JPS59145223A - 発泡性を改良した発泡剤含有の粒子状ポリスチレン及びその製法 - Google Patents
発泡性を改良した発泡剤含有の粒子状ポリスチレン及びその製法Info
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- JPS59145223A JPS59145223A JP58169502A JP16950283A JPS59145223A JP S59145223 A JPS59145223 A JP S59145223A JP 58169502 A JP58169502 A JP 58169502A JP 16950283 A JP16950283 A JP 16950283A JP S59145223 A JPS59145223 A JP S59145223A
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、分子量分布によって特徴付けられる発泡性を
改良した発泡剤含有ポリスチレン並びにその製法及び用
途に関する。
改良した発泡剤含有ポリスチレン並びにその製法及び用
途に関する。
ポリスチレンフオームを製造するためには、公知の如（
発泡可能な発泡剤含有重合体粒子は所望の嵩密度を有す
る弛緩した塊材料に発泡するまでの間その軟化点はりも
高い温度に加熱される。この処理は予備発泡と称される
。
発泡可能な発泡剤含有重合体粒子は所望の嵩密度を有す
る弛緩した塊材料に発泡するまでの間その軟化点はりも
高い温度に加熱される。この処理は予備発泡と称される
。
発泡剤含有重合体粒子はできるだけ急速に、すなわち高
い装入量で低い嵩密度に鄭泡させうろことが所望される
。重合体粒子の膨張性は通常の低分子量軟化剤によって
改良することができるが、該軟化剤は予備発泡した粒子
を最終発泡させる際矛その寸法安定性に不利な影響を及
ぼすという欠点を有する。
い装入量で低い嵩密度に鄭泡させうろことが所望される
。重合体粒子の膨張性は通常の低分子量軟化剤によって
改良することができるが、該軟化剤は予備発泡した粒子
を最終発泡させる際矛その寸法安定性に不利な影響を及
ぼすという欠点を有する。
トイソ連邦共和国特許出願公開第１９３９６９６号明細
書によれば、スチレン／アクリルニトリル共重合体から
成る重合体粒子の発泡性は、分子量を連鎖移動剤例えば
沃素又はドデシルメルカプタンによって低下させること
により改良することができる。該実施例では、連鎖移動
剤は重合体粒子を製造する際に懸濁重合の開始時に加え
られる。類似した方法はドイツ連邦共和国特許出願公開
第１５９５６２７号明細書の実施例８及び９にも記載さ
れている。該操作法では極めて高い残留単、量体含量を
有、する重合体が生成し、該重合体は発泡の際に著しく
収縮し、従って使用可能な成形体に加工できないことが
判明した。
書によれば、スチレン／アクリルニトリル共重合体から
成る重合体粒子の発泡性は、分子量を連鎖移動剤例えば
沃素又はドデシルメルカプタンによって低下させること
により改良することができる。該実施例では、連鎖移動
剤は重合体粒子を製造する際に懸濁重合の開始時に加え
られる。類似した方法はドイツ連邦共和国特許出願公開
第１５９５６２７号明細書の実施例８及び９にも記載さ
れている。該操作法では極めて高い残留単、量体含量を
有、する重合体が生成し、該重合体は発泡の際に著しく
収縮し、従って使用可能な成形体に加工できないことが
判明した。
本発明の課題は、発泡剤含有の粒子状ポリスチレンを、
高い装入率で低（・嵩密度に発泡させることができ、し
かもそれから製造された発泡成形体の寸法安定性が不利
な影響を及ぼされないように改良することで゛あった。
高い装入率で低（・嵩密度に発泡させることができ、し
かもそれから製造された発泡成形体の寸法安定性が不利
な影響を及ぼされないように改良することで゛あった。
この課題は本発明の発泡剤含有の粒子状ポリスチレンに
よって解決された。
よって解決された。
本発明の発泡剤含有ポリスチレン粒子は公知技術水準に
よるものとはその分子量及び分子量分布によって異なっ
ている。分子量はゲル透過り、ロマトグラフイーによっ
て検出される。該ＧＰＣ法はＧ。
よるものとはその分子量及び分子量分布によって異なっ
ている。分子量はゲル透過り、ロマトグラフイーによっ
て検出される。該ＧＰＣ法はＧ。
ＧＩＧｃｋｌｅｒ著、“Ｐｏｌｙｍｅｒｃｈａｒｋａｔ
ｅ−ｒｉｓｉｅｒｕｎｇ。
ｅ−ｒｉｓｉｅｒｕｎｇ。
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅ ＭｅＬｈｏｄ
ｃｎ ”第１７巻、ＩＩＭｔｈ１ｇ出版社、ハイデルベ
ルク在（１９８２年）に詳細に記載されている。本発明
によれば、ポリスチレンは平均分子ｔ Ｍｗ（重量平均
） １３０．０００〜１８０，０００、有利には１４０
，０００〜１７５，０００、特にＪ４．２，０（１０〜
Ｊ、７２，０００を有する。更に、その分子量分布によ
って特徴付けられ、この場合分子量分布曲線の高分子（
ＩＪｆ 斜度ハ平均値（Ｍｚ−ｔｌ −Ｍ、 ） ｏ）
差が１５０ Ｘ １０３未満、有利には１３０ Ｘ １
０”未満、’％Ｋ １２０ Ｘ １０３未満である程度
な急勾配であるべきである。前記平均値ばＩｌ、Ｇ、Ｆ
；１ｉａｓ著、”Ｍａｋｒｏｍｏｌａｋ’ｉｌｅ”Ｊ（
ｉｆｔｈｉｇ出版社（１９７１年）、５２貞及び６４頁
の記載に基づき記載しかつ定義されている。添伺図面は
ＧＰＣ測定により得られた典型的分子量分布曲線を示し
、該図面には分子数に対して特定の分子量の重合体鎖の
相対頻度”ｔｅｌが描かれている。ＭＷは重量平均及び
Ｍｎは数平均であり、Ｍ２及びＭ８−１はエリアス（Ｅ
ｌｉａｓ ）に基づき計算により得ることができかつ曲
線の高分子傾斜面上にある別の平均値を示す。この差（
Ｍｚ４−１− Ｍ２）は該曲線分の傾斜度に関Ｊ−る尺
度である。
ｃｎ ”第１７巻、ＩＩＭｔｈ１ｇ出版社、ハイデルベ
ルク在（１９８２年）に詳細に記載されている。本発明
によれば、ポリスチレンは平均分子ｔ Ｍｗ（重量平均
） １３０．０００〜１８０，０００、有利には１４０
，０００〜１７５，０００、特にＪ４．２，０（１０〜
Ｊ、７２，０００を有する。更に、その分子量分布によ
って特徴付けられ、この場合分子量分布曲線の高分子（
ＩＪｆ 斜度ハ平均値（Ｍｚ−ｔｌ −Ｍ、 ） ｏ）
差が１５０ Ｘ １０３未満、有利には１３０ Ｘ １
０”未満、’％Ｋ １２０ Ｘ １０３未満である程度
な急勾配であるべきである。前記平均値ばＩｌ、Ｇ、Ｆ
；１ｉａｓ著、”Ｍａｋｒｏｍｏｌａｋ’ｉｌｅ”Ｊ（
ｉｆｔｈｉｇ出版社（１９７１年）、５２貞及び６４頁
の記載に基づき記載しかつ定義されている。添伺図面は
ＧＰＣ測定により得られた典型的分子量分布曲線を示し
、該図面には分子数に対して特定の分子量の重合体鎖の
相対頻度”ｔｅｌが描かれている。ＭＷは重量平均及び
Ｍｎは数平均であり、Ｍ２及びＭ８−１はエリアス（Ｅ
ｌｉａｓ ）に基づき計算により得ることができかつ曲
線の高分子傾斜面上にある別の平均値を示す。この差（
Ｍｚ４−１− Ｍ２）は該曲線分の傾斜度に関Ｊ−る尺
度である。
ポリスチレン粒子は均一に分配して１種以上の発泡剤を
含有する。発泡剤としては、例えばスチレン重合体を溶
解せずかつ沸点が重合体の軟化点な発泡剤は、例えはプ
ロパン、ブタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン
、シクロヘキサノ、ジクロルジフルオルメタン及びトリ
フルオルクロルメタンである。発泡剤はポリスチレン粒
子内に一般にポリスチレンに対して３〜］２重量％、有
利には５〜８重量％の量で含有されている。
含有する。発泡剤としては、例えばスチレン重合体を溶
解せずかつ沸点が重合体の軟化点な発泡剤は、例えはプ
ロパン、ブタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン
、シクロヘキサノ、ジクロルジフルオルメタン及びトリ
フルオルクロルメタンである。発泡剤はポリスチレン粒
子内に一般にポリスチレンに対して３〜］２重量％、有
利には５〜８重量％の量で含有されている。
ポリスチレン粒子は発泡可能な生成物中に特定の特性を
伺与する別の物質の添加物を含有することもできる。例
えば有機臭素−又は塩素化合物例エバトリスジブロムプ
ロビルホスフェート、ヘキサブロムシクロドデカン、ク
ロルノぐラフインをベースとする防火剤並びに防火剤の
協力剤例えばジクミル及び高分解性の有機過酸化物、更
には帯電防止剤、安定剤、色累、滑剤、填料及び予備発
泡の隙に粘着防止作用する物質例えばステアリン酸亜鉛
、マレインホルムアルデヒド縮合物又は珪酸、並びに仕
上げ発泡の際に離型時間を短縮する物質例えばグリセリ
ンエステル又はヒドロキシカルボン酸エステルが挙げら
れる。添加物はその都度の所期の作用効果に基づき粒子
内に均一に分配されていてもよく又は表面被膜として存
在することもできる。
伺与する別の物質の添加物を含有することもできる。例
えば有機臭素−又は塩素化合物例エバトリスジブロムプ
ロビルホスフェート、ヘキサブロムシクロドデカン、ク
ロルノぐラフインをベースとする防火剤並びに防火剤の
協力剤例えばジクミル及び高分解性の有機過酸化物、更
には帯電防止剤、安定剤、色累、滑剤、填料及び予備発
泡の隙に粘着防止作用する物質例えばステアリン酸亜鉛
、マレインホルムアルデヒド縮合物又は珪酸、並びに仕
上げ発泡の際に離型時間を短縮する物質例えばグリセリ
ンエステル又はヒドロキシカルボン酸エステルが挙げら
れる。添加物はその都度の所期の作用効果に基づき粒子
内に均一に分配されていてもよく又は表面被膜として存
在することもできる。
有利な方法によれば、本発明の発泡剤含有ボリスチレン
粒子は、スチレンを水性懸濁液中で重合させ、その際重
合前、中又は後に前記発泡剤を添加することにより製造
される。重合中にスチレン反応率２０〜９０％で、連鎖
移動定数ＫＯ０１〜５０を有する臭素不含の有機化合物
０．０１−０．５重量％、有利には０．０５〜０．３重
量％を添加する。
粒子は、スチレンを水性懸濁液中で重合させ、その際重
合前、中又は後に前記発泡剤を添加することにより製造
される。重合中にスチレン反応率２０〜９０％で、連鎖
移動定数ＫＯ０１〜５０を有する臭素不含の有機化合物
０．０１−０．５重量％、有利には０．０５〜０．３重
量％を添加する。
連鎖移動剤又は調節剤がスチレン重合体の分子量を減少
させることは公知である。この効果が流動性を改良した
ポリスチレンを製造する際に利用され、従って重合バッ
チに調節剤例えばドデシルメルカプタン０．０１〜０．
０５５重量％添加される。
させることは公知である。この効果が流動性を改良した
ポリスチレンを製造する際に利用され、従って重合バッ
チに調節剤例えばドデシルメルカプタン０．０１〜０．
０５５重量％添加される。
この簡単な操作法は発泡性ポリスチレンの場合には効果
がない。この場合、連鎖移動剤を既に重合の前に加える
と、発泡後著しく収縮しかつ焼結する際に寸法安定性の
低い発泡成形体を生じる発泡剤含有ポリスチレン粒子が
得られる）。
がない。この場合、連鎖移動剤を既に重合の前に加える
と、発泡後著しく収縮しかつ焼結する際に寸法安定性の
低い発泡成形体を生じる発泡剤含有ポリスチレン粒子が
得られる）。
ドイツ連邦共和国ｔＰｊ許出願公告第２４４８４７６号
明細宵によれば、発泡剤含有ポリスチレン粒子の製造に
おいて懸濁液重合の終了時に臭素化合物が加えられる。
明細宵によれば、発泡剤含有ポリスチレン粒子の製造に
おいて懸濁液重合の終了時に臭素化合物が加えられる。
この場合には、発泡後極めて微細気泡状の周縁領域を有
する発泡ポリスチレン粒子が生じる。これらの臭素化合
物の若干のものは同様に制御的に作用する。前記の臭素
化合物を９０％の反応率以前にスチレン重合に加えると
、十分に微細な気泡構造を有する発泡後に膨張した粒子
が得られ、該粒子は寸法安定性が低すぎかつ脱落の傾向
が強い発泡成形体を生じる。
する発泡ポリスチレン粒子が生じる。これらの臭素化合
物の若干のものは同様に制御的に作用する。前記の臭素
化合物を９０％の反応率以前にスチレン重合に加えると
、十分に微細な気泡構造を有する発泡後に膨張した粒子
が得られ、該粒子は寸法安定性が低すぎかつ脱落の傾向
が強い発泡成形体を生じる。
欧州特許第９５５６号明細書には、微粒子状のスチレン
重合体が記載されており、該重合体は有機臭素化合物例
えばヘキサブロムブテン−（２） ０．００００５〜０
．０１％を含有する。重合の際に臭素化合物を添加する
と、最低型内滞在時間が短い微細気泡状フオームを生じ
る。該特許明ＭＦＪ書には、特許請求の範囲に記載の低
い濃度で臭素化合物を使用するとポリスチレンの分子量
に対する作用は認められないと記載されている。更に、
より高い濃度で使用すると確かに分子量及び分子量分布
には目的に沿って作用させることができるが、その際に
は悪い寸法安定性及び不十分な熱伝導率を有する極めて
微細な気泡構造のフオームが生じることが判明しスチレ
ンの懸濁液重合は自体公知である。これは’ Ｋｕｎｓ
ｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ”第１巻、” Ｐｏ１
ｙｓｔｙｒｄ”Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ出版社、６７９
〜６８８頁に記載されている。この場合には、スチレン
を水中に懸濁させ、その際通常の有機もしくは無機懸濁
液安定剤を懸濁液に対して有利には０．０５〜２重量ヂ
の一般で加える。重合は一般に８０〜１３０℃、有利に
は１００〜１２０℃の温度で実施する。重合を開始させ
るには、熱の作用を受けてラジカルに分解する有機重合
開始剤例えば過酸化物又はアゾ化合物を使用する。これ
らは単量体に対してＬＯ１〜１重量係の量置部用する。
重合体が記載されており、該重合体は有機臭素化合物例
えばヘキサブロムブテン−（２） ０．００００５〜０
．０１％を含有する。重合の際に臭素化合物を添加する
と、最低型内滞在時間が短い微細気泡状フオームを生じ
る。該特許明ＭＦＪ書には、特許請求の範囲に記載の低
い濃度で臭素化合物を使用するとポリスチレンの分子量
に対する作用は認められないと記載されている。更に、
より高い濃度で使用すると確かに分子量及び分子量分布
には目的に沿って作用させることができるが、その際に
は悪い寸法安定性及び不十分な熱伝導率を有する極めて
微細な気泡構造のフオームが生じることが判明しスチレ
ンの懸濁液重合は自体公知である。これは’ Ｋｕｎｓ
ｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ”第１巻、” Ｐｏ１
ｙｓｔｙｒｄ”Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ出版社、６７９
〜６８８頁に記載されている。この場合には、スチレン
を水中に懸濁させ、その際通常の有機もしくは無機懸濁
液安定剤を懸濁液に対して有利には０．０５〜２重量ヂ
の一般で加える。重合は一般に８０〜１３０℃、有利に
は１００〜１２０℃の温度で実施する。重合を開始させ
るには、熱の作用を受けてラジカルに分解する有機重合
開始剤例えば過酸化物又はアゾ化合物を使用する。これ
らは単量体に対してＬＯ１〜１重量係の量置部用する。
連鎖移動剤は重合バッチに反応率２０〜９０％、有利に
は４０〜６０％で加える。この場合、反応率は全使用単
量体に対して重合された単量体のパーセンテージである
と理解されるべ゛きである。該反応率は例えば重合を一
定時間後例え・ば抑制剤を添加づ−ることにより停止さ
せかつ重合していがい単量体を測量することにより測定
することができろ。
は４０〜６０％で加える。この場合、反応率は全使用単
量体に対して重合された単量体のパーセンテージである
と理解されるべ゛きである。該反応率は例えば重合を一
定時間後例え・ば抑制剤を添加づ−ることにより停止さ
せかつ重合していがい単量体を測量することにより測定
することができろ。
連鎖移動定数Ｋ ［Ｖｏｌ１ｍｃｒｔ著” Ｇｒｕｎｄ
ｒｉβｄｅｒＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ Ｃｈ
ｅｍｉｅ ”、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ出版社（１９６２年）
、５２及び７１頁〕０，１〜５０、有利には１〜３０を
有づ−る連鎖移動剤を使用することができる。例えば以
下のものが該当する二 ｎ−ドデシルメルカプタン （Ｋ＝１９）ｔｅｒｔ−
ドデシルメルカプタン （Ｋ＝３ ）ｎ−ブチルメルカ
プタン （Ｋ＝２２）ｔｅｒｔ−フ゛チルメル力７
°タン （Ｋ＝３．６．ン四臭素化炭素
（Ｋ＝２．２）ペンタフェニルエタン （Ｋ
＝２−０）もう１つの有利な方法によれば、本発明の発
泡剤含有ポリスチレン粒子は、スチレンを発泡剤の存在
下に重合させ、その際反応率０〜９０％でスチレンオリ
ゴマー０１〜１０重量％を除垢することにより得られる
。
ｒｉβｄｅｒＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ Ｃｈ
ｅｍｉｅ ”、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ出版社（１９６２年）
、５２及び７１頁〕０，１〜５０、有利には１〜３０を
有づ−る連鎖移動剤を使用することができる。例えば以
下のものが該当する二 ｎ−ドデシルメルカプタン （Ｋ＝１９）ｔｅｒｔ−
ドデシルメルカプタン （Ｋ＝３ ）ｎ−ブチルメルカ
プタン （Ｋ＝２２）ｔｅｒｔ−フ゛チルメル力７
°タン （Ｋ＝３．６．ン四臭素化炭素
（Ｋ＝２．２）ペンタフェニルエタン （Ｋ
＝２−０）もう１つの有利な方法によれば、本発明の発
泡剤含有ポリスチレン粒子は、スチレンを発泡剤の存在
下に重合させ、その際反応率０〜９０％でスチレンオリ
ゴマー０１〜１０重量％を除垢することにより得られる
。
スチレンオリゴマーは公知である。これは例えば高圧下
にスチレンを連続的に熱重合させることにより製造する
ことができる。該オリゴマーの平均分子量（数平均）は
５００〜５０００、有利には８００〜２０００である。
にスチレンを連続的に熱重合させることにより製造する
ことができる。該オリゴマーの平均分子量（数平均）は
５００〜５０００、有利には８００〜２０００である。
本発明の発泡剤含有ポリスチレン粒子は一般に直径０．
２〜４論を有する。該粒子は通常の方法に基づき例えば
水蒸気で直径０．５〜２偏及び密度５〜Ｊ、ＯＯ９／ｌ
を有するフオーム粒子に予備発泡させろことができる。
２〜４論を有する。該粒子は通常の方法に基づき例えば
水蒸気で直径０．５〜２偏及び密度５〜Ｊ、ＯＯ９／ｌ
を有するフオーム粒子に予備発泡させろことができる。
この場合、装入量は連鎖移動剤又はスチレンオリゴマー
を調合することにより著しく高められることが判明した
。
を調合することにより著しく高められることが判明した
。
予備発泡した粒子は次いで常法に基づき嵩密度５〜１０
０り／ｌを有する発泡成形体に発泡させることができる
。
０り／ｌを有する発泡成形体に発泡させることができる
。
連鎖移動剤又はスチレンオリゴマーの添加は生成する重
合体の分子量及び分子量分布に作用し、ひいてはまたそ
の流動学的特性に作用し、該特性は発泡剤含有ポリスチ
レン粒子の発泡性及びそれから製造される発泡成形体の
寸法安定性に関与する。従って、例えば延性が低下する
と良好な発泡性を生じかつ同じ延性で可逆性伸び率を低
下させると寸法安定性が改善される。両者の特性は゛発
泡剤含有スチレン重合体粒子につき直接的に“Ｐ’ｒｉ
ｉｆｕｎｇ、ｈｏｃｈｐｏｌｙｍｅｒ Ｗｅｒｋｓｔｏ
ｆイｅ ”、ＣａｒｌＨａｎ−ｓａｒ出版社（ウィーン
在） 、１９７７年、４２２頁に記載の方法に基づき以
下のようにして測定することができる： ポリスチレン粒子を１５５℃に加熱することにより溶融
させかつ５分間抜気する、この際に発泡剤は蒸発する。
合体の分子量及び分子量分布に作用し、ひいてはまたそ
の流動学的特性に作用し、該特性は発泡剤含有ポリスチ
レン粒子の発泡性及びそれから製造される発泡成形体の
寸法安定性に関与する。従って、例えば延性が低下する
と良好な発泡性を生じかつ同じ延性で可逆性伸び率を低
下させると寸法安定性が改善される。両者の特性は゛発
泡剤含有スチレン重合体粒子につき直接的に“Ｐ’ｒｉ
ｉｆｕｎｇ、ｈｏｃｈｐｏｌｙｍｅｒ Ｗｅｒｋｓｔｏ
ｆイｅ ”、ＣａｒｌＨａｎ−ｓａｒ出版社（ウィーン
在） 、１９７７年、４２２頁に記載の方法に基づき以
下のようにして測定することができる： ポリスチレン粒子を１５５℃に加熱することにより溶融
させかつ５分間抜気する、この際に発泡剤は蒸発する。
押出しにより、長さ２０ｍｍ及び直径５陥を有する重合
体ストランドを製造する。該試料を１５０℃の熱いシリ
コーン油中に入れた引張、り装置に緊定する。そこで引
張力２ Ｘ １０’ Ｐａで長さ３００ ａｍに引伸す
。延性μは引張り力と引伸し速度との比として得られる
。引張り力を解除した後、試料は再び収縮する。可逆性
伸び率Ｅｒは試料の出発長さと収率後の試料の長さとの
比の自然対数である。
体ストランドを製造する。該試料を１５０℃の熱いシリ
コーン油中に入れた引張、り装置に緊定する。そこで引
張力２ Ｘ １０’ Ｐａで長さ３００ ａｍに引伸す
。延性μは引張り力と引伸し速度との比として得られる
。引張り力を解除した後、試料は再び収縮する。可逆性
伸び率Ｅｒは試料の出発長さと収率後の試料の長さとの
比の自然対数である。
本発明の発泡剤含有ポリスチレン粘度は、前記方法に基
づいて測定した延性４．２ Ｘ １０ ’ ［Ｐａ５１
未満、特にＬ５〜３．ＯＸ １０６［’Ｐａｓ ］及び
町可逆性び率０．９５未満、特に０．６〜０．９を有す
る。
づいて測定した延性４．２ Ｘ １０ ’ ［Ｐａ５１
未満、特にＬ５〜３．ＯＸ １０６［’Ｐａｓ ］及び
町可逆性び率０．９５未満、特に０．６〜０．９を有す
る。
実施例中記載の都及び係は重量に基づ（。
実施例
Ａ）重合
耐食性鋼から成る耐圧攪拌器に、水１５０部、ヒ。
ロ燐酸ナトリウム０．１部、スチレン１００部、ｎ−ベ
ンクン７部、過酸化ベンゾイル ０．４５部及びｔ−ブ
チルベルベンゾエート（重合開始剤として）０．１５部
を攪拌下に９０℃に加熱した。
ンクン７部、過酸化ベンゾイル ０．４５部及びｔ−ブ
チルベルベンゾエート（重合開始剤として）０．１５部
を攪拌下に９０℃に加熱した。
９０℃で２時間後、ポリビニルピロリドンの１０％の水
溶性４部を加えた。
溶性４部を加えた。
次いで、９０℃で更に２時間、引続き１００℃で２時間
かつ最後に１２０℃で２時間攪拌した。連鎖移動剤又は
スチレンオリゴマーを第１表に記載の反応率後に攪拌容
器に調合した。得られた平均粒子直径１．５順を１１づ
−るグラニユールを単離しかつ乾燥した。
かつ最後に１２０℃で２時間攪拌した。連鎖移動剤又は
スチレンオリゴマーを第１表に記載の反応率後に攪拌容
器に調合した。得られた平均粒子直径１．５順を１１づ
−るグラニユールを単離しかつ乾燥した。
■リ コーチング
直径１．０〜２．３門を有する粒子分を有する発泡可能
なポリスチレングラニユール１００部をノ々ドル式混合
器内で転勤により夫々３分間モノスデアリン酸グリセリ
ン（Ｌ４部でコーチングした。
なポリスチレングラニユール１００部をノ々ドル式混合
器内で転勤により夫々３分間モノスデアリン酸グリセリ
ン（Ｌ４部でコーチングした。
リ 加工
コーチングしたＥＰＳ粒子を連続式攪拌予備発泡器〔ラ
ウシャ−（Ｒａｕｓｃｊｅｒ ）タイプ〕内で流動水蒸
気で嵩密度１５ ｔ／ｌ±Ｏ，ｌＦ／７を予備発泡し力
・つ装入量をｋｙｈで測定した。
ウシャ−（Ｒａｕｓｃｊｅｒ ）タイプ〕内で流動水蒸
気で嵩密度１５ ｔ／ｌ±Ｏ，ｌＦ／７を予備発泡し力
・つ装入量をｋｙｈで測定した。
引続き、生成物を２４時間中間貯蔵しカ・つラウシャー
タイプのブロック型内で圧力１．８ノクールで２０時間
スチーミングすることによりフ゛ロックに固めた。
タイプのブロック型内で圧力１．８ノクールで２０時間
スチーミングすることによりフ゛ロックに固めた。
縮化に関する値は室温での型内質量と室温に冷却して約
２４時間経過した後のフォームフ゛ロックσり質量の差
から計算した。これは型内質量に対するパーセントで示
されている。結果は表にまとめらオｔている。
２４時間経過した後のフォームフ゛ロックσり質量の差
から計算した。これは型内質量に対するパーセントで示
されている。結果は表にまとめらオｔている。
Ｄ）分子量測定
平均分子量及び分子量分布はＧＰＣ法に基づき測定した
。この場合には、低分子範囲でもまた高分子範囲でも可
能な限り最適な分離が保証されるようにカラム組合せを
構成した。
。この場合には、低分子範囲でもまた高分子範囲でも可
能な限り最適な分離が保証されるようにカラム組合せを
構成した。
該カラム組合せは５つの連続的に接続されたカラムから
構成した。各長さし＝３００及び内径Ｄ１”＝ １０
ｍｍで、以下のシリカカラムを使用した＝１ Ｘｓｉ
６０ ＪｘＳｉ １００ Ｊ ｘ ｓｉ ３００Ｊ ｘ Ｓ
ｉ １０００充填材料はメルク社（Ｆａ、
Ｍｅｒｃｋ ）の粒度ＩＯμｍを有するリコロスフエル
（Ｌｉ Ｃｈｒｏｓｐｈａｒ ）及びリコロゾルプ（１
，１Ｃｈｒｏｓｏｒｂ）であった（但し８１６０−リコ
ロゾルブ）。
構成した。各長さし＝３００及び内径Ｄ１”＝ １０
ｍｍで、以下のシリカカラムを使用した＝１ Ｘｓｉ
６０ ＪｘＳｉ １００ Ｊ ｘ ｓｉ ３００Ｊ ｘ Ｓ
ｉ １０００充填材料はメルク社（Ｆａ、
Ｍｅｒｃｋ ）の粒度ＩＯμｍを有するリコロスフエル
（Ｌｉ Ｃｈｒｏｓｐｈａｒ ）及びリコロゾルプ（１
，１Ｃｈｒｏｓｏｒｂ）であった（但し８１６０−リコ
ロゾルブ）。
貫流量は２．８ｍＶ分、ポリスチレン粒子のための溶剤
はテトラヒドロフランであった。
はテトラヒドロフランであった。
０．５％の溶液２００μｔを室温で注入した。検出器と
しては、クナウアー社（ｐａ、 Ｋｒ＋ａｕｅｒ ）の
示差屈折計（Ｄｕａｌ−Ｄｅｔｅｋｔｏｒ Ｔｙｐ ６
１．００ ）が組込まれていた。均一な貫流速度を制御
するためには滴下びんを使用した。
しては、クナウアー社（ｐａ、 Ｋｒ＋ａｕｅｒ ）の
示差屈折計（Ｄｕａｌ−Ｄｅｔｅｋｔｏｒ Ｔｙｐ ６
１．００ ）が組込まれていた。均一な貫流速度を制御
するためには滴下びんを使用した。
こうして得られた測定値を分子量に換算するために平行
して公知の分子量を有するプレツノヤーケミカル社（Ｆ
ａ、 Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃ’ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ−
）の１２個の細分したポリスチレン試料から検量曲線を
作製した。
して公知の分子量を有するプレツノヤーケミカル社（Ｆ
ａ、 Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃ’ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ−
）の１２個の細分したポリスチレン試料から検量曲線を
作製した。
使用したカラム組付せを標準化するために、標準規格に
よって規定された幅広いポリスチレン試料扁７０６を測
定した。その際、このポリスチレン試料に関しては以下
の平均値が得ら些だ二Ｍ ＝ ７４，０００ Ｍ ＝ ２４．３，０００ Ｍ ＝ ３９２，０００
よって規定された幅広いポリスチレン試料扁７０６を測
定した。その際、このポリスチレン試料に関しては以下
の平均値が得ら些だ二Ｍ ＝ ７４，０００ Ｍ ＝ ２４．３，０００ Ｍ ＝ ３９２，０００
図面はポリスチレンのＧＰＣ測定法によって得られた典
型的分子量分布曲線を示す図である。 特許出願人 パスフ ァクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士田代盗治 第１頁の続き （老発 明 者 アドルフ・エヒテ ドイツ連邦共和国６７００ルートヴ イヒスハーフエン・ロイシュナ ーシュトラーセ４２ 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 特願昭５８ １６９５０２ 号 λ 発明の名称 発／ｌｎｌを改良した発泡剤含仔のオ（ｆ吊状ボリスヂ
レン及びその製法３３ 袖１１″をする名 ；Ｊ＋イ／Ｉとの関係 特許出頃人名 称 （９
０８） パスフ ァクヂエンゲゼルシャフト４代理人
〒１０３ ５捕１１命令の１１イ・１ 昭和５り１年２月８１．１ （５９・２・２８発送）６
捕１［モの対象 図 面 ７捕正の内容 別紙の通り 図 面 １通（１）（図面の庁舎、
内容に変更なし）
型的分子量分布曲線を示す図である。 特許出願人 パスフ ァクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士田代盗治 第１頁の続き （老発 明 者 アドルフ・エヒテ ドイツ連邦共和国６７００ルートヴ イヒスハーフエン・ロイシュナ ーシュトラーセ４２ 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 特願昭５８ １６９５０２ 号 λ 発明の名称 発／ｌｎｌを改良した発泡剤含仔のオ（ｆ吊状ボリスヂ
レン及びその製法３３ 袖１１″をする名 ；Ｊ＋イ／Ｉとの関係 特許出頃人名 称 （９
０８） パスフ ァクヂエンゲゼルシャフト４代理人
〒１０３ ５捕１１命令の１１イ・１ 昭和５り１年２月８１．１ （５９・２・２８発送）６
捕１［モの対象 図 面 ７捕正の内容 別紙の通り 図 面 １通（１）（図面の庁舎、
内容に変更なし）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （り発泡性を改良した発泡剤含有の粒子状ポリスチレン
において、ポリスチレンがＧＰＣ法に基づいて測定した
平均分子量ＭＷ（重量平均） １３０，０００〜１８０
、０００を有しかつＧＰＣ法に基づいて測定した分子
量分布曲線の市分子傾斜度が、平均値（Ｍｚ＋１− Ｍ
７．）の差が１５０ Ｘ １０３未満である程度の急勾
配であることを特徴とする、発泡性を改良した発泡剤含
有の粒子状ポリスチレン。 （２）スチレンを水性懸濁液中で重合させかつ揮発性の
有機発泡剤を重合前、中又は後に添加することにより発
泡剤含有の粒子状ポリスチレンを製造する方法において
、重合中に反応率２０〜９０％で連鎖移動定数ＫＯ０１
〜５０を有する臭素不含の有機化合物０．０１〜０．５
重量％を添加することを特徴とする、発泡性を改良した
発泡剤含有の粒子状°ポリスチレンの製法。 （３）連鎖移動剤としてメルカプタン、有利にはｔｅ
ｒｔ−ドデシルメルカプタンを特徴する特許請求の範囲
第２項記載の方法。 （４）スチレンを水性懸濁液中で重合させかつ揮発性の
有機発泡剤を重合前、中又は後に添加することにより発
泡剤含有の粒子状ポリスチレンを製造する方法において
、重合中に反応率Ｏ〜９０％で平均分子量（数平均）５
００〜５０００を有するスチレンオリゴマーを加えるこ
とを特徴とする、発泡性を改良した発泡剤含有の粒子状
ポリスチレンの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE32346603 | 1982-09-18 | ||
| DE3234660A DE3234660C2 (de) | 1982-09-18 | 1982-09-18 | Verfahren zur Herstellung von teilchenförmigen,treibmittelhaltigen Styrolpolymerisaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59145223A true JPS59145223A (ja) | 1984-08-20 |
| JPH0577696B2 JPH0577696B2 (ja) | 1993-10-27 |
Family
ID=6173577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58169502A Granted JPS59145223A (ja) | 1982-09-18 | 1983-09-16 | 発泡性を改良した発泡剤含有の粒子状ポリスチレン及びその製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4513105A (ja) |
| EP (1) | EP0106129B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59145223A (ja) |
| CA (1) | CA1215200A (ja) |
| DE (2) | DE3234660C2 (ja) |
| ES (1) | ES525683A0 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012184393A (ja) * | 2010-07-16 | 2012-09-27 | Kaneka Corp | 発泡性熱可塑性樹脂粒子 |
| JP2015199923A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 積水化成品工業株式会社 | ポリスチレン系発泡成形体、発泡性粒子、予備発泡粒子 |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3921148A1 (de) * | 1989-06-28 | 1991-01-10 | Basf Ag | Perlfoermige expandierbare styrolpolymerisate mit hohem expandiervermoegen |
| US5262445A (en) * | 1989-09-23 | 1993-11-16 | Basf Aktiengesellschaft | Heat distortion resistant, expandable styrene polymers having a high capacity for expansion |
| DE3931862A1 (de) * | 1989-09-23 | 1991-04-04 | Basf Ag | Waermeformbestaendige expandierbare styrolpolymerisate mit hoher expandierbarkeit |
| US5114640A (en) * | 1990-11-26 | 1992-05-19 | Basf Corporation | Time-efficient process for making expanded polymeric products with multipass expansion of polystyrene bead |
| US5240657A (en) * | 1990-11-26 | 1993-08-31 | Basf Corporation | Process for making expanded polymeric product with low level of emission of blowing agent |
| US5115066A (en) * | 1990-11-26 | 1992-05-19 | Basf Corporation | Polystyrene having high degree of expandability, and formulation having a highly-expandable polymer therein |
| DE4038044A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate mit hoher expandierbarkeit |
| DE4038043A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate |
| DE4104418C1 (ja) * | 1991-02-14 | 1992-05-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | |
| US5227463A (en) * | 1992-06-12 | 1993-07-13 | Polysar Rubber Corporation | Process for the manufacture of functionalized resins from styrene, divinyl benzene and alkane dithiol |
| DE4416861A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate |
| DE4416852A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate |
| DE4416862A1 (de) * | 1994-05-13 | 1996-02-22 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate |
| US5688832A (en) * | 1994-09-16 | 1997-11-18 | The Dow Chemical Company | Low molecular weight alkenyl aromatic polymer foam |
| FR2725995A1 (fr) * | 1994-10-21 | 1996-04-26 | Bp Chem Int Ltd | Procede de (co-)polymerisation du styrene en suspension aqueuse |
| FR2725996A1 (fr) * | 1994-10-21 | 1996-04-26 | Bp Chem Int Ltd | Procede de (co-)polymerisation du styrene en suspension aqueuse |
| US5686497A (en) * | 1994-11-15 | 1997-11-11 | Shell Oil Company | Expandable beads based on a polymer of a vinylaromatic compound containing blowing agent and plasticizer |
| US5591778A (en) * | 1995-08-14 | 1997-01-07 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of expandable polystyrene |
| DE19629791A1 (de) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate |
| US5977195A (en) * | 1997-08-01 | 1999-11-02 | Huntsman Corporation | Expandable thermoplastic polymer particles and method for making same |
| US6218002B1 (en) * | 1997-12-16 | 2001-04-17 | Polysource, Inc. | Concrete mix containing polystyrene beads |
| CA2309442C (en) | 1999-06-03 | 2009-04-28 | Nova Chemicals (International) S.A. | Process for the preparation of polymer particles |
| ITMI20020584A1 (it) * | 2002-03-20 | 2003-09-22 | Polimeri Europa Spa | Composizioni a base di polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata espandibilita' |
| US20030225172A1 (en) * | 2002-05-31 | 2003-12-04 | Miller Larry M. | To enhance the thermal insulation of polymeric foam by reducing cell anisotropic ratio and the method for production thereof |
| DE102004034527A1 (de) * | 2004-07-15 | 2006-02-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymeren mit verbesserter Expandierbarkeit |
| PT1914052T (pt) | 2006-10-19 | 2017-10-04 | Basf Se | Materiais leves à base de madeira |
| EP2042560A1 (de) | 2007-09-19 | 2009-04-01 | Basf Se | Leichte Holzwerkstoffe mit guten mechanischen Eigenschaften und geringer Formaldehyd-Emission |
| WO2011107365A1 (de) * | 2010-03-04 | 2011-09-09 | Basf Se | Lignocellulosewerkstoffe mit guten mechanischen eigenschaften |
| DE102013226502A1 (de) | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Tesa Se | Verfahren zur Herstellung kurzkettiger Makromoleküle auf Styrolbasis |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5437189A (en) * | 1977-08-29 | 1979-03-19 | Daicel Chem Ind Ltd | Resin for solvent-type paint |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR962228A (ja) * | 1946-12-05 | 1950-06-07 | ||
| FR1480502A (fr) * | 1965-05-13 | 1967-05-12 | Foster Grant Co Inc | Procédé de préparation de particules plastiques dilatables |
| SE346114B (ja) * | 1965-05-13 | 1972-06-26 | Hoechst Ag | |
| ES366286A1 (es) * | 1968-08-07 | 1971-02-16 | Koppers Co Inc | Metodo para preparar particulas de copolimero de vinilari- lacrilonitrilo expandible, finamente dividido. |
| DE2420298A1 (de) * | 1974-04-26 | 1975-11-06 | Basf Ag | Zu schaumstoffen niederer dichte expandierbare styrolpolymerisate |
| FI752642A (ja) * | 1974-10-11 | 1976-04-12 | Basf Ag | |
| DE2840355C2 (de) * | 1978-09-16 | 1980-07-03 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Feinteilige expandierbare Styrolpolymerisate zur Herstellung von Schaumstoffkörpern mit kurzen Mindestformverweilzeiten |
| DE3234664A1 (de) * | 1982-09-18 | 1984-03-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schaumkunststoffteilchen auf basis von poly-p-methylstyrol |
-
1982
- 1982-09-18 DE DE3234660A patent/DE3234660C2/de not_active Expired
-
1983
- 1983-09-08 EP EP83108875A patent/EP0106129B1/de not_active Expired
- 1983-09-08 DE DE8383108875T patent/DE3365455D1/de not_active Expired
- 1983-09-16 CA CA000436905A patent/CA1215200A/en not_active Expired
- 1983-09-16 JP JP58169502A patent/JPS59145223A/ja active Granted
- 1983-09-16 ES ES525683A patent/ES525683A0/es active Granted
-
1984
- 1984-06-21 US US06/623,211 patent/US4513105A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-06-21 US US06/623,197 patent/US4525484A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5437189A (en) * | 1977-08-29 | 1979-03-19 | Daicel Chem Ind Ltd | Resin for solvent-type paint |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012184393A (ja) * | 2010-07-16 | 2012-09-27 | Kaneka Corp | 発泡性熱可塑性樹脂粒子 |
| JP2015199923A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 積水化成品工業株式会社 | ポリスチレン系発泡成形体、発泡性粒子、予備発泡粒子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4513105A (en) | 1985-04-23 |
| ES8405423A1 (es) | 1984-06-01 |
| US4525484A (en) | 1985-06-25 |
| DE3234660A1 (de) | 1984-03-22 |
| EP0106129B1 (de) | 1986-08-20 |
| CA1215200A (en) | 1986-12-09 |
| DE3365455D1 (en) | 1986-09-25 |
| JPH0577696B2 (ja) | 1993-10-27 |
| EP0106129A3 (en) | 1985-05-15 |
| DE3234660C2 (de) | 1984-07-19 |
| ES525683A0 (es) | 1984-06-01 |
| EP0106129A2 (de) | 1984-04-25 |
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