JPS59146059A - メモリ−機能を有する画像形成材料およびこれを用いる画像形成方法 - Google Patents
メモリ−機能を有する画像形成材料およびこれを用いる画像形成方法Info
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- JPS59146059A JPS59146059A JP1888183A JP1888183A JPS59146059A JP S59146059 A JPS59146059 A JP S59146059A JP 1888183 A JP1888183 A JP 1888183A JP 1888183 A JP1888183 A JP 1888183A JP S59146059 A JPS59146059 A JP S59146059A
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、持続導電性ない1−はメモリー型画像形成方
法f1.「っぴにこれに用いろ画像形成+4別に関する
。
法f1.「っぴにこれに用いろ画像形成+4別に関する
。
持続導電性画像形成力法は、或神の感光材料に露光する
とその露光部に持続性のある(す1fわちメモリー効果
を有する)導電性像が形成さオlイ)現象を利用I、た
ものでk、す、得「)れた持続導雷5性像(潜像)は、
一般に静電写真σに使用される各種現像法により可視イ
ヒすることができZ)。この方法に使用されろ感光材料
と1−ては各種のものが提案されているが、代表的なも
のとして導電性甚板上に、有機光導電性物質およびメモ
リー効果付与剤を含む感光メモリ一層を形成l−でなる
ものが知られている(たとえば米国特許f?、 3.8
79.201号、同第3.997.342号各明細川立
用ど)。有機光導電性物質としては、ポリビニルカルバ
ゾールσ〕ような高分子光導電体、も1− <はオキサ
ジアゾールのよう1工低分子預光導1jt体を電気絶#
巣Vドパインダーへ分散したものが用いられ、メモリー
効果付与剤とl。
とその露光部に持続性のある(す1fわちメモリー効果
を有する)導電性像が形成さオlイ)現象を利用I、た
ものでk、す、得「)れた持続導雷5性像(潜像)は、
一般に静電写真σに使用される各種現像法により可視イ
ヒすることができZ)。この方法に使用されろ感光材料
と1−ては各種のものが提案されているが、代表的なも
のとして導電性甚板上に、有機光導電性物質およびメモ
リー効果付与剤を含む感光メモリ一層を形成l−でなる
ものが知られている(たとえば米国特許f?、 3.8
79.201号、同第3.997.342号各明細川立
用ど)。有機光導電性物質としては、ポリビニルカルバ
ゾールσ〕ような高分子光導電体、も1− <はオキサ
ジアゾールのよう1工低分子預光導1jt体を電気絶#
巣Vドパインダーへ分散したものが用いられ、メモリー
効果付与剤とl。
では、各種のプロトン供与体が知られている。
上述した持続導電性を利用した画像形成材料の欠点は、
所望の持続導電性像を得るために必要な簡光供が数】Q
mJ〜Zoo mJ/am2程度とかなり大きいこと
でk)る。
所望の持続導電性像を得るために必要な簡光供が数】Q
mJ〜Zoo mJ/am2程度とかなり大きいこと
でk)る。
この様な持続導電性画像形成材料の持つ欠点を除き、露
光感度を改善するために、本発明者らは既にい(つかの
技術を開発り、ていイ)。たとえば、特願昭52−16
7010号の明細書には、感光メモリ一層の露光前にコ
ロナ帯電を行う方法を二特開昭56−17358号公報
には感光メモリ一層と積層L= −7:比較的薄いメモ
リー効果を有さないた導′市層を形成し、た画像形成材
料を;まだ特願昭57−5233月の明細叫には、感光
メモリ一層に′市川を印加しつつ輻光を行う方法を、そ
れぞれ開示L=ていイ)3.これらの技術によっ1、そ
り、 txりにRk光感度の改善効果が摺られるが未だ
充分7.Cものとは云い難く、あるいは操作十の制約を
受りる欠屯がある、。
光感度を改善するために、本発明者らは既にい(つかの
技術を開発り、ていイ)。たとえば、特願昭52−16
7010号の明細書には、感光メモリ一層の露光前にコ
ロナ帯電を行う方法を二特開昭56−17358号公報
には感光メモリ一層と積層L= −7:比較的薄いメモ
リー効果を有さないた導′市層を形成し、た画像形成材
料を;まだ特願昭57−5233月の明細叫には、感光
メモリ一層に′市川を印加しつつ輻光を行う方法を、そ
れぞれ開示L=ていイ)3.これらの技術によっ1、そ
り、 txりにRk光感度の改善効果が摺られるが未だ
充分7.Cものとは云い難く、あるいは操作十の制約を
受りる欠屯がある、。
本発明は、上述[7た1゛1↓情にへみ、より一層鮨光
感度の改善された持続導電性画像形成材料1工らぴにこ
れを用いろ画像形成力法を提供することを主要な目的と
−する。
感度の改善された持続導電性画像形成材料1工らぴにこ
れを用いろ画像形成力法を提供することを主要な目的と
−する。
本発明者らは、上述の目的で研聞トまた結果、カルバゾ
ール環を構造内に含むアリールメタン系色素は、メモリ
ー効果付与剤どし、て機能するだけでな(、光導電性物
質との組合せにおいて0.1mJ/cm2程度と従来の
メモリー機能を有する感光体(画像形成材料)E比べて
約100倍もの大幅に増大された光感度を示す感光メモ
リ一層を与えること、ならびにこのような高感度での持
続導電性画像の形成には感光メモリ一層と導電性基板と
の相互作用fよる導電性基板から感光メモリ一層へのホ
ール注入効果が関係し1.4’!J’ K表面抵抗率フ
+’−102〜106Ω/ cm2の範囲にある導′市
性基物を用いろ場合に高いホール注入効果が得られるこ
とが見出された。
ール環を構造内に含むアリールメタン系色素は、メモリ
ー効果付与剤どし、て機能するだけでな(、光導電性物
質との組合せにおいて0.1mJ/cm2程度と従来の
メモリー機能を有する感光体(画像形成材料)E比べて
約100倍もの大幅に増大された光感度を示す感光メモ
リ一層を与えること、ならびにこのような高感度での持
続導電性画像の形成には感光メモリ一層と導電性基板と
の相互作用fよる導電性基板から感光メモリ一層へのホ
ール注入効果が関係し1.4’!J’ K表面抵抗率フ
+’−102〜106Ω/ cm2の範囲にある導′市
性基物を用いろ場合に高いホール注入効果が得られるこ
とが見出された。
本発明のメモリー機能を有する画像形成材料は、上述の
知見に共づくものであり、より詳しくは、衣■1折抗率
が102〜106Ω/口でk)る導電性基板上に、有機
光導電性物質および下式(1)で表わされるアリールメ
タン系色素から’Ccろメモリー効果付与剤を含む感光
メモリ一層を設けてなることを特徴とするものである。
知見に共づくものであり、より詳しくは、衣■1折抗率
が102〜106Ω/口でk)る導電性基板上に、有機
光導電性物質および下式(1)で表わされるアリールメ
タン系色素から’Ccろメモリー効果付与剤を含む感光
メモリ一層を設けてなることを特徴とするものである。
(式中、基R1、R2、R3の少77 くとも−っは、
下式(2)または(3)で表わされるパラ位をN lf
?+’換し、たフェニル基であり、 (式(2)、(3)中、R4〜1(8は、それぞれ、ア
ルキル基、アリール基または水素) 基R1、R2、R3の二つまでは、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基または水素であり沓、X−はアニオ
ンを表わす。) また、本発明の画像形成力法は、上記画像形成材料の感
光メモリ一層にパターン露光を行い、露光部にホールの
注入された持続導′1fi性画像を形成することを特徴
とす4)もので211)。
下式(2)または(3)で表わされるパラ位をN lf
?+’換し、たフェニル基であり、 (式(2)、(3)中、R4〜1(8は、それぞれ、ア
ルキル基、アリール基または水素) 基R1、R2、R3の二つまでは、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基または水素であり沓、X−はアニオ
ンを表わす。) また、本発明の画像形成力法は、上記画像形成材料の感
光メモリ一層にパターン露光を行い、露光部にホールの
注入された持続導′1fi性画像を形成することを特徴
とす4)もので211)。
本発明により光感度で持R:感電性向像デ)−aられる
理由は必ずし、も明らかではないが、七ノ、下のように
推定されろ。す/、Cわち、有根毘3?ネ′九物質お、
[びメモリー効果付与剤を含む感光メモリ一層は、ホー
ルの易動度(mobility)の大なp型半導体であ
る。
理由は必ずし、も明らかではないが、七ノ、下のように
推定されろ。す/、Cわち、有根毘3?ネ′九物質お、
[びメモリー効果付与剤を含む感光メモリ一層は、ホー
ルの易動度(mobility)の大なp型半導体であ
る。
この感光メモリ一層には、一般に導電性基板からホール
が注入されるが、注入されたホールのうち移動距離(レ
ンジ−易動Qix寿命×電圧(たとえば、一般的な導電
性部の検出法と1−2での負のコロナ帯電により与えら
hろ))が感光メモリ一層の膜厚よりも大なるもののみ
が表面に現わす]導電性の付与、すフ、【わち負のコロ
ナ帯電の相殺に使用され、受容電位の低下に寄与する。
が注入されるが、注入されたホールのうち移動距離(レ
ンジ−易動Qix寿命×電圧(たとえば、一般的な導電
性部の検出法と1−2での負のコロナ帯電により与えら
hろ))が感光メモリ一層の膜厚よりも大なるもののみ
が表面に現わす]導電性の付与、すフ、【わち負のコロ
ナ帯電の相殺に使用され、受容電位の低下に寄与する。
ここでメモリー効果付与剤の吸収波長域の光を照射する
と、メモリー効果付与剤と導電性基板との相互作用の物
理的、化学的変化に伴ブエつで導電性基板からのホール
注入効率が増大し、啄光部では、コロナ帯電による感光
メモリ一層の受容電位が、このホール注入効率の増大に
伴って見かけ上減少する。この光照射によるホール注入
効率の増大を−だ状態は、暗所では比較的長時間持続し
、いわゆるメモリー効果を示すが、この状態は可逆的で
あり、熱エネルギ・−等により光照射前のホール注入効
率にもどり、メモリー消去が行ブjわ′!′t7)。本
発明の場合、°アリールメタン系色素からなるメモリー
効果付Jj剤の使用により、露光時のホール注入効率の
変化率が著1−. <増大L2ていることが、冒い光感
度の一因と考えられろ。また、導電性基板の表面抵抗率
が過大であると効率的なホール注入が行われ−A゛、ま
た過小であると、露光部以外(Cおいても感)Lメモリ
一層の受容′電位の低下が起り、所望のコントラストが
得「)れたくなる。これが、了り−ルメタン系色素から
なるメモリー効果付与剤との糾合ゼにおいて、特宇の表
面抵抗率を有する導電性基板が優れた結果を与えろ理由
と渚え「)れろ。
と、メモリー効果付与剤と導電性基板との相互作用の物
理的、化学的変化に伴ブエつで導電性基板からのホール
注入効率が増大し、啄光部では、コロナ帯電による感光
メモリ一層の受容電位が、このホール注入効率の増大に
伴って見かけ上減少する。この光照射によるホール注入
効率の増大を−だ状態は、暗所では比較的長時間持続し
、いわゆるメモリー効果を示すが、この状態は可逆的で
あり、熱エネルギ・−等により光照射前のホール注入効
率にもどり、メモリー消去が行ブjわ′!′t7)。本
発明の場合、°アリールメタン系色素からなるメモリー
効果付Jj剤の使用により、露光時のホール注入効率の
変化率が著1−. <増大L2ていることが、冒い光感
度の一因と考えられろ。また、導電性基板の表面抵抗率
が過大であると効率的なホール注入が行われ−A゛、ま
た過小であると、露光部以外(Cおいても感)Lメモリ
一層の受容′電位の低下が起り、所望のコントラストが
得「)れたくなる。これが、了り−ルメタン系色素から
なるメモリー効果付与剤との糾合ゼにおいて、特宇の表
面抵抗率を有する導電性基板が優れた結果を与えろ理由
と渚え「)れろ。
以下、本発明を更に詳細に説明すイ)。以下の記載にお
いて、組成を表わす「部」1・土特に[lJj[)ない
限り重量基準とする。
いて、組成を表わす「部」1・土特に[lJj[)ない
限り重量基準とする。
本発明の画像形成材料は、−例を第1図に示ずように漕
2′f1性基板1上に、感光メモリ一層2を形成してな
る。
2′f1性基板1上に、感光メモリ一層2を形成してな
る。
前述したように導電性基板1は、単7.【る電極として
作用するものではなく、画像形JJψ7材料を構成する
機能要素の一つと1〜で重要ブエ役割を果L2、感光メ
モリ一層にホー/1/注入が可能でかつ適度な帯商、能
を感光メモリ一層に与えるために10 −106Ω/D
の表面抵抗率を有することが必要で多)ろ。
作用するものではなく、画像形JJψ7材料を構成する
機能要素の一つと1〜で重要ブエ役割を果L2、感光メ
モリ一層にホー/1/注入が可能でかつ適度な帯商、能
を感光メモリ一層に与えるために10 −106Ω/D
の表面抵抗率を有することが必要で多)ろ。
この意味でAu、Ag等の高導電材料は不適当である。
また、通常、静電写IC旧料に最も一般的に用いられる
導1j:性フ1(板材料であるA]は表面に酸化により
不働態膜が形成され、ホール注入(で対するバリア一層
と1−で作用するので不都合でi)ろ。導電性基板1と
1〜では、好まl−2(は、第2図に示すように、ガラ
ス詭)るいはポリエステル、ポリカーボネート1工どの
透明プラスチックのシー1−7fいしは水根1a十に、
溝車性材料の膜2aを形成したものが用いらhろ。導電
性利刺とし、ては、Zn、Ti、Fe、Sn、Ou、I
ll等の金属7j イL半導体元素、あるいは、SnO
□、工n203、ZnO1Tie、 WO5V2O5等
の酸化物半導体等の102〜106Ω/口の表面抵抗率
を安定に与えろ材料が単独であるいは二種以上の複合材
料と[5て好11へに使用される。なかでも酸化物半導
体カー好ましく用いられ、特にすバ抗率が10 Ω/
口程度のIn2O3”” Bn02 4’Q合薄膜は好
ましい導電膜材料である。
導1j:性フ1(板材料であるA]は表面に酸化により
不働態膜が形成され、ホール注入(で対するバリア一層
と1−で作用するので不都合でi)ろ。導電性基板1と
1〜では、好まl−2(は、第2図に示すように、ガラ
ス詭)るいはポリエステル、ポリカーボネート1工どの
透明プラスチックのシー1−7fいしは水根1a十に、
溝車性材料の膜2aを形成したものが用いらhろ。導電
性利刺とし、ては、Zn、Ti、Fe、Sn、Ou、I
ll等の金属7j イL半導体元素、あるいは、SnO
□、工n203、ZnO1Tie、 WO5V2O5等
の酸化物半導体等の102〜106Ω/口の表面抵抗率
を安定に与えろ材料が単独であるいは二種以上の複合材
料と[5て好11へに使用される。なかでも酸化物半導
体カー好ましく用いられ、特にすバ抗率が10 Ω/
口程度のIn2O3”” Bn02 4’Q合薄膜は好
ましい導電膜材料である。
感光メモリ一層2は、有機光導電性物質およびメモリー
効果付与剤を含む。有機光導電性物質には、前述し、た
様に高分子光導重体自体、或いは低分子く導電体の絶縁
性バインダー中への分散物がある。高分子光導電体とし
ては、前述lまたポリビニルカルバゾール以外にも、ビ
ニル基の代りに、アリル基、アクリロキシアルキル基等
のエチレン性不飽和基が含まれたN −ff5換カルバ
ゾールの1部合体であるボIJ N−エチ1ノン性不砲
、和基イ蹟換カルバソ゛−ルす自、ポリN−アクリルフ
ェノチアジン、ポリN−(β−アクリロギシ)フェノチ
アジン等のポリN−エチレン性不飽和ノ、(置換フェノ
デアジン類、ポリビニルピレン等が用いられる。なかで
も、ポリN−エチt/ン性不飽和基IN僕カルバゾール
類、I持にポリビニルカルバゾールが好ま(7く用いら
れろ。
効果付与剤を含む。有機光導電性物質には、前述し、た
様に高分子光導重体自体、或いは低分子く導電体の絶縁
性バインダー中への分散物がある。高分子光導電体とし
ては、前述lまたポリビニルカルバゾール以外にも、ビ
ニル基の代りに、アリル基、アクリロキシアルキル基等
のエチレン性不飽和基が含まれたN −ff5換カルバ
ゾールの1部合体であるボIJ N−エチ1ノン性不砲
、和基イ蹟換カルバソ゛−ルす自、ポリN−アクリルフ
ェノチアジン、ポリN−(β−アクリロギシ)フェノチ
アジン等のポリN−エチレン性不飽和ノ、(置換フェノ
デアジン類、ポリビニルピレン等が用いられる。なかで
も、ポリN−エチt/ン性不飽和基IN僕カルバゾール
類、I持にポリビニルカルバゾールが好ま(7く用いら
れろ。
また低分子量光導電体としては、アルギルアミノフェニ
ル基等で置換された、Aギザジアゾール類、l−11−
)エニルメダン誘λ・′L体類1工ど75−用いられろ
。こh 「)の低分子量光導電体は、その1部に対して
、たとえば1〜10部程度の、たとえばシリコーン樹脂
、スチ1/ンーブタジエン共重合体樹脂、飽和もl、り
は不飽和ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタールt)
1脂プエどの電気?、縁件のバインダー樹脂と組み合わ
せろことにより支障形成性の有機光導電性物4qとI−
、て用いらねろ。
ル基等で置換された、Aギザジアゾール類、l−11−
)エニルメダン誘λ・′L体類1工ど75−用いられろ
。こh 「)の低分子量光導電体は、その1部に対して
、たとえば1〜10部程度の、たとえばシリコーン樹脂
、スチ1/ンーブタジエン共重合体樹脂、飽和もl、り
は不飽和ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタールt)
1脂プエどの電気?、縁件のバインダー樹脂と組み合わ
せろことにより支障形成性の有機光導電性物4qとI−
、て用いらねろ。
一方、メモリー効果付与剤としては、以下の構昂式(1
)を有する了り−ルメタン系色素が閘いられる。
)を有する了り−ルメタン系色素が閘いられる。
前述したように上記式中、基R1、R2、R3の少な(
とも一つは、下式(2)または(3)で表わされるバラ
位f N N?換したフェニル基で糸)す、\guR7
R8・・・・・・・・(3)(式(2)、(3)中、R
4−R8は、それぞれ、アルキル基、アリール基または
水素) 基R1、R2、R3の二つまで(才、アルキル共、アリ
ール基、アラルキル基または水素であり?4(ろ。
とも一つは、下式(2)または(3)で表わされるバラ
位f N N?換したフェニル基で糸)す、\guR7
R8・・・・・・・・(3)(式(2)、(3)中、R
4−R8は、それぞれ、アルキル基、アリール基または
水素) 基R1、R2、R3の二つまで(才、アルキル共、アリ
ール基、アラルキル基または水素であり?4(ろ。
また、X−は一般にアニオンを示t7、たとえば0l−
1Br−、ニー等のハiffゲンイオ7;BF4−1P
F6−5FijbF6−1AeF6−等の共有結合は錯
Bgイオ7 ; MnXm7 (Mは金属、Xはハロゲ
ン、mオ・5よびDは整数)ブエどが挙げられる。tc
かでもBF4−1PF6−1SbF6−などの共有結合
性の錯陰イオンが光メモリーの応答性が高い感光メモリ
一層を力え7、)ので好ましい。また同様の州!由によ
り、R1およびR2がN−エチル置換カルバゾール基で
R3がフ工ニ/l/幕であるアリールメタン系色累、七
、るいはR1、R2カp−ジメチルアミノフェニルア:
千R3がフェニル基である了り−ルメタン系色索が特に
、好ま1−5く用いられる0、 これらのメモリー効果付与剤は、有機光導電件物質中の
光導電体1モル(光導電体が重合体の場合は、その重合
単位1モル)あたり、 o、oooi〜(1−Ofモル
混合し、混合物を、必要に応じて溶剤で希釈り、て導電
性基板にワイヤバー、ドクターブレード等で塗布するこ
とにより感光メモリ一層を形成し7、本発明の画像形成
材料を得る。感光メモリ一層の膜厚は、1〜20/j程
度が望まし2い。
1Br−、ニー等のハiffゲンイオ7;BF4−1P
F6−5FijbF6−1AeF6−等の共有結合は錯
Bgイオ7 ; MnXm7 (Mは金属、Xはハロゲ
ン、mオ・5よびDは整数)ブエどが挙げられる。tc
かでもBF4−1PF6−1SbF6−などの共有結合
性の錯陰イオンが光メモリーの応答性が高い感光メモリ
一層を力え7、)ので好ましい。また同様の州!由によ
り、R1およびR2がN−エチル置換カルバゾール基で
R3がフ工ニ/l/幕であるアリールメタン系色累、七
、るいはR1、R2カp−ジメチルアミノフェニルア:
千R3がフェニル基である了り−ルメタン系色索が特に
、好ま1−5く用いられる0、 これらのメモリー効果付与剤は、有機光導電件物質中の
光導電体1モル(光導電体が重合体の場合は、その重合
単位1モル)あたり、 o、oooi〜(1−Ofモル
混合し、混合物を、必要に応じて溶剤で希釈り、て導電
性基板にワイヤバー、ドクターブレード等で塗布するこ
とにより感光メモリ一層を形成し7、本発明の画像形成
材料を得る。感光メモリ一層の膜厚は、1〜20/j程
度が望まし2い。
なお、感光メモリ一層2は、それ自体、複数の層に分割
することができる。この際、第3図に示すように、上記
の感光メモリ一層と同様な組成を有する層2a上に比較
的薄い厚さを有しメモリー効果を有さない光導電層2b
を設げる層構成が好ましく用いp)れる。
することができる。この際、第3図に示すように、上記
の感光メモリ一層と同様な組成を有する層2a上に比較
的薄い厚さを有しメモリー効果を有さない光導電層2b
を設げる層構成が好ましく用いp)れる。
次にこのようにして得られた画像形成材料を用いて行う
、本発明の画像形成方法について説明する。
、本発明の画像形成方法について説明する。
本発明の方法pc したがい、持続導電性画像を得るた
めには、第1図に対応して第3図に示すように、画像形
成材料の感光メモIJ−1輌2に、光源3から透退原塙
4を介して光照射することによりパターン露光を行えば
よい。導電性基板1が透明である場合、感光メモIJ
−112−、の露光は導電性基鈑1を介して行う゛こと
もできる(図示せず)。光源3としては、白色ランプ、
キセノンランプ、ハロゲンランプ等の連純スペクトル九
?/l ’&用いろことができるほか、メモリー効果付
与剤であるカルバゾール環を構造内に含む了り−ルメタ
ン系色素が可視域に光吸収(感度)を有するため、可視
域の単色光も使用可能である。このような単色光の代表
とし〔は、たとえばArレーザー(514nm )、ル
ビーレーザー(488nm )、タイL/−+P−1H
e−Neレーザー(6330m )などのレーザー光が
挙げられ、この場合、単位面積ル)たりのエネルギー密
度が大であるレーザーの特徴を利用してビーム走査によ
り直接パターン雄光を行うことができる。
めには、第1図に対応して第3図に示すように、画像形
成材料の感光メモIJ−1輌2に、光源3から透退原塙
4を介して光照射することによりパターン露光を行えば
よい。導電性基板1が透明である場合、感光メモIJ
−112−、の露光は導電性基鈑1を介して行う゛こと
もできる(図示せず)。光源3としては、白色ランプ、
キセノンランプ、ハロゲンランプ等の連純スペクトル九
?/l ’&用いろことができるほか、メモリー効果付
与剤であるカルバゾール環を構造内に含む了り−ルメタ
ン系色素が可視域に光吸収(感度)を有するため、可視
域の単色光も使用可能である。このような単色光の代表
とし〔は、たとえばArレーザー(514nm )、ル
ビーレーザー(488nm )、タイL/−+P−1H
e−Neレーザー(6330m )などのレーザー光が
挙げられ、この場合、単位面積ル)たりのエネルギー密
度が大であるレーザーの特徴を利用してビーム走査によ
り直接パターン雄光を行うことができる。
上述したように本発明の画像形成材料は増感剤の添加な
しでも0.05〜0.1 mJ’ / cm2稈度の露
光M°で良好なメモリー効果が得ら第1、得られる4電
性画像は1〜3時間安定に持!+、′tイ)。ま7こ、
さらに感度を上げるため4パターン算尤の前にk・らか
じめ逆帯電(正帯電)をイ■ズーV、只より′島。しノ
LV!−よって感度がさらに20チ程度向上する。この
場合、逆帯電を行った後、−日、電位をゼロまで戻して
もよい1−7、または逆帯電したままで霧光を行ILっ
てもよい。更に特願昭57−5233号明細書に記載し
たように、感光メモリ一層に負極を接触させて電圧の印
加下に露光を行ってもよい。
しでも0.05〜0.1 mJ’ / cm2稈度の露
光M°で良好なメモリー効果が得ら第1、得られる4電
性画像は1〜3時間安定に持!+、′tイ)。ま7こ、
さらに感度を上げるため4パターン算尤の前にk・らか
じめ逆帯電(正帯電)をイ■ズーV、只より′島。しノ
LV!−よって感度がさらに20チ程度向上する。この
場合、逆帯電を行った後、−日、電位をゼロまで戻して
もよい1−7、または逆帯電したままで霧光を行ILっ
てもよい。更に特願昭57−5233号明細書に記載し
たように、感光メモリ一層に負極を接触させて電圧の印
加下に露光を行ってもよい。
上述のように[、て得られた持続導電性画像は一般に潜
像であるが、これを静電写真ないし静電印刷マスターと
して利用することにより可視像が得られイ)。すなわち
、持続導電性画像の形成された感光メモリ一層に負のコ
ロナ放電を行い、非露光部に反転静電潜像を形成し、以
後、トナー粉末のイ」着による現像、紙等への転写を代
表とするゼログラフィーの各種現像法をそのまま適用す
ることができる。また、本発明法により、一旦、持続導
電性画像が得られると、以後、帯電現像−転写を繰り返
すことにより多数枚の複写物が得られる。
像であるが、これを静電写真ないし静電印刷マスターと
して利用することにより可視像が得られイ)。すなわち
、持続導電性画像の形成された感光メモリ一層に負のコ
ロナ放電を行い、非露光部に反転静電潜像を形成し、以
後、トナー粉末のイ」着による現像、紙等への転写を代
表とするゼログラフィーの各種現像法をそのまま適用す
ることができる。また、本発明法により、一旦、持続導
電性画像が得られると、以後、帯電現像−転写を繰り返
すことにより多数枚の複写物が得られる。
またメモリー機能を生か1−だ方法とし、て導電性画像
と現像とを切り離すことができるため、部分焼17]の
用1t57.c印刷版としての応用も1υj悄°〔きる
。1.’(iの他の現像方法として、嬉光部と非瞑光部
との導電性の差を利用して、電加現像、電解現像、電気
泳動現像等の方法を利用することもできる。
と現像とを切り離すことができるため、部分焼17]の
用1t57.c印刷版としての応用も1υj悄°〔きる
。1.’(iの他の現像方法として、嬉光部と非瞑光部
との導電性の差を利用して、電加現像、電解現像、電気
泳動現像等の方法を利用することもできる。
さらに、本発明の画像形成材料の特徴として、メモリー
消去が容易であることが挙げられる。メモリ・−消去の
方法と第2ては、持続導電性画像形成後の感光メモリ一
層に通帯′l!fi (正帯電)を行う方法、あるいは
100〜150℃の熱板、熱ローラー等によって感光メ
モリ一層を加熱する方法等がある。
消去が容易であることが挙げられる。メモリ・−消去の
方法と第2ては、持続導電性画像形成後の感光メモリ一
層に通帯′l!fi (正帯電)を行う方法、あるいは
100〜150℃の熱板、熱ローラー等によって感光メ
モリ一層を加熱する方法等がある。
特に、加熱によるメモリー消去に際しては、温度120
〜150℃の条件を用いれば、わずか1〜5秒で完全な
メモリー消去が可能である。
〜150℃の条件を用いれば、わずか1〜5秒で完全な
メモリー消去が可能である。
以下の実施例によって、本発明を史に具体的に説明する
。
。
〈実施例1〉
上記組成を有する混合溶液を暗9[で作成(−1In2
03−8n02 を蒸着したポリエステルフィルム(
表面抵抗率10 Ω/口、量大(株〕製、透明導電性
フィルム)にワイヤバーを用いて塗布し、50℃で約1
時間通風乾・藉し、膜厚約10μmの感光メモリ一層を
有する画像形成材料(感光材料)全形成した。
03−8n02 を蒸着したポリエステルフィルム(
表面抵抗率10 Ω/口、量大(株〕製、透明導電性
フィルム)にワイヤバーを用いて塗布し、50℃で約1
時間通風乾・藉し、膜厚約10μmの感光メモリ一層を
有する画像形成材料(感光材料)全形成した。
この画像形成材料について、完全に乾燥を行なうために
、さらに1日自然放置を行ない、その後。
、さらに1日自然放置を行ない、その後。
本発明の画像形成法に準じて以下の様な測定を行なった
。
。
すなわち、露光は干渉フィルターとハロゲンランプを用
いて633皿、0.1 mW/cm2の光を照射して、
感光メモリ一層全面の導電化処理ケ行ブエっだ。
いて633皿、0.1 mW/cm2の光を照射して、
感光メモリ一層全面の導電化処理ケ行ブエっだ。
無光前後の表面地位をコロナ帯電器(回転式ペーパーア
ナライザー、河口砥気(銅製)で測定した。
ナライザー、河口砥気(銅製)で測定した。
その結果、露光前では、700V(−)電荷受容性の感
光体が0,1 mJ/cm2の露光前を与えた後では、
140V(→の電荷受容性となり、画像として考えた場
合、未露光部と露光部との間に、560 Vのコントラ
スト′改位が得られた。このように1−2てイ!Iられ
た電荷受容性の低下状態は、暗状態で安定で、3時間後
でも、200V←)まで1〜かロタせず、この段1留で
も500Vのコントラスト電位が得られた。
光体が0,1 mJ/cm2の露光前を与えた後では、
140V(→の電荷受容性となり、画像として考えた場
合、未露光部と露光部との間に、560 Vのコントラ
スト′改位が得られた。このように1−2てイ!Iられ
た電荷受容性の低下状態は、暗状態で安定で、3時間後
でも、200V←)まで1〜かロタせず、この段1留で
も500Vのコントラスト電位が得られた。
別途、上記画像形成材料の感光メモリ一層にパターンフ
ィルムを介して密着露光を行い、その後、コロナ帯電し
、(−6kv)正極性の電子写真湿式トナーにより現像
して感光材料表面の非露光部に2トナー像を得た。その
場合の解像度は15本/ mmであった。
ィルムを介して密着露光を行い、その後、コロナ帯電し
、(−6kv)正極性の電子写真湿式トナーにより現像
して感光材料表面の非露光部に2トナー像を得た。その
場合の解像度は15本/ mmであった。
〈実施例2〉
実施例1で用いたものと同様の感光材#4において、露
光前にk)らがしめ、正帯電を行ljい、その後に露光
、も1〜くは一度、負帯電で表面電荷をギャンセルLま
た後に露光1−7た場合、鰭光部の電荷受容性は70V
(−)(未霧光部−7(IOV(−))とムリ、増感効
果が得らflだ。
光前にk)らがしめ、正帯電を行ljい、その後に露光
、も1〜くは一度、負帯電で表面電荷をギャンセルLま
た後に露光1−7た場合、鰭光部の電荷受容性は70V
(−)(未霧光部−7(IOV(−))とムリ、増感効
果が得らflだ。
〈実施例3〉
実施例1で用いたものと同様の感光材料において、露光
により、電荷受容性が70V(−)寸で低−トシまたも
のを、正帯電(+6’kv)で5分継続1−、た場合、
また140°Cの熱ローラーに3秒通した場合、電荷受
容性は、露光前の700Vまで回転し7、メモリーの消
去が行ifわれだ5゜ く比較例〉 実施例1で用いた感光材料において、導電性基板を、I
n2O2−8n02を蒸着したポリエステルフィルムに
代工て、Aユ蒸着マイラーフィルムにした結果、露光を
行なった後の電荷受容性の低下は認められず、メモリー
効果が起こらなかった。
により、電荷受容性が70V(−)寸で低−トシまたも
のを、正帯電(+6’kv)で5分継続1−、た場合、
また140°Cの熱ローラーに3秒通した場合、電荷受
容性は、露光前の700Vまで回転し7、メモリーの消
去が行ifわれだ5゜ く比較例〉 実施例1で用いた感光材料において、導電性基板を、I
n2O2−8n02を蒸着したポリエステルフィルムに
代工て、Aユ蒸着マイラーフィルムにした結果、露光を
行なった後の電荷受容性の低下は認められず、メモリー
効果が起こらなかった。
〈実施例4〉
実施例1で用いた感光材料において、光源をノ・ロゲン
ランブの代りに、He−Nθレーザー633 nmを用
いて、ビーム操作により直接光記録を行なった。その結
果、窮光倚500 erg/cm2で画像形成が可能で
あった。
ランブの代りに、He−Nθレーザー633 nmを用
いて、ビーム操作により直接光記録を行なった。その結
果、窮光倚500 erg/cm2で画像形成が可能で
あった。
〈実施例5〉
上記組成を有する混合溶液を実施例1で用いたものと同
様の導電性基版上に、ギャップrl〕4 mj、1のド
クターブレードを用いて塗布し5、完全乾燥し2て、膜
厚15μmの感光メモリ一層を形成しまた。得られた感
光材料の感光メモIJ 、q E 500 nm10
、1〒乙m2の強度の光を0.1mJ//cII12
照射1.た後、負極性の電子写真湿式トナーに浸(2、
アルミ板を対陰極(で用いて、感光基鈑(導電性基板)
との間に100vの直流電圧を印加L7た結、141!
、、露光部にトナーが付着し、電着が行なわれることが
確認された。
様の導電性基版上に、ギャップrl〕4 mj、1のド
クターブレードを用いて塗布し5、完全乾燥し2て、膜
厚15μmの感光メモリ一層を形成しまた。得られた感
光材料の感光メモIJ 、q E 500 nm10
、1〒乙m2の強度の光を0.1mJ//cII12
照射1.た後、負極性の電子写真湿式トナーに浸(2、
アルミ板を対陰極(で用いて、感光基鈑(導電性基板)
との間に100vの直流電圧を印加L7た結、141!
、、露光部にトナーが付着し、電着が行なわれることが
確認された。
〈実施例6)
ポリビニルカルバシーA/ 1
シOHOユ、
25 g上記組成を有すイ)混合
溶液を、表面抵抗率104Ω/口程度のNiO基板上に
ギヤツブ巾4 ml、1のドクターブレードを用いて塗
布し、完全乾燥して、膜厚10μ■の感光メモリ一層を
形成支フ、二。州し〕れた感光利料の感光メモリ・一層
に640 nm、0.1mW/Cm2の光を()、5°
J//cm2 パターン霧光を行なった。
シOHOユ、
25 g上記組成を有すイ)混合
溶液を、表面抵抗率104Ω/口程度のNiO基板上に
ギヤツブ巾4 ml、1のドクターブレードを用いて塗
布し、完全乾燥して、膜厚10μ■の感光メモリ一層を
形成支フ、二。州し〕れた感光利料の感光メモリ・一層
に640 nm、0.1mW/Cm2の光を()、5°
J//cm2 パターン霧光を行なった。
3時間保存後(→帯電を行7エって、トナ・−現像を行
なった結果、15本/mmの画像形成がイMらねた。
なった結果、15本/mmの画像形成がイMらねた。
第1図〜第3図は、それぞれ本発明の実施例にかかる画
像形成材料の厚み方向部断面図、第4図は本発明の画像
形成方法におげ2)パターン霧光工程を説明す2)ため
の画像形成材料の厚み方向断面図である。 1・・・導電性基板(la・・・透明水根、ib・・・
導電性膜)、2・・・感光メモリ一層、3・・・光源、
4・・・透堝原稿。 出願人代理人 猪 股 清潔 1 図 も 2 囚 %3Ik υ3 一一−−−−4 417−−
像形成材料の厚み方向部断面図、第4図は本発明の画像
形成方法におげ2)パターン霧光工程を説明す2)ため
の画像形成材料の厚み方向断面図である。 1・・・導電性基板(la・・・透明水根、ib・・・
導電性膜)、2・・・感光メモリ一層、3・・・光源、
4・・・透堝原稿。 出願人代理人 猪 股 清潔 1 図 も 2 囚 %3Ik υ3 一一−−−−4 417−−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ホール注入が可能な表面抵抗率が102〜106Ω
/口である導電性基板上に、有機光導電性物質および下
式(1)で表わされろアリールメタン系色素から7′c
るメモリー効果付与剤を含む感光メモリ一層を設けてな
ることを特徴とするメモリー機能を有する画像形成材料
。 (式中、基R1、R2、R3の少なくとも一つは、下式
(2)または(3)で表わされるパラ位をN置換したフ
ェニル基であり、 (式(2)、(3)中、R4−R8は、そねぞね1、ア
ルキル基、アリール基または水素) aR+ 、 R2、R3の二つまでは、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基または水素であり得、Xはアニ
オンを表わす。) 2、導電性基板が導電性金属酸化物皮膜を有する上記第
1項の画像形成材料。 3、感光メモリ一層が複数の層からなり、その一層にメ
モリー効果付与剤を含む上記第1項または第2項の画像
形成材料。 4、表面抵抗率か10 〜10 Ω/口でk)る導電
性基板上に、有機光導電性物質および上式(1)で表わ
されるアリールメタン系色素か「)1工ろメモリー効果
付力剤を含む感光メモリ一層を設けて/工ろ画像形成材
料の感光メモリ一層にパターン露光を行い露光部にホー
ルの注入さ第1た持続導電性画像を形成することを特徴
とする、メモリー型画像形成方法。 (式中、基R1、R2、R3の少なくとも−っは、下式
(2)または(3)で表わされろパラ位をN置換したフ
ェニル基であり、 べ3ΣΣ−NR7R8曲・・川(3) (式(2)、(3)中、R4−R8は、それぞれ、アル
キル基、アリール基または水素) 基R1、R2、R3の二つまでは、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基または水素−(・ル・り得、X は
アニオンを表わす。) 5、パターン露光後の感光メモリ一層に負帯電を行い、
非露光部に負帯電画像を形Fiiする上記第4項の方法
。 6、負帯電後にトナー現像を行う上記第5項の方法。 7゜パターン露光後、感光メモリ一層の正帯電糸)るい
は加熱により持続導電性画像の消去を行う上記第4項な
いし第6項のいす第1かの方法。 8、ハターン露光前に感光メモリ一層の[F帯電を行う
上記第4項ないし7第7項のいず第1かの方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1888183A JPS59146059A (ja) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | メモリ−機能を有する画像形成材料およびこれを用いる画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1888183A JPS59146059A (ja) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | メモリ−機能を有する画像形成材料およびこれを用いる画像形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59146059A true JPS59146059A (ja) | 1984-08-21 |
JPH0466022B2 JPH0466022B2 (ja) | 1992-10-21 |
Family
ID=11983893
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1888183A Granted JPS59146059A (ja) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | メモリ−機能を有する画像形成材料およびこれを用いる画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59146059A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5240800A (en) * | 1991-07-29 | 1993-08-31 | Eastman Kodak Company | Near-infrared radiation sensitive photoelectrographic master and imaging method |
US5288582A (en) * | 1991-07-29 | 1994-02-22 | Eastman Kodak Company | Photoelectrographic method for printing |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5617357A (en) * | 1979-07-20 | 1981-02-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Electrophotographic material with lasting electrical conductivity |
JPS5633652A (en) * | 1979-08-24 | 1981-04-04 | Xerox Corp | Image forming member |
-
1983
- 1983-02-09 JP JP1888183A patent/JPS59146059A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5617357A (en) * | 1979-07-20 | 1981-02-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Electrophotographic material with lasting electrical conductivity |
JPS5633652A (en) * | 1979-08-24 | 1981-04-04 | Xerox Corp | Image forming member |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5240800A (en) * | 1991-07-29 | 1993-08-31 | Eastman Kodak Company | Near-infrared radiation sensitive photoelectrographic master and imaging method |
US5288582A (en) * | 1991-07-29 | 1994-02-22 | Eastman Kodak Company | Photoelectrographic method for printing |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0466022B2 (ja) | 1992-10-21 |
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