JPS59147051A - モノアゾ化合物の製法 - Google Patents
モノアゾ化合物の製法Info
- Publication number
- JPS59147051A JPS59147051A JP2032583A JP2032583A JPS59147051A JP S59147051 A JPS59147051 A JP S59147051A JP 2032583 A JP2032583 A JP 2032583A JP 2032583 A JP2032583 A JP 2032583A JP S59147051 A JPS59147051 A JP S59147051A
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- JP
- Japan
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- compound
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- formula
- lower aliphatic
- aliphatic alcohol
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はモノアゾ化合物の製法に関するものである。
下記一般式〔■〕
（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数７〜ｇのアルキル基を示
ｊ）で表わされるモノアゾ化合物は各種の堅牢度に優れ
、また、染色時における温度依存性並びに−依存性のな
い安定性に優れた赤色系の分散染料として適したもので
あり、本出願人は先に、前足一般式［１１１］″′！：
表わされるモノアゾ化合物エクなる染料につき特許出願
を行なった。
ｊ）で表わされるモノアゾ化合物は各種の堅牢度に優れ
、また、染色時における温度依存性並びに−依存性のな
い安定性に優れた赤色系の分散染料として適したもので
あり、本出願人は先に、前足一般式［１１１］″′！：
表わされるモノアゾ化合物エクなる染料につき特許出願
を行なった。
（特願昭り６−／コＺ／、？９号参照）この染料を製造
する場合、通常、下記一般式〔■〕 （式中、Ｒ１及びＲ２は前足一般式と同じ意味を示す）
で表わされる化合物と下記一般式［１１）％式％ （式中、Ｘはハロゲン原子又はアリールスルホニルオキ
シ基を示す）で表わされる化合物とを反応させることに
エフ製造される。この反応を工業的に実施する際には１
例えば、クロルベンセン、オルソ−ジクロルベンゼン、
トリクロルベンゼン又はニトロベンゼンなどの安価な有
機溶媒中で実施されるが、これらの俗＃、を用いた場合
、反応終了後の混合物中には、多量の目的生成物が溶解
される結果となる。そのため、反応混合物に例えば、メ
タノールなどの負溶媒を加えるとともに、混合物を冷却
することにエフ目的生成物の結晶を析出させる方法が一
般的に採用される。
する場合、通常、下記一般式〔■〕 （式中、Ｒ１及びＲ２は前足一般式と同じ意味を示す）
で表わされる化合物と下記一般式［１１）％式％ （式中、Ｘはハロゲン原子又はアリールスルホニルオキ
シ基を示す）で表わされる化合物とを反応させることに
エフ製造される。この反応を工業的に実施する際には１
例えば、クロルベンセン、オルソ−ジクロルベンゼン、
トリクロルベンゼン又はニトロベンゼンなどの安価な有
機溶媒中で実施されるが、これらの俗＃、を用いた場合
、反応終了後の混合物中には、多量の目的生成物が溶解
される結果となる。そのため、反応混合物に例えば、メ
タノールなどの負溶媒を加えるとともに、混合物を冷却
することにエフ目的生成物の結晶を析出させる方法が一
般的に採用される。
しかしながら、このようにして得られる前足一般式〔■
〕で表わされる化合物の結晶は微細であ、り濾過性が極
めて悪いと言う欠点がある。そのため、この反応混合物
の濾過操作が面倒であるばかりか、回収されるケーキの
含液率が高いと言う欠点を有する。
〕で表わされる化合物の結晶は微細であ、り濾過性が極
めて悪いと言う欠点がある。そのため、この反応混合物
の濾過操作が面倒であるばかりか、回収されるケーキの
含液率が高いと言う欠点を有する。
本発明者等は上記実情に鑑み、ν過性の良好な前足一般
式〔■〕で表わされるモノアゾ化合物の結晶を得るべく
種々検討した結果、反応混合物とメタノールとを特定の
方法で混合することによυ本発明の目的が達成されるこ
とを見い出し本発明を完成した。
式〔■〕で表わされるモノアゾ化合物の結晶を得るべく
種々検討した結果、反応混合物とメタノールとを特定の
方法で混合することによυ本発明の目的が達成されるこ
とを見い出し本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は、前足一般式〔Ｉ〕で表わさ
れる化合物と前足一般式ＣＩりで表わされる化合物とを
有機溶媒中で反応させて前足一般式［１１Ｄで表わされ
るモノアゾ化合物ヲ製造する方法において、反応混合物
を低級脂肪族アルコール中に放出し、次いで、析出する
前足一般式〔Ｎ１〕で表わされるモノアゾ化合物の結晶
を回収することを特徴とするモノアゾ化合物の製法に存
する。
れる化合物と前足一般式ＣＩりで表わされる化合物とを
有機溶媒中で反応させて前足一般式［１１Ｄで表わされ
るモノアゾ化合物ヲ製造する方法において、反応混合物
を低級脂肪族アルコール中に放出し、次いで、析出する
前足一般式〔Ｎ１〕で表わされるモノアゾ化合物の結晶
を回収することを特徴とするモノアゾ化合物の製法に存
する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で対象となる前足一般式（１）の化合物において
、Ｒ１及びＲ２は炭素数７〜ｇのアルキル基であるが、
その具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、直
鎖あるいは分岐のプロピｖ基、７ｆル基、ヘンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基などが挙げられ
る。また、Ｒ１とＲ２は同一のものでも、異なるもので
も差し支え寿い。
、Ｒ１及びＲ２は炭素数７〜ｇのアルキル基であるが、
その具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、直
鎖あるいは分岐のプロピｖ基、７ｆル基、ヘンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基などが挙げられ
る。また、Ｒ１とＲ２は同一のものでも、異なるもので
も差し支え寿い。
一方、前足一般式〔旺〕の化合物としては、例えば、ク
ロロアセトニトリル、ブロモアセトニトリル、ヨードア
七トニトリＡ７などのノ・ワゲン化Ｔｈ、Ｐ−トルエン
スルホン酸シアノメチルエステル、フェニルスルホン酸
シアノメチルエステルなどのスルホン酸エステルが挙げ
られる。
ロロアセトニトリル、ブロモアセトニトリル、ヨードア
七トニトリＡ７などのノ・ワゲン化Ｔｈ、Ｐ−トルエン
スルホン酸シアノメチルエステル、フェニルスルホン酸
シアノメチルエステルなどのスルホン酸エステルが挙げ
られる。
なお、前足一般式〔ｌ〕の化合物は、コーアミノ−４＜
、！−ジシアノイミダゾールを常法に従いジアゾ化し、
Ｎ、Ｎ−ジ・置換−ｍ−トルイジンとカップリングする
ことによシ得ることができる。
、！−ジシアノイミダゾールを常法に従いジアゾ化し、
Ｎ、Ｎ−ジ・置換−ｍ−トルイジンとカップリングする
ことによシ得ることができる。
本発明では上述のような前足一般式〔ｌ〕の化合物と前
足一般式〔■〕の化合物とを有機溶媒中で反応させるが
、かかる有機溶媒としては、ハロルベンゼン、トリクロ
ルベンゼン、ニトロベンゼン又はジニトロベンゼンなど
を用いるのが好ましい。この有機溶媒の使用量は通常、
前足一般式［１）の化合物に対し、７〜５重量倍、好ま
しくは２〜３重量倍である。
足一般式〔■〕の化合物とを有機溶媒中で反応させるが
、かかる有機溶媒としては、ハロルベンゼン、トリクロ
ルベンゼン、ニトロベンゼン又はジニトロベンゼンなど
を用いるのが好ましい。この有機溶媒の使用量は通常、
前足一般式［１）の化合物に対し、７〜５重量倍、好ま
しくは２〜３重量倍である。
本発明においては、反応系内に前足一般式（ＩＩ）の化
合物に対して、ｌ〜ノ、−モル倍の塩基を存在させるの
が好ましい。この塩基は反応にＬｐ生成する酸成分を中
和するためのものである。
合物に対して、ｌ〜ノ、−モル倍の塩基を存在させるの
が好ましい。この塩基は反応にＬｐ生成する酸成分を中
和するためのものである。
塩基の種類としては、例えば、ピリジン、ピペリジン、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムな
どの弱塩基が挙げられる。また、本発明では通常、触媒
は用いなくてもよいが、場合により、相間移動触媒を適
宜用いても差し支えない。
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムな
どの弱塩基が挙げられる。また、本発明では通常、触媒
は用いなくてもよいが、場合により、相間移動触媒を適
宜用いても差し支えない。
本発明の反応温度は通常、ｊｆＱ−／１０℃、好ましく
は７０〜ｇθ℃であり、また、反応時間は１〜を時間、
好ましくはコーグ時間程度である。
は７０〜ｇθ℃であり、また、反応時間は１〜を時間、
好ましくはコーグ時間程度である。
本発明の反応を実施するには、通常、有機溶媒中に前足
一般式〔■〕の化合物と塩基とを混合し、この混合物を
所定の温度に加熱したのち、攪拌下、前足一般式（ｎ）
の化合物を供給することにより行なうことができる。
一般式〔■〕の化合物と塩基とを混合し、この混合物を
所定の温度に加熱したのち、攪拌下、前足一般式（ｎ）
の化合物を供給することにより行なうことができる。
このようにして得た反応混合物は反応にエフ生成した前
足一般式ＣＩＩ［）の化合物を溶解しているが、本発明
では、この反応混合物を低級脂肪族アルコール中に放出
することにより、前足一般式〔■〕の化合物の結晶を析
出させることを必須要件とするものである。すなわち、
反応混合物に低級脂肪族アルコールを添加して結晶を析
出させた場合には、濾過性の悪い微細な結晶しか得るこ
とができないが、本発明の場合には、極めて良好な結晶
が得られるのである。例えば、本発明で得られる結晶は
第７図に示されるようｌＸ線回折図を有するが、その他
の方法で得られる結晶は第二図に示されるようなＸ線回
折図を有するものである。
足一般式ＣＩＩ［）の化合物を溶解しているが、本発明
では、この反応混合物を低級脂肪族アルコール中に放出
することにより、前足一般式〔■〕の化合物の結晶を析
出させることを必須要件とするものである。すなわち、
反応混合物に低級脂肪族アルコールを添加して結晶を析
出させた場合には、濾過性の悪い微細な結晶しか得るこ
とができないが、本発明の場合には、極めて良好な結晶
が得られるのである。例えば、本発明で得られる結晶は
第７図に示されるようｌＸ線回折図を有するが、その他
の方法で得られる結晶は第二図に示されるようなＸ線回
折図を有するものである。
低級脂肪族アルコールとして杜４、メタノール、エタノ
ール、フロパノール、イソフロノくノール、ブタノール
などの炭素数／−，１のアルコールが挙げられ、なかで
も、メタノールが特に好ましい。前記アルコールの使用
量は通常、反応混合物に対し、二〜１５重量倍、好まし
くは３〜６重量倍であり、この使用量があまり少ないと
前足一般式ＣＨＩＤの化合物の結晶を十分に析出させる
ことができず、また、あまり多くても効果に変りはない
ので経済的でない。
ール、フロパノール、イソフロノくノール、ブタノール
などの炭素数／−，１のアルコールが挙げられ、なかで
も、メタノールが特に好ましい。前記アルコールの使用
量は通常、反応混合物に対し、二〜１５重量倍、好まし
くは３〜６重量倍であり、この使用量があまり少ないと
前足一般式ＣＨＩＤの化合物の結晶を十分に析出させる
ことができず、また、あまり多くても効果に変りはない
ので経済的でない。
反応混合物を前記アルコール中に放出する温度は特に限
定されるものではなく、通常、反応終了後の加温されて
いる反応混合物を常温のメタノール中に放出すればよい
。また、この放出処理の際に、前足一般式〔１■〕の化
合物が一部、分解するのを抑制するために、例えば、酢
酸、塩酸などの醒をそのまま又は水溶液として存在させ
、混合物のｐＨをＩＩ−Ａに調節するのが好ま晶が析出
しているが、更に、必要に応じて、混合物を５℃以下の
温度まで冷却したのち、次いで、これを濾過することに
よって前足一般式ＣＩ［）の化合物の結晶を回収するこ
とができる。
定されるものではなく、通常、反応終了後の加温されて
いる反応混合物を常温のメタノール中に放出すればよい
。また、この放出処理の際に、前足一般式〔１■〕の化
合物が一部、分解するのを抑制するために、例えば、酢
酸、塩酸などの醒をそのまま又は水溶液として存在させ
、混合物のｐＨをＩＩ−Ａに調節するのが好ま晶が析出
しているが、更に、必要に応じて、混合物を５℃以下の
温度まで冷却したのち、次いで、これを濾過することに
よって前足一般式ＣＩ［）の化合物の結晶を回収するこ
とができる。
本発明によれば、濾過性の良好な大きな結晶が得られる
ので、沖過操作が簡単となるばがりか、含液率の低いケ
ーキを回収することができる。従って、本発明は前足一
般式［１１１）の化合物を工業的に製造するための方法
として極めて有用なものである。
ので、沖過操作が簡単となるばがりか、含液率の低いケ
ーキを回収することができる。従って、本発明は前足一
般式［１１１）の化合物を工業的に製造するための方法
として極めて有用なものである。
次に、本発明を実施例にエリ更に詳細に説明するが、本
発明はその斐旨を越えない限υ以下の９４施例に限定さ
れるものではない。
発明はその斐旨を越えない限υ以下の９４施例に限定さ
れるものではない。
実施例／
温度調節器及び攪拌＠を有するガラス製反応器に、オル
ソ−ジクロルベンゼンｉｔｇｙｘｔ、炭酸ナトリウム／
／、ｇ ｆ及び下記構造式の化合物ｒｏｔを仕込み、
ｇｏ℃の温度に昇温し均一溶液を調製した。
ソ−ジクロルベンゼンｉｔｇｙｘｔ、炭酸ナトリウム／
／、ｇ ｆ及び下記構造式の化合物ｒｏｔを仕込み、
ｇｏ℃の温度に昇温し均一溶液を調製した。
この均一溶液に攪拌下、クロロアセトニトリル１０．３
９−を３時間かけて混合し、更Ｋ、引き続き同温度で７
時間、反応を行なった。
９−を３時間かけて混合し、更Ｋ、引き続き同温度で７
時間、反応を行なった。
このようにして得た混合物に酢酸／／、９ｆを加えたの
ち、この混合物をｔｒｏ℃の温度で別のガラス製容器に
準備された酢酸−ｆを含有するメタノール中に、３０分
間かけて放出し穴のち、次いで、この混合物６ｔ℃の温
度まで冷却し、同温度でヌツチェ型ｐ過機（Ａ／ｊ／Ｆ
紙、減圧、ｔ ００ ｗａｎＨｆ ）にてｊ分間Ｆ遇し
結晶を回収した。
ち、この混合物をｔｒｏ℃の温度で別のガラス製容器に
準備された酢酸−ｆを含有するメタノール中に、３０分
間かけて放出し穴のち、次いで、この混合物６ｔ℃の温
度まで冷却し、同温度でヌツチェ型ｐ過機（Ａ／ｊ／Ｆ
紙、減圧、ｔ ００ ｗａｎＨｆ ）にてｊ分間Ｆ遇し
結晶を回収した。
ここで回収した結晶につき、粒径及び含液率（湿潤ケー
キベース）を測定したところ、第１図は第１図に示す通
りであった。
キベース）を測定したところ、第１図は第１図に示す通
りであった。
比較例／
実施例１の方法において、反応混合物に対して、同量の
メタノールを添加し全く同様の方法で結晶を回収したと
ころ、得られた結晶の粒径及び含液率は第７表の通りで
あり、また、Ｘｆｆ！Ａ回折図は第２図に示す通υであ
った。
メタノールを添加し全く同様の方法で結晶を回収したと
ころ、得られた結晶の粒径及び含液率は第７表の通りで
あり、また、Ｘｆｆ！Ａ回折図は第２図に示す通υであ
った。
なお、濾過時間を更に、５分延長したが、ケーキの含液
率には変化はなかった。
率には変化はなかった。
第１表
第７図は本発明の実施例１で得られた結晶のＸ線回折図
を示し、第一図は比較例／で得られた結晶のＸ線回折図
を示すものであり、横軸は回折角（：１θ）、縦軸は回
折強度をそれぞれ示す。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 − （ほか７名）
を示し、第一図は比較例／で得られた結晶のＸ線回折図
を示すものであり、横軸は回折角（：１θ）、縦軸は回
折強度をそれぞれ示す。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 − （ほか７名）
Claims (7)
- （１）下記一般式［１） （式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数）〜ｇのアルキル基を示
す）で表わされる化合物と下記一般式（） ％式％［） 【式中、ｘはハロゲン原子又は了り−ルスルホニルオキ
シ基を示す】で表わされる化合物とを有機溶媒中で反応
させて下記一般式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ１及びＲ２は前
足一般式と同じ意味を示す）で表わされるモノアゾ化合
物を製造する方法において、反応混合物を低級脂肪族ア
ルコール中に放出し、次いで、析出する前記一般式［Ｉ
Ｄで表わされるモノアゾ化合物の結晶を回収することを
特徴とするモノアゾ化合物の剣法。 - （２）低級脂肪族アルコールがメタノールであることを
特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 - （３）有機溶媒がハロゲン原子又はニトロ基で置換され
た芳香族炭化水素であることを特徴とする特許請求の範
囲第（１）項記載の方法。 - （４） 有機１ｇ 媒カクロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼン、トリクロルベンゼン、ニトロベンゼン又はジニ
トロベンゼンであることを特徴とする特許請求の範囲第
（１）項記載の方法。 - （５） 有機溶媒の使用量が前足一般式（１）で表わ
される化合物に対し、／−＆重量倍であることを特徴と
する特許請求の範囲第（１）項、第（３）項又は第（４
）項記載の方法。 - （６） 低級脂肪族アルコールの使用量が反応混合物
に対し、コ〜１５重景倍であることを特徴とする特許請
求の範囲第（１）項又は第（２）項記載の方法。 - （７） 低級脂肪族アルコールが少量の酸を含有して
いることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2032583A JPS59147051A (ja) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | モノアゾ化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2032583A JPS59147051A (ja) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | モノアゾ化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59147051A true JPS59147051A (ja) | 1984-08-23 |
| JPH0311313B2 JPH0311313B2 (ja) | 1991-02-15 |
Family
ID=12023977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2032583A Granted JPS59147051A (ja) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | モノアゾ化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59147051A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111229390B (zh) * | 2020-03-05 | 2021-10-22 | 兰溪诸葛南方水泥有限公司 | 一种可回料的立磨式选粉机 |
-
1983
- 1983-02-09 JP JP2032583A patent/JPS59147051A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0311313B2 (ja) | 1991-02-15 |
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