
という)を設けた複合感光性印刷版材料が知られている
。
の印刷寿命、即ちそれから取り得る印刷枚数があまり多
くない。カメラスピードを有する他の印刷版材料は特公
昭40−13128号、特公昭47−23721号、米
国DefensivePublicatiOn第870
022号、フランス特許第2151182号等の明細書
に記載されているように、支持体上に前記のコンタクト
スピードを有する感光層(以下において、第一の感光層
という)を設けさらにその上に前述のカメラスピードを
有するハロゲン化銀乳剤層(以下において第二の感光層
という)を設けた複合感光性印刷版材料が知られている
。
しかしながら、これらの複合感光性印刷版材料において
は、コンタクトスピードを有する第一の感光層が親油性
であるため、カメラスピードを有する親水性のハロゲン
化銀乳剤層との密着性が悪いので、この両層の中間に、
両層のいずれにも密着性のよい中間層あるいは下塗層を
設けることが行われている(例えば、米国Defens
ivePubllcatlOn第870022号、特公
昭47−23721号明細書)。
は、コンタクトスピードを有する第一の感光層が親油性
であるため、カメラスピードを有する親水性のハロゲン
化銀乳剤層との密着性が悪いので、この両層の中間に、
両層のいずれにも密着性のよい中間層あるいは下塗層を
設けることが行われている(例えば、米国Defens
ivePubllcatlOn第870022号、特公
昭47−23721号明細書)。
中間層があるとそれだけ製造工程が複雑になる。特公昭
40−13128号及びフランス特許第2151182
号明細書に開示されている発明においては密着性を改善
するため中間層を設けることは行われていないが、その
場合、ハロゲン化銀乳剤層の現像・処理の際に、乳剤層
の親油性面から剥れてしまい実用にならないことは、当
業界では良く知られていることである。また、これらの
複合感光性印刷版材料の処理は、まずハロゲン化銀乳剤
層を画像露光・現像して銀画像を形成し、この銀画像を
通して、第一の感光層に紫外線が露光される。次いで、
乳剤層を除去した後、第一の感光層の現像が行われる。
すなわち、第二の感光層の除去工程と第一の感光層の現
像工程との2つが必要である。本発明者らは、従来知ら
れていたカメラスピードを有する感光性印刷版材料が有
する上記の種々の欠点を解消するために鋭意研究を重ね
ていたが、こ感光性ハロゲン化銀粒子の親水性のポリマ
ーで被覆した組成物を親油性ポリマー中に分散してなる
感光性組成物が安定であり、かつ写真感度も容易に増大
することが可能で、さらにその感光性組成物が親油性物
質と良好な親和性を有していること 4を見出し、その
知見にもとずいて本発明を完成したものである。
40−13128号及びフランス特許第2151182
号明細書に開示されている発明においては密着性を改善
するため中間層を設けることは行われていないが、その
場合、ハロゲン化銀乳剤層の現像・処理の際に、乳剤層
の親油性面から剥れてしまい実用にならないことは、当
業界では良く知られていることである。また、これらの
複合感光性印刷版材料の処理は、まずハロゲン化銀乳剤
層を画像露光・現像して銀画像を形成し、この銀画像を
通して、第一の感光層に紫外線が露光される。次いで、
乳剤層を除去した後、第一の感光層の現像が行われる。
すなわち、第二の感光層の除去工程と第一の感光層の現
像工程との2つが必要である。本発明者らは、従来知ら
れていたカメラスピードを有する感光性印刷版材料が有
する上記の種々の欠点を解消するために鋭意研究を重ね
ていたが、こ感光性ハロゲン化銀粒子の親水性のポリマ
ーで被覆した組成物を親油性ポリマー中に分散してなる
感光性組成物が安定であり、かつ写真感度も容易に増大
することが可能で、さらにその感光性組成物が親油性物
質と良好な親和性を有していること 4を見出し、その
知見にもとずいて本発明を完成したものである。
本発明の目的はカメラスピードを有し製造及び処理が容
易な感光性印刷版材料を提供することである。
易な感光性印刷版材料を提供することである。
本発明の他の目的はカメラスピードを有する感光性印刷
版材料の簡単な製造法を提供することである。
版材料の簡単な製造法を提供することである。
本発明のさらに他の目的はカメラスピードを有する感光
性印刷版材料の簡単な処理方法を提供することである。
性印刷版材料の簡単な処理方法を提供することである。
本発明は、(1)親水性表面を有する支持体の上に親油
性の感光性樹脂組成物層および親水性ポリマーに被覆さ
れた感光性ハロゲン化銀粒子が該感光性樹脂組成物の現
像液に溶解し得る親油性ポリマー中に分散された乳剤層
がこの順に設けられている感光性印刷版材料、および(
2)親水性表面を有する支持体の上に親油性の感光性樹
脂組成物を第一の溶剤に溶解して層上に塗布し、ついで
該層の上に親水性ポリマーに被覆された感光性・・ロゲ
ン化銀粒子を該感光性樹脂組成物の現像液に溶解し得る
親油性ポリマー中に、該感光性樹脂組成物を溶解しない
が該親油性ポリマーを溶解し得る第二の溶剤中に分散さ
せて塗布する感光性印刷版材料の製造方法である。
性の感光性樹脂組成物層および親水性ポリマーに被覆さ
れた感光性ハロゲン化銀粒子が該感光性樹脂組成物の現
像液に溶解し得る親油性ポリマー中に分散された乳剤層
がこの順に設けられている感光性印刷版材料、および(
2)親水性表面を有する支持体の上に親油性の感光性樹
脂組成物を第一の溶剤に溶解して層上に塗布し、ついで
該層の上に親水性ポリマーに被覆された感光性・・ロゲ
ン化銀粒子を該感光性樹脂組成物の現像液に溶解し得る
親油性ポリマー中に、該感光性樹脂組成物を溶解しない
が該親油性ポリマーを溶解し得る第二の溶剤中に分散さ
せて塗布する感光性印刷版材料の製造方法である。
本発明に用いられる親水性表面を有する支持体は、感光
性印刷版材料に普通に用いられる親水性表面を有するい
かなる支持体でもよい。
性印刷版材料に普通に用いられる親水性表面を有するい
かなる支持体でもよい。
その支持体の例としては、すこし砂目立てされたアルミ
ニウム板、亜鉛板、クロム板、などの親水性金属板、鉄
、銅、青銅、ステンレス合金等の金属板の上にアルミニ
ウム、亜鉛、クロムなどの親水性金属のうすい層を設け
た複合金属板、一面を親水性となるように処理したポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、セルロー
スニトレート、セルロースアセテート、セルロースアセ
テートブチレート、セルロースアセテートプロピネート
、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプ
ラスチツクスフイルム、前記のプラスチツクスを含浸ま
たは被覆しその表面を親水性となるように処理した紙、
および紙等がある。前記親水性となるように処理する方
法は、当業者が公知の方法から適宜に選択することがで
きる方法で、たとえば、アルカリまたは酸による加水分
解、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理、親水性物質を
含む下塗り液の塗布等がある。本発明に用いられる感光
性樹脂組成物層は、紫外線に対し感光性で、写真ネガあ
るいはポジを通して紫外線に露光すると、露光された領
域において化学反応が起り、これにより露光された領域
が特定の溶媒に不溶性あるいは可溶性となるような層を
意味する。
ニウム板、亜鉛板、クロム板、などの親水性金属板、鉄
、銅、青銅、ステンレス合金等の金属板の上にアルミニ
ウム、亜鉛、クロムなどの親水性金属のうすい層を設け
た複合金属板、一面を親水性となるように処理したポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、セルロー
スニトレート、セルロースアセテート、セルロースアセ
テートブチレート、セルロースアセテートプロピネート
、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプ
ラスチツクスフイルム、前記のプラスチツクスを含浸ま
たは被覆しその表面を親水性となるように処理した紙、
および紙等がある。前記親水性となるように処理する方
法は、当業者が公知の方法から適宜に選択することがで
きる方法で、たとえば、アルカリまたは酸による加水分
解、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理、親水性物質を
含む下塗り液の塗布等がある。本発明に用いられる感光
性樹脂組成物層は、紫外線に対し感光性で、写真ネガあ
るいはポジを通して紫外線に露光すると、露光された領
域において化学反応が起り、これにより露光された領域
が特定の溶媒に不溶性あるいは可溶性となるような層を
意味する。
ここで用いる前述の特定の溶媒が感光性樹脂組成物の現
像液とよばれるものである。この感光性樹脂組成物層の
未露光部の未変化領域あるいは露光部の変化領域を除去
することにより感光性樹脂組成物層が現像され、かくし
て原画のポジ像を形成する不溶性領域が残り、親水性支
持体表面が露出する。もとの層が親油水であるという事
実により、また露光するとその層が親油性になるという
理由により、不溶性領域は親油性である。本発明に用い
られる感光性樹脂組成物のうちで露光された領域が現像
液に不溶性になるものは、感光性樹脂組成物の中に含ま
れてX.ゐ感光性物質の例として、ジアゾニウム塩残基
を有する化合物、アジド化合物、シンナモイル基を有す
る化合物など多くの感光性物質がある。
像液とよばれるものである。この感光性樹脂組成物層の
未露光部の未変化領域あるいは露光部の変化領域を除去
することにより感光性樹脂組成物層が現像され、かくし
て原画のポジ像を形成する不溶性領域が残り、親水性支
持体表面が露出する。もとの層が親油水であるという事
実により、また露光するとその層が親油性になるという
理由により、不溶性領域は親油性である。本発明に用い
られる感光性樹脂組成物のうちで露光された領域が現像
液に不溶性になるものは、感光性樹脂組成物の中に含ま
れてX.ゐ感光性物質の例として、ジアゾニウム塩残基
を有する化合物、アジド化合物、シンナモイル基を有す
る化合物など多くの感光性物質がある。
ネガ型の感光性樹脂として用いられるジアゾニウム塩残
基を有する化合物としてはp−ジアゾジフエニルアミン
のパラホルムアルデヒド縮合物や米国特許第17620
33号明細書に記載されているような1−ジアゾ−4−
ジメチルアミノベンゼン・ヒドカJャ泣Iロボレート、1
−ジアゾ−3−メチル4−ジメチルアニリン・スルフエ
ート、1−ジアゾ−3−モノエチルナフチルアミン等が
ある。
基を有する化合物としてはp−ジアゾジフエニルアミン
のパラホルムアルデヒド縮合物や米国特許第17620
33号明細書に記載されているような1−ジアゾ−4−
ジメチルアミノベンゼン・ヒドカJャ泣Iロボレート、1
−ジアゾ−3−メチル4−ジメチルアニリン・スルフエ
ート、1−ジアゾ−3−モノエチルナフチルアミン等が
ある。
またアジド化合物としては、米国特許第2852379
号及び米国特許第2940853号の各明細書に記載さ
れているようなp−フエニレン・ビスアジド、p−アジ
ドベンゾフエノン、4・41−ジアジドベンゾフエノン
、4・41−ジアジドジフエニルメタン、4・47−ジ
アジドスチルベン、4・4′−ジアシドカルコン、2・
6−ジ(4′−アジドベンザル)シクロヘキサノン、2
・6−ジ(41−アジドベンザル)−4−メチルシクロ
ヘキサノンなどがある。
号及び米国特許第2940853号の各明細書に記載さ
れているようなp−フエニレン・ビスアジド、p−アジ
ドベンゾフエノン、4・41−ジアジドベンゾフエノン
、4・41−ジアジドジフエニルメタン、4・47−ジ
アジドスチルベン、4・4′−ジアシドカルコン、2・
6−ジ(4′−アジドベンザル)シクロヘキサノン、2
・6−ジ(41−アジドベンザル)−4−メチルシクロ
ヘキサノンなどがある。
分子中にアジド基をもつポリマーの例としては特公昭4
0−28499号及び特公昭45−22085号の公報
に記載されているようにポリアジド安息香酸ビニル、ポ
リアジドフタル酸ビニル、ポリビニルアジドベルザルア
セタールなどがある。シンナモイル基を感光基とする感
光性樹脂としてはポリ桂皮酸ビニル、PVAのシンナミ
リデン酢酸エステル誘導体例えばポリビニルシンナミリ
デンアセテート、ポリビニルシンナメート・シンナミリ
デンアセテート、ポリビニルエトキシカルボニルメチル
カルバメートシンナミリデンアセテート、ポリビニルア
セテートシンナミリデンアセテートなどがある。その他
アクリロイル基を有しているもの、アクリルアミド類、
アクリレート類などがある。現在市販されているネガ型
感光性樹脂組成物としてはKPR,.KTFR..KM
ER(米国EastmanKOdaJc社製);ウエス
タンワイプオン(米国WesternLithOPla
te社):ワイプ一0センシタイザ一(米国(Lith
OChemical&Supply社);E.P.P.
R、0MR,.TPR(東京応化工業(株));ネガコ
ート、フジスーパーレジスト(富士薬品工業(株));
ワイプドール、レジストS(岡本化学工業(株))及び
KYレジスト(ヤマトヤ商店)などがある。
0−28499号及び特公昭45−22085号の公報
に記載されているようにポリアジド安息香酸ビニル、ポ
リアジドフタル酸ビニル、ポリビニルアジドベルザルア
セタールなどがある。シンナモイル基を感光基とする感
光性樹脂としてはポリ桂皮酸ビニル、PVAのシンナミ
リデン酢酸エステル誘導体例えばポリビニルシンナミリ
デンアセテート、ポリビニルシンナメート・シンナミリ
デンアセテート、ポリビニルエトキシカルボニルメチル
カルバメートシンナミリデンアセテート、ポリビニルア
セテートシンナミリデンアセテートなどがある。その他
アクリロイル基を有しているもの、アクリルアミド類、
アクリレート類などがある。現在市販されているネガ型
感光性樹脂組成物としてはKPR,.KTFR..KM
ER(米国EastmanKOdaJc社製);ウエス
タンワイプオン(米国WesternLithOPla
te社):ワイプ一0センシタイザ一(米国(Lith
OChemical&Supply社);E.P.P.
R、0MR,.TPR(東京応化工業(株));ネガコ
ート、フジスーパーレジスト(富士薬品工業(株));
ワイプドール、レジストS(岡本化学工業(株))及び
KYレジスト(ヤマトヤ商店)などがある。
露光された領域が現像液に可溶性になるものは、感光性
樹脂組成物の中に含まれている感光性物質の例として1
・2−ナフトキノンジアジド類がある。
樹脂組成物の中に含まれている感光性物質の例として1
・2−ナフトキノンジアジド類がある。
たとえば特公昭37−108015号公報に記載されて
いるごとき2・3・4−トリヒドロキシベンゾフエノン
ービス一〔ナフトキノン−1・2−ジアジド−5・5−
スルホン酸エステル〕、特公昭37−3627号公報に
記載されているごとき2−〔ナフトキノン−1・2−ジ
アジド−5スルフオニルオキシ〕−ヒドロキシーJメ[ナ
フタリン、特公昭37−1954号公報に記載されてい
るごときナフトキノン−1・2−ジアジド5−スルフア
ニリド、特公昭45−9610号公報に記載されている
ごときナフトキノン−1・2−ジアジド−5−スルホン
酸ノボラツクエステルなどがある。現在市販されている
ポジ型感光性樹脂組成物としては、KPR(Type−
3)(米国EastmanKOdak社);AZ−34
0、AZ−1350、AZ−111、AZ−119(A
zOplateshipley社);フオトゾールB1
フオトゾールE(東京応化工業(株));FPPR−3
00、FPPR−700,.EPPR−1000(富士
薬品工業(株))などがある。本発明に用いられる・・
ロゲン化銀乳剤は、従来のゼラチン−ハロゲン化銀乳剤
と違い、ハロゲン化銀粒子はゼラチンを代表とする親水
性ポリマーに被覆された状態で、親油性樹脂の中に分散
されたものである。
いるごとき2・3・4−トリヒドロキシベンゾフエノン
ービス一〔ナフトキノン−1・2−ジアジド−5・5−
スルホン酸エステル〕、特公昭37−3627号公報に
記載されているごとき2−〔ナフトキノン−1・2−ジ
アジド−5スルフオニルオキシ〕−ヒドロキシーJメ[ナ
フタリン、特公昭37−1954号公報に記載されてい
るごときナフトキノン−1・2−ジアジド5−スルフア
ニリド、特公昭45−9610号公報に記載されている
ごときナフトキノン−1・2−ジアジド−5−スルホン
酸ノボラツクエステルなどがある。現在市販されている
ポジ型感光性樹脂組成物としては、KPR(Type−
3)(米国EastmanKOdak社);AZ−34
0、AZ−1350、AZ−111、AZ−119(A
zOplateshipley社);フオトゾールB1
フオトゾールE(東京応化工業(株));FPPR−3
00、FPPR−700,.EPPR−1000(富士
薬品工業(株))などがある。本発明に用いられる・・
ロゲン化銀乳剤は、従来のゼラチン−ハロゲン化銀乳剤
と違い、ハロゲン化銀粒子はゼラチンを代表とする親水
性ポリマーに被覆された状態で、親油性樹脂の中に分散
されたものである。
すなわち、従来の・・ロゲン化銀粒子の代りに親水性ポ
リマーで被覆されたハロゲン化銀粒子が、また、従来の
ハロゲン化銀乳剤の水溶性バインダーの代りに、親油性
樹脂バインダーが用いられている。・和ゲン化銀粒子を
被覆する水溶性ポリマーは従来のハロゲン化銀乳剤に用
いられているものである。
リマーで被覆されたハロゲン化銀粒子が、また、従来の
ハロゲン化銀乳剤の水溶性バインダーの代りに、親油性
樹脂バインダーが用いられている。・和ゲン化銀粒子を
被覆する水溶性ポリマーは従来のハロゲン化銀乳剤に用
いられているものである。
水溶性ポリマー0代表例はゼラチンである。他の水溶性
ポリマーの例としては、コロイド状アルブミン、カゼイ
ン、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセ
ルローズ等のセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロイド例
えばポリビニルアルコール、ポリN−ビニルピロリドン
、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたぱ
これらの誘導体・部分加水分解物等があげられる。必要
に応じて、これらのコロイドの二つ以上の相溶性混合物
を使用する。ゼラチンは一部または全部を合成高分子物
質で置きかえることができるほか、いわゆるゼラチン誘
導体すなわち分子中に含まれる官能基としてのアミノ基
、イミノ基、ヒドロオキシ基、カルボキシル基をそれら
と反応し得る基を一個持つた試薬で処理・改質したもの
、或ぱ他の高分子物質の分子鎖を結合させたグラフトポ
リマーで置き換えて使用してもよい。
ポリマーの例としては、コロイド状アルブミン、カゼイ
ン、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセ
ルローズ等のセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロイド例
えばポリビニルアルコール、ポリN−ビニルピロリドン
、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたぱ
これらの誘導体・部分加水分解物等があげられる。必要
に応じて、これらのコロイドの二つ以上の相溶性混合物
を使用する。ゼラチンは一部または全部を合成高分子物
質で置きかえることができるほか、いわゆるゼラチン誘
導体すなわち分子中に含まれる官能基としてのアミノ基
、イミノ基、ヒドロオキシ基、カルボキシル基をそれら
と反応し得る基を一個持つた試薬で処理・改質したもの
、或ぱ他の高分子物質の分子鎖を結合させたグラフトポ
リマーで置き換えて使用してもよい。
ハロゲン化銀も従米のハロゲン化銀乳剤に用いられてい
るものを用いることができる。
るものを用いることができる。
その例として、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀、塩沃臭化銀をあげることができる。水溶性ポリ
マーとハロゲン化銀の比も従来のハロゲン化銀乳剤と同
様である。
沃化銀、塩沃臭化銀をあげることができる。水溶性ポリ
マーとハロゲン化銀の比も従来のハロゲン化銀乳剤と同
様である。
代表的なハロゲン化銀乳剤は、90モル%以上の臭化銀
(好ましくは5モル%以下の沃化銀を含む)を含有し、
ハロゲン化銀の平均粒子サイズが約0.1μm以下(い
わゆるリツプマン乳剤)でかつハロゲン化銀と水溶性バ
インダーとの(水分を除外した)重量比が約1:4から
約8:1までの範囲の乳剤である。
(好ましくは5モル%以下の沃化銀を含む)を含有し、
ハロゲン化銀の平均粒子サイズが約0.1μm以下(い
わゆるリツプマン乳剤)でかつハロゲン化銀と水溶性バ
インダーとの(水分を除外した)重量比が約1:4から
約8:1までの範囲の乳剤である。
他の例ぱ、90モル%以上の臭化銀(好ましくは5モル
%以下の沃化銀を含む)を含有し、ハロゲン化銀の平均
粒子サイズが約1μm以下でかつ一ロゲン化銀と水溶性
バインダーとの(水分を除外した)重量比が約1:6か
ら約6:1までの範囲の乳剤である。ハロゲン化銀乳剤
のさらに他の例は、50モル%(好ましくは70モル%
)以上の塩化銀を含み、ハロゲン化銀の平均粒子サイズ
が約1μm以下で且つ・・ロゲン化銀と水溶性バインダ
ーとの(水分を除外した)重量比が約1:6から約6:
1までの範囲の乳剤である。本発明に用いられるバイン
ダー樹脂は、前記感光性樹脂組成物層を溶解しない塗布
溶媒に可溶で、前記感光性樹脂組成物層の現像液に可溶
の親油性樹脂である。好適なバインダー樹脂の例は、ノ
ボラツク型アルカリ可溶性フエノール樹脂の如きフエノ
ール樹脂、ポ・リ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸樹脂、
メチルメタクリレートとメタクリル酸の共重合樹脂、セ
ルロース誘導体樹脂等がある。
%以下の沃化銀を含む)を含有し、ハロゲン化銀の平均
粒子サイズが約1μm以下でかつ一ロゲン化銀と水溶性
バインダーとの(水分を除外した)重量比が約1:6か
ら約6:1までの範囲の乳剤である。ハロゲン化銀乳剤
のさらに他の例は、50モル%(好ましくは70モル%
)以上の塩化銀を含み、ハロゲン化銀の平均粒子サイズ
が約1μm以下で且つ・・ロゲン化銀と水溶性バインダ
ーとの(水分を除外した)重量比が約1:6から約6:
1までの範囲の乳剤である。本発明に用いられるバイン
ダー樹脂は、前記感光性樹脂組成物層を溶解しない塗布
溶媒に可溶で、前記感光性樹脂組成物層の現像液に可溶
の親油性樹脂である。好適なバインダー樹脂の例は、ノ
ボラツク型アルカリ可溶性フエノール樹脂の如きフエノ
ール樹脂、ポ・リ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸樹脂、
メチルメタクリレートとメタクリル酸の共重合樹脂、セ
ルロース誘導体樹脂等がある。
好適なバインダーの量はハロゲン化銀の0.01から5
0重量%までの範囲である。
0重量%までの範囲である。
本発明に用いられる・・ロゲン化銀乳剤の塗布溶媒は使
用する感光性樹脂組成物、ノ和ゲン化銀乳剤のバインダ
ー樹脂に応じて選ばれる。
用する感光性樹脂組成物、ノ和ゲン化銀乳剤のバインダ
ー樹脂に応じて選ばれる。
例えば、感光性樹脂組成物がポリ桂皮酸ビニルを主に含
有しており、ハロゲン化銀乳剤のバインダーがアルカリ
可溶性ノボラツク型の如きフエノール樹脂である場合、
ハロゲン化銀乳剤の塗布溶媒としては、水と相溶性のあ
る有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール等の水との相溶性を有する有機溶媒が好
適であるが、前述の有機溶媒との相溶性を有しかつ水と
の相溶性を有しない有機溶媒を用いることもできる。感
光性樹脂組成物の現像液としては、ジオキサン、キシレ
ン、イソプロピルアルコール、トリクロロエタン、アル
カリ水溶液(アルカリとしては、水酸化カリウム、珪酸
ナトリウム、リン酸ナトリウム、次亜塩素ナトリウム、
炭酸ナトリウムなど)などの広範な種類から任意に選択
して用いることができる。本発明の塗布分散液は次のよ
うにして作られる。まず、公知の方法により親水性ポリ
マーハロゲン化銀乳剤を用意し、これにこの親水性ポリ
マーを溶解しないが水と混和し得る有機溶媒を添加する
と、親水性ポリマーはハロゲン化銀粒子の表面に沈析し
、親水性ポリマーで被覆されたハロゲン化銀粒子が沈澱
する。デカンテーシヨンによりこの沈澱を分離し、これ
に、サリチル酸(メタノール、エタノール、アセトン等
の溶液)の如き分散剤を加えると、このハロゲン化銀粒
子がメタノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒中
に再分散される。かくして得られた分散液に他の有機溶
媒(例えばイソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸
ブチル、シクロヘキサノン、キシレン、トルエン、イソ
パラフイン系石油溶剤、デカリン、シクロヘキサン等)
を加えることも出米る。また、これらの有機溶媒に可溶
でかつ前記感光性樹脂組成物の現像液に可溶の樹脂が添
加される。かくして得られた塗布分散液は、親油性樹脂
が溶解した有機溶媒の中に親水性ポリマーで被覆さ l
れたハロゲン化銀粒子が分散したものであり、親油性表
面土に下塗層を設けずに直接塗布しても密着の良好なハ
ロゲン化銀乳剤層が得られる。
有しており、ハロゲン化銀乳剤のバインダーがアルカリ
可溶性ノボラツク型の如きフエノール樹脂である場合、
ハロゲン化銀乳剤の塗布溶媒としては、水と相溶性のあ
る有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール等の水との相溶性を有する有機溶媒が好
適であるが、前述の有機溶媒との相溶性を有しかつ水と
の相溶性を有しない有機溶媒を用いることもできる。感
光性樹脂組成物の現像液としては、ジオキサン、キシレ
ン、イソプロピルアルコール、トリクロロエタン、アル
カリ水溶液(アルカリとしては、水酸化カリウム、珪酸
ナトリウム、リン酸ナトリウム、次亜塩素ナトリウム、
炭酸ナトリウムなど)などの広範な種類から任意に選択
して用いることができる。本発明の塗布分散液は次のよ
うにして作られる。まず、公知の方法により親水性ポリ
マーハロゲン化銀乳剤を用意し、これにこの親水性ポリ
マーを溶解しないが水と混和し得る有機溶媒を添加する
と、親水性ポリマーはハロゲン化銀粒子の表面に沈析し
、親水性ポリマーで被覆されたハロゲン化銀粒子が沈澱
する。デカンテーシヨンによりこの沈澱を分離し、これ
に、サリチル酸(メタノール、エタノール、アセトン等
の溶液)の如き分散剤を加えると、このハロゲン化銀粒
子がメタノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒中
に再分散される。かくして得られた分散液に他の有機溶
媒(例えばイソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸
ブチル、シクロヘキサノン、キシレン、トルエン、イソ
パラフイン系石油溶剤、デカリン、シクロヘキサン等)
を加えることも出米る。また、これらの有機溶媒に可溶
でかつ前記感光性樹脂組成物の現像液に可溶の樹脂が添
加される。かくして得られた塗布分散液は、親油性樹脂
が溶解した有機溶媒の中に親水性ポリマーで被覆さ l
れたハロゲン化銀粒子が分散したものであり、親油性表
面土に下塗層を設けずに直接塗布しても密着の良好なハ
ロゲン化銀乳剤層が得られる。
例えば、ポリエチレンテレフタレートフイルムの上に直
接塗布しても、ハロゲン化銀乳剤層の密着は極めて良好
である。また、ハロゲン化銀の水系現像液も乳剤層に浸
透しうるものである。本発明の塗布分散液はまた次のよ
うにして製造することもできる。
接塗布しても、ハロゲン化銀乳剤層の密着は極めて良好
である。また、ハロゲン化銀の水系現像液も乳剤層に浸
透しうるものである。本発明の塗布分散液はまた次のよ
うにして製造することもできる。
すなわち、従来法により水分量の少ない親水性ポリマー
ハロゲン化銀乳剤を作】り(例えば冷凍脱水を利用)、
これにサリチル酸の如き分散剤を水と混和し得る有機溶
媒に溶解した溶液を添加して、該有機溶媒中に親水性ポ
リマーで被覆されたハロゲン化銀粒子を分散させるので
ある。次いで該有機溶媒に可溶な樹脂が添加される。こ
の樹脂はハロゲン化銀が分散される前に該有機溶媒中に
溶解されてもよい。本発明によつて得られたハロゲン化
銀乳剤層は、従来の親水性ポリマーハロゲン化銀乳剤層
に殆んど同様の写真性能(感度、解像力、カブ1八画像
濃度等)を有していることが判明した。
ハロゲン化銀乳剤を作】り(例えば冷凍脱水を利用)、
これにサリチル酸の如き分散剤を水と混和し得る有機溶
媒に溶解した溶液を添加して、該有機溶媒中に親水性ポ
リマーで被覆されたハロゲン化銀粒子を分散させるので
ある。次いで該有機溶媒に可溶な樹脂が添加される。こ
の樹脂はハロゲン化銀が分散される前に該有機溶媒中に
溶解されてもよい。本発明によつて得られたハロゲン化
銀乳剤層は、従来の親水性ポリマーハロゲン化銀乳剤層
に殆んど同様の写真性能(感度、解像力、カブ1八画像
濃度等)を有していることが判明した。
その理由は、従来の親水性ポリマーハロゲン化銀乳剤の
製造法によつて得られた乳剤が有機溶媒中に分散される
際に、ハロゲン化銀粒子は親水性ポリマーに被覆されて
いるため、ハロゲン化銀粒子に吸着している増感色素、
その他の親水性ポリマー中に存在していた添加剤がその
まま残り、有機溶媒中に殆んど溶出しないためであると
考えられる。このように、本発明の・・ロゲン化銀乳剤
は従来の化学増感、色素増感法が利用でき、またその他
の有効な添加剤(カブリ防止剤、経時安定化剤、等)も
従米法と同様に添加できる利点がある。本発明乳剤に添
加される樹脂の量は、多すぎると現像液の浸透が悪くな
つて現像時間が長くなり、また最高画像濃度が小さくな
るし、逆に少な過ぎると乳剤層と親油性表面との強固な
接合状態を保持できなくなる。望ましい樹脂の添加量は
、ハロゲン銀粒子1重量部あたり0.0001から0.
5重量部までである。乳剤層の上には必要に応じて保護
層を設けることができる。
製造法によつて得られた乳剤が有機溶媒中に分散される
際に、ハロゲン化銀粒子は親水性ポリマーに被覆されて
いるため、ハロゲン化銀粒子に吸着している増感色素、
その他の親水性ポリマー中に存在していた添加剤がその
まま残り、有機溶媒中に殆んど溶出しないためであると
考えられる。このように、本発明の・・ロゲン化銀乳剤
は従来の化学増感、色素増感法が利用でき、またその他
の有効な添加剤(カブリ防止剤、経時安定化剤、等)も
従米法と同様に添加できる利点がある。本発明乳剤に添
加される樹脂の量は、多すぎると現像液の浸透が悪くな
つて現像時間が長くなり、また最高画像濃度が小さくな
るし、逆に少な過ぎると乳剤層と親油性表面との強固な
接合状態を保持できなくなる。望ましい樹脂の添加量は
、ハロゲン銀粒子1重量部あたり0.0001から0.
5重量部までである。乳剤層の上には必要に応じて保護
層を設けることができる。
保護層としては、公知の組成のものを用いることができ
る。実施例 1 脱脂した厚さ約3mmの3S18H級アルミニウム板を
約20重量%希硫酸(液温約30℃)中に浸漬し、電流
密度3A/Ddの電流を2分間通電して上記アルミニウ
ム板の表面を陽極酸化した。
る。実施例 1 脱脂した厚さ約3mmの3S18H級アルミニウム板を
約20重量%希硫酸(液温約30℃)中に浸漬し、電流
密度3A/Ddの電流を2分間通電して上記アルミニウ
ム板の表面を陽極酸化した。
この後アルミニウム板をとり出して水洗し乾燥せしめた
。次いでこのアルミニウム板に下記の感光性樹脂組成物
(塗布液)を厚さ2μmになるように塗布し、温度80
℃のもとで3分間乾燥せしめた。塗布液 この構成は従米の平版印刷版材料用の感光性樹脂組成物
の組成と同様のものである。
。次いでこのアルミニウム板に下記の感光性樹脂組成物
(塗布液)を厚さ2μmになるように塗布し、温度80
℃のもとで3分間乾燥せしめた。塗布液 この構成は従米の平版印刷版材料用の感光性樹脂組成物
の組成と同様のものである。
次にこの塗膜の上に、下記のようにして作成された・・
ロゲン化銀乳剤を乾燥後の厚さが約4μmになるように
直接塗布し、乾燥してカメラスピード印刷版材料を得た
。
ロゲン化銀乳剤を乾燥後の厚さが約4μmになるように
直接塗布し、乾燥してカメラスピード印刷版材料を得た
。
ハロゲン化銀乳剤の製法
ゼラチン507と、塩化銀70m01%と臭化銀30m
01%から成るハカゲン化銀200yとを用いて150
0m1のゼラチン塩臭化銀乳剤(塩臭化銀の平均粒子サ
イズは約0.1μm)を調製した。
01%から成るハカゲン化銀200yとを用いて150
0m1のゼラチン塩臭化銀乳剤(塩臭化銀の平均粒子サ
イズは約0.1μm)を調製した。
この乳剤を常用に従つて物理熟成し、ついで常法に従つ
てチオ硫酸ナトリウム及び塩化金()酸を添加し化学熟
成して後、5−〔2−(3−メチルチアゾリニリデン)
エチリデン〕−3−カルボキシメチルローダニン0.1
5fを加えて510〜560nmに光学増感した。かく
して得られたゼラチンハロゲン化銀乳剤に31?の水を
加え40℃に加熱した。
てチオ硫酸ナトリウム及び塩化金()酸を添加し化学熟
成して後、5−〔2−(3−メチルチアゾリニリデン)
エチリデン〕−3−カルボキシメチルローダニン0.1
5fを加えて510〜560nmに光学増感した。かく
して得られたゼラチンハロゲン化銀乳剤に31?の水を
加え40℃に加熱した。
これに41のアセトンを攪拌しながら添加し、水冷しな
がら10分間放置したところ、ゼラチンで被覆されたハ
ロゲン化銀が沈澱した。上澄液をすてて沈澱を分離し、
これを40℃に加熱してよく分散させた後、これに15
yのサリチル酸を150m1のメタノールに溶解して良
く撹拌しながら添加すると、ゼラチンに被覆されたハロ
ゲン化銀粒子はメタノール中に分散される。これに14
00aのメタノールを加え、更に4tのフエノール樹脂
を溶解してハロゲン化銀乳剤を得た。このカメラスピー
ド印刷版材料をカメラ内でポジ画像に露光し下記組成の
現像液で現像し(24゜C、3分)、定着液で定着して
(2『C、1分)ネガ銀画像を得た。
がら10分間放置したところ、ゼラチンで被覆されたハ
ロゲン化銀が沈澱した。上澄液をすてて沈澱を分離し、
これを40℃に加熱してよく分散させた後、これに15
yのサリチル酸を150m1のメタノールに溶解して良
く撹拌しながら添加すると、ゼラチンに被覆されたハロ
ゲン化銀粒子はメタノール中に分散される。これに14
00aのメタノールを加え、更に4tのフエノール樹脂
を溶解してハロゲン化銀乳剤を得た。このカメラスピー
ド印刷版材料をカメラ内でポジ画像に露光し下記組成の
現像液で現像し(24゜C、3分)、定着液で定着して
(2『C、1分)ネガ銀画像を得た。
現像液
水を加えて1′とする。
この版の全面を主として波長約380nmの紫外線を発
する超高圧水銀灯を用いて短時間露光し、次いで次の組
成の現像液に1分浸漬し、スポンジで軽くこす2て現像
した。
する超高圧水銀灯を用いて短時間露光し、次いで次の組
成の現像液に1分浸漬し、スポンジで軽くこす2て現像
した。
・和ゲン化銀乳剤層はこの現像液により除去され、同時
に、その下の感光層の未露光部分が除去されてポジ画像
が得られた。この版を水洗し、オフセツト印刷機にかけ
て、高品質のプリントを得た。
に、その下の感光層の未露光部分が除去されてポジ画像
が得られた。この版を水洗し、オフセツト印刷機にかけ
て、高品質のプリントを得た。
版の耐刷寿命は約5万枚であつた。現像液
実施例 2
実施例1の感光性塗布液の代りに下記の塗布液を用いた
ことと下記の現像液を用いたこと以外は全く同様であつ
た。
ことと下記の現像液を用いたこと以外は全く同様であつ
た。
実施例1と同様な結果がえられた。塗布液
実施例 3
イーストマン・コダツク社から販売されているLNプレ
ート(従米のPS版の一種)の上に、実施例1と同じよ
うにしてハロゲン化銀乳剤層を設けて、カメラスピード
の感光性印刷版材料を得た。
ート(従米のPS版の一種)の上に、実施例1と同じよ
うにしてハロゲン化銀乳剤層を設けて、カメラスピード
の感光性印刷版材料を得た。
実施例1と同様にして銀画像を形成し、次いで実施例1
と同様にして紫外線に露光した後、同じくイーストマン
・コダツク社から販売されているLNプレート用現像液
で現像したところ、ハロゲン化銀乳剤層及び未露光部の
LMプレ一感光層が除去され、印刷版が得られた。この
印刷版の耐刷力は1万枚以上であつた。
と同様にして紫外線に露光した後、同じくイーストマン
・コダツク社から販売されているLNプレート用現像液
で現像したところ、ハロゲン化銀乳剤層及び未露光部の
LMプレ一感光層が除去され、印刷版が得られた。この
印刷版の耐刷力は1万枚以上であつた。
実施例4実施例1におけるハロゲン化銀乳剤のフエノー
ル樹脂の代りに5yのエチルセルロースが用いられた以
外は実施例1と同様であつた。
ル樹脂の代りに5yのエチルセルロースが用いられた以
外は実施例1と同様であつた。
実施例1と同様な結果がえられた。実施例 5
実施例1のAl板の上にポリ桂皮酸ビニル(Eastm
anKOdak社のKMER)を乾燥厚が約2μmにな
るように塗布した。
anKOdak社のKMER)を乾燥厚が約2μmにな
るように塗布した。
この上に次のようにして用意されたハロゲン化銀乳剤を
乾燥厚が約3,5μmになるように塗布してカメラスピ
ード印刷版材料を得た。ハロゲン化銀乳剤の製法 実施例1のようにして得られたゼラチンハロゲン化銀の
沈澱を40℃に保ちこれに、100m1のアセトンに溶
解された20yのサリチル酸溶液を撹拌しながら添加し
て分散液を作つた。
乾燥厚が約3,5μmになるように塗布してカメラスピ
ード印刷版材料を得た。ハロゲン化銀乳剤の製法 実施例1のようにして得られたゼラチンハロゲン化銀の
沈澱を40℃に保ちこれに、100m1のアセトンに溶
解された20yのサリチル酸溶液を撹拌しながら添加し
て分散液を作つた。
これに4.5?のニトロセルロースと1200m1のア
セトンを加えて、・・ロゲン化銀乳剤を得た。実施例1
と同様にしてネガ銀画像を形成した後、全面を紫外線に
露光し、次いでキシレンで現像して乳剤層及び未露光部
のポリ桂皮酸ビニルを除去してポジ画像を得た。
セトンを加えて、・・ロゲン化銀乳剤を得た。実施例1
と同様にしてネガ銀画像を形成した後、全面を紫外線に
露光し、次いでキシレンで現像して乳剤層及び未露光部
のポリ桂皮酸ビニルを除去してポジ画像を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 親水性表面を有する支持体の上に親油性の感光性樹
脂組成物層および親水性ポリマーに被覆された感光性ハ
ロゲン化銀粒子が該感光性樹脂組成物の現像液に溶解し
得る親油性ポリマー中に分散された乳剤層がその順に設
けられていることを特徴とする感光性印刷版材料。 2 親水性表面を有する支持体の上に親油性の感光性樹
脂組成物を第一の溶剤に溶解して層状に塗布し、ついで
該層の上に親水性ポリマーに被覆された感光性ハロゲン
化銀粒子を該感光性樹脂組成物の現像液に溶解し得る親
油性ポリマー中に、該感光性樹脂組成物を溶解しないが
該親油性ポリマーを溶解し得る第二の溶剤中に分散させ
て塗布することを特徴とする感光性印刷版材料の製造方
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13842475A JPS5914743B2 (ja) | 1975-11-17 | 1975-11-17 | 感光性印刷版材料およびその製造法 |
| DE19762652456 DE2652456A1 (de) | 1975-11-17 | 1976-11-17 | Lichtempfindliche druckplatte, verfahren zur herstellung derselben und verfahren zur behandlung derselben |
| US05/899,680 US4188215A (en) | 1975-11-17 | 1978-04-24 | Photosensitive printing plate, method of preparing same, and method of processing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13842475A JPS5914743B2 (ja) | 1975-11-17 | 1975-11-17 | 感光性印刷版材料およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5262501A JPS5262501A (en) | 1977-05-24 |
| JPS5914743B2 true JPS5914743B2 (ja) | 1984-04-05 |
Family
ID=15221631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13842475A Expired JPS5914743B2 (ja) | 1975-11-17 | 1975-11-17 | 感光性印刷版材料およびその製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5914743B2 (ja) |
| DE (1) | DE2652456A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2052084B (en) * | 1979-06-13 | 1983-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Process for preparing photosensitive lithographic printing plate precursor |
| JPS5748733A (en) * | 1980-09-08 | 1982-03-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive lithographic plate |
-
1975
- 1975-11-17 JP JP13842475A patent/JPS5914743B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-11-17 DE DE19762652456 patent/DE2652456A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2652456A1 (de) | 1977-05-18 |
| JPS5262501A (en) | 1977-05-24 |
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