JPS5914112B2 - 改良されたリン酸塩皮膜処理金属面の後処理洗浄法 - Google Patents
改良されたリン酸塩皮膜処理金属面の後処理洗浄法Info
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- JPS5914112B2 JPS5914112B2 JP55006493A JP649380A JPS5914112B2 JP S5914112 B2 JPS5914112 B2 JP S5914112B2 JP 55006493 A JP55006493 A JP 55006493A JP 649380 A JP649380 A JP 649380A JP S5914112 B2 JPS5914112 B2 JP S5914112B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
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Description
【発明の詳細な説明】
５ 本発明はリン酸塩皮膜処理された金属面の改良され
た後処理洗浄法に関する。
た後処理洗浄法に関する。
更に詳しくは、安定性に優れた後処理洗浄液でもつて上
記金属面の未塗装および塗装耐食性を大幅に向上せしめ
る方法に関する。１０鉄、鋼、亜鉛、アルミニウムある
いはそれらの合金材の塗装に先立ち、それら金属面のリ
ン酸塩皮膜処理が一般に実施されている。
記金属面の未塗装および塗装耐食性を大幅に向上せしめ
る方法に関する。１０鉄、鋼、亜鉛、アルミニウムある
いはそれらの合金材の塗装に先立ち、それら金属面のリ
ン酸塩皮膜処理が一般に実施されている。
リン酸塩皮膜処理の目的は、金属表面と塗膜との密着性
、未塗装および塗装耐食性を向上させることにある。し
１５かしながら、塗膜の高度の耐食性が要求される分野
では、リン酸塩皮膜処理のみでは充分でなく、リン酸塩
皮膜処理金属面に更に希クロム酸水溶液を接触させる後
処理方法が実施されている。この希クロム酸水溶液によ
る後処理方法は、塗膜の耐２０食性を充分に向上させる
ものの、塗膜の変色を引き起こしたり、可溶性クロム酸
塩の残留を原因とする塗膜のフクレを引き起こしたりす
る問題があつた。また、クロムの有する毒性のために、
希クロム酸水溶液の廃棄のためには厄介な処理が必要２
５であつた。クロムを含まない無公害性の後処理洗浄法
が提案されている。
、未塗装および塗装耐食性を向上させることにある。し
１５かしながら、塗膜の高度の耐食性が要求される分野
では、リン酸塩皮膜処理のみでは充分でなく、リン酸塩
皮膜処理金属面に更に希クロム酸水溶液を接触させる後
処理方法が実施されている。この希クロム酸水溶液によ
る後処理方法は、塗膜の耐２０食性を充分に向上させる
ものの、塗膜の変色を引き起こしたり、可溶性クロム酸
塩の残留を原因とする塗膜のフクレを引き起こしたりす
る問題があつた。また、クロムの有する毒性のために、
希クロム酸水溶液の廃棄のためには厄介な処理が必要２
５であつた。クロムを含まない無公害性の後処理洗浄法
が提案されている。
特公昭５２−２１９７１号公報には、水溶性ジルコニウ
ム化合物から成るｐＨ少なくとも３の水溶液をリン酸塩
皮膜処理金属面に接触３０させる方法が開示してある。
上記水溶液はジルコニウムの液中安定度が悪く、特に中
性域ではジルコニウムの加水分解傾向が強く、水不溶性
の二酸化ジルコニウムやジルコニウム塩を形成してその
必要濃度を割り、リン酸塩皮膜処理金属面に充分３５な
未塗装および塗装耐食性能を付与できない問題を有して
いた。また、当該水溶液中にカルシウムやマグネシウム
等のアルカリ土類金属を含有させても、ジルコニウムの
液中安定性を阻害したり、金属面に腐食性残留物をおそ
らく残す問題を有していた０当該開示方法は、ジルコニ
ウムの安定性を改良するためにグルコン酸やクエン酸等
の錯化剤を添加することを提案しているが、処理金属面
に腐食性残留物を残すため、後処理洗浄後次いで充分な
る水洗が必要となり、また希クロム酸洗浄ほど期待した
未塗装および塗装耐食性能を向上させない場合が多かつ
た〇特公昭５３−５６２２号公報には、ミオイノシトー
ルの２〜６個のリン酸エステルならびにその１個以上の
水素基がアルカリ金属またはアルカリ土類金属と置換し
ている水溶性の塩類を含有するＰＨ２〜１２の水溶液で
金属表面上のリン酸塩皮膜を処理する方法が開示されて
いる０当該方法では後処理液の安定性に問題はないが、
リン酸塩皮膜処理金属面に水可溶性のミオイノシトール
リン酸エステルの塩が残留するためと考えられるが、粉
体塗装系の如く二次密着試験（腐食促進試験後の密着性
評価）で充分に満足する性能を付与できない問題があつ
た。
ム化合物から成るｐＨ少なくとも３の水溶液をリン酸塩
皮膜処理金属面に接触３０させる方法が開示してある。
上記水溶液はジルコニウムの液中安定度が悪く、特に中
性域ではジルコニウムの加水分解傾向が強く、水不溶性
の二酸化ジルコニウムやジルコニウム塩を形成してその
必要濃度を割り、リン酸塩皮膜処理金属面に充分３５な
未塗装および塗装耐食性能を付与できない問題を有して
いた。また、当該水溶液中にカルシウムやマグネシウム
等のアルカリ土類金属を含有させても、ジルコニウムの
液中安定性を阻害したり、金属面に腐食性残留物をおそ
らく残す問題を有していた０当該開示方法は、ジルコニ
ウムの安定性を改良するためにグルコン酸やクエン酸等
の錯化剤を添加することを提案しているが、処理金属面
に腐食性残留物を残すため、後処理洗浄後次いで充分な
る水洗が必要となり、また希クロム酸洗浄ほど期待した
未塗装および塗装耐食性能を向上させない場合が多かつ
た〇特公昭５３−５６２２号公報には、ミオイノシトー
ルの２〜６個のリン酸エステルならびにその１個以上の
水素基がアルカリ金属またはアルカリ土類金属と置換し
ている水溶性の塩類を含有するＰＨ２〜１２の水溶液で
金属表面上のリン酸塩皮膜を処理する方法が開示されて
いる０当該方法では後処理液の安定性に問題はないが、
リン酸塩皮膜処理金属面に水可溶性のミオイノシトール
リン酸エステルの塩が残留するためと考えられるが、粉
体塗装系の如く二次密着試験（腐食促進試験後の密着性
評価）で充分に満足する性能を付与できない問題があつ
た。
本発明者らはかかる問題の解決のために鋭意研究を重ね
た結果、ミオイノシトールヘキサリン酸エステルの一部
アンモニア中和物であるフィチッ酸アンモニウムが水溶
性ジルコニウム化合物であるジルコニウムフツ化アンモ
ニウムと水溶液中で極めて安定に共存し、両化合物を含
む水溶液をリン酸塩皮膜処理金属面に適用すると、両化
合物をそれぞれ単独で含む水溶液と比較して、卓越した
未塗装および塗装耐食性能を付与できることを知見し、
本発明を完成するに至つた〇本発明の目的は、クロムを
含まない無毒性の洗浄液でもつてリン酸塩皮膜処理金属
面の未塗装および塗装耐食性を大幅に向上せしめる改良
された後処理洗浄法を提供するものである。
た結果、ミオイノシトールヘキサリン酸エステルの一部
アンモニア中和物であるフィチッ酸アンモニウムが水溶
性ジルコニウム化合物であるジルコニウムフツ化アンモ
ニウムと水溶液中で極めて安定に共存し、両化合物を含
む水溶液をリン酸塩皮膜処理金属面に適用すると、両化
合物をそれぞれ単独で含む水溶液と比較して、卓越した
未塗装および塗装耐食性能を付与できることを知見し、
本発明を完成するに至つた〇本発明の目的は、クロムを
含まない無毒性の洗浄液でもつてリン酸塩皮膜処理金属
面の未塗装および塗装耐食性を大幅に向上せしめる改良
された後処理洗浄法を提供するものである。
また、本発明の目的は、液安定性に優れた後処理洗浄液
を提供するものである０また、本発明の目的は、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属およびクエン酸、グリコール
酸の如き錯化剤等後処理洗浄された金属面に腐食性残留
物を形成する成分を含まない後処理洗浄液を提供するも
のである。即ち、本発明は、少なくとも０．０５９／ｌ
（ＺｒＯ２として）のジルコニウムフツ酸および／また
はその揮発性塩基の氷溶性塩と少なくとも０．０５ｇ／
′のミオイノシトールリン酸エステルおよび／またはそ
の揮発性塩基の水溶性塩とをモル比１〜５０：１の割合
で使用し、揮発性塩基でもつてＰＦＩ３〜７に調整し−
Ｃ成る水溶液を、リン酸塩皮膜処理された金属面に接触
させることを特徴とするリン酸塩皮膜処理金属面の後処
理洗浄法である〇本発明方法の処理対象となる金属とは
、リン酸塩皮膜処理されたすべての金属を包含し、例え
ば鉄、鋼、アルミニウム、亜鉛、スズあるいはそれらの
合金材である０リン酸塩皮膜処理の例としては、リン酸
鉄処理、リン酸亜鉛処理、カルシウム変性リン酸亜鉛処
理、リン酸マンガン処理等が挙げられる。
を提供するものである０また、本発明の目的は、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属およびクエン酸、グリコール
酸の如き錯化剤等後処理洗浄された金属面に腐食性残留
物を形成する成分を含まない後処理洗浄液を提供するも
のである。即ち、本発明は、少なくとも０．０５９／ｌ
（ＺｒＯ２として）のジルコニウムフツ酸および／また
はその揮発性塩基の氷溶性塩と少なくとも０．０５ｇ／
′のミオイノシトールリン酸エステルおよび／またはそ
の揮発性塩基の水溶性塩とをモル比１〜５０：１の割合
で使用し、揮発性塩基でもつてＰＦＩ３〜７に調整し−
Ｃ成る水溶液を、リン酸塩皮膜処理された金属面に接触
させることを特徴とするリン酸塩皮膜処理金属面の後処
理洗浄法である〇本発明方法の処理対象となる金属とは
、リン酸塩皮膜処理されたすべての金属を包含し、例え
ば鉄、鋼、アルミニウム、亜鉛、スズあるいはそれらの
合金材である０リン酸塩皮膜処理の例としては、リン酸
鉄処理、リン酸亜鉛処理、カルシウム変性リン酸亜鉛処
理、リン酸マンガン処理等が挙げられる。
本発明の後処理洗浄液で使用されるジルコニウムフツ酸
の揮発性塩基の水溶性塩としては、アンモニウム塩およ
び低級アミン塩が挙げられる０アルカリ金属塩およびア
ルカリ土類金属塩は本発明目的には好ましくない。
の揮発性塩基の水溶性塩としては、アンモニウム塩およ
び低級アミン塩が挙げられる０アルカリ金属塩およびア
ルカリ土類金属塩は本発明目的には好ましくない。
また、カルボキシル酸ジルコニウム類およびヒドロキシ
カルボキシル酸ジルコニウム類も本発明の効果を充分に
発揮しない。当該水溶性ジルコニウム化合物は、少なく
とも０．０５ｇ／ｌ（ＺｒＯ２として、以下同様）の量
において使用しなければならない。０．０５ｇ／ｌ未満
では、本発明の効果を充分に発揮しない０上記低級アミ
ンとしては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、メチルアミン、エチ
ルアミンおよびジメチルアミンが挙げられる。
カルボキシル酸ジルコニウム類も本発明の効果を充分に
発揮しない。当該水溶性ジルコニウム化合物は、少なく
とも０．０５ｇ／ｌ（ＺｒＯ２として、以下同様）の量
において使用しなければならない。０．０５ｇ／ｌ未満
では、本発明の効果を充分に発揮しない０上記低級アミ
ンとしては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、メチルアミン、エチ
ルアミンおよびジメチルアミンが挙げられる。
本発明の後処理洗浄液で使用されるミオイノシトールリ
ン酸エステルとは、ミオイノシトールシリン酸エステル
、ミオイノシトールトリリン酸エステル、ミオイノシト
ールテトラリン酸エステル、ミオイノシトールペンタリ
ン酸エステル、ミオイノシトールヘキサリン酸エステル
（通称フィチッ酸）の如きミオイノシトールの２〜６個
のリン酸エステルを指称し、工業的にはフィチッ酸が有
用であり、他のリン酸エステルはフィチッ酸の加水分解
によつて得られる０以下、フィチッ酸を例として説明す
る０フィチッ酸は少なくとも０．０５ｇ／ｌの量で使用
しなければならない。
ン酸エステルとは、ミオイノシトールシリン酸エステル
、ミオイノシトールトリリン酸エステル、ミオイノシト
ールテトラリン酸エステル、ミオイノシトールペンタリ
ン酸エステル、ミオイノシトールヘキサリン酸エステル
（通称フィチッ酸）の如きミオイノシトールの２〜６個
のリン酸エステルを指称し、工業的にはフィチッ酸が有
用であり、他のリン酸エステルはフィチッ酸の加水分解
によつて得られる０以下、フィチッ酸を例として説明す
る０フィチッ酸は少なくとも０．０５ｇ／ｌの量で使用
しなければならない。
０．０５ｇ／ｌ未満ではジルコニウムの液中安定性を改
善せず、またリン酸塩皮膜処理金属面の未塗装および塗
装耐食性を充分に向上し得ない〇本発明の後処理洗浄液
は、上記水溶性ジルコニウム化合物とフィチッ酸のモル
比が１〜５０：１でなければならない。
善せず、またリン酸塩皮膜処理金属面の未塗装および塗
装耐食性を充分に向上し得ない〇本発明の後処理洗浄液
は、上記水溶性ジルコニウム化合物とフィチッ酸のモル
比が１〜５０：１でなければならない。
前者の比率が１より低いと金属面に耐食性を向上せしめ
るフィチッ酸ジルコニウム塩が充分に形成されず、本発
明の効果を充分に発揮できない。他方、５０を越えると
ジルコニウムの液中安定性が低下し、本発明の効果を発
揮できない。本発明の後処理洗浄液のＰＨは３〜７、好
ましくは４〜６の範囲で選定される０ｐＨの選定は液中
のフィチッ酸濃度にも規制される０フィチッ酸の０．１
，０．０１，０．００１，０．０００１モル／ｌ水溶液
のＰＨはそれぞれ０．９，１．７，２，６８，３．６１
であるが、選定されるＰＨはフィチッ酸の少なくとも４
倍量（モル比）の塩基を添加したときに示すＰＨ以上で
なければならない０４倍量未満であると、ジルコニウム
の液中安定性を低下，させ、本発明の効果を低下させる
０選定されるＰＨが３未満であると、金属面のリン酸塩
皮膜を過剰に溶出し、本発明の効果が充分に発揮されな
い０逆にＰＨが７を越えると、金属面に上記フィチッ酸
ジルコニウム塩を形成し難く、本発明の顕著な効果が発
揮されない０ｐＨ調整剤として、塩基では上述のアンモ
ニア、低級アミン等の揮発性塩基を使用する。
るフィチッ酸ジルコニウム塩が充分に形成されず、本発
明の効果を充分に発揮できない。他方、５０を越えると
ジルコニウムの液中安定性が低下し、本発明の効果を発
揮できない。本発明の後処理洗浄液のＰＨは３〜７、好
ましくは４〜６の範囲で選定される０ｐＨの選定は液中
のフィチッ酸濃度にも規制される０フィチッ酸の０．１
，０．０１，０．００１，０．０００１モル／ｌ水溶液
のＰＨはそれぞれ０．９，１．７，２，６８，３．６１
であるが、選定されるＰＨはフィチッ酸の少なくとも４
倍量（モル比）の塩基を添加したときに示すＰＨ以上で
なければならない０４倍量未満であると、ジルコニウム
の液中安定性を低下，させ、本発明の効果を低下させる
０選定されるＰＨが３未満であると、金属面のリン酸塩
皮膜を過剰に溶出し、本発明の効果が充分に発揮されな
い０逆にＰＨが７を越えると、金属面に上記フィチッ酸
ジルコニウム塩を形成し難く、本発明の顕著な効果が発
揮されない０ｐＨ調整剤として、塩基では上述のアンモ
ニア、低級アミン等の揮発性塩基を使用する。
従つて、かかる塩基の一部は、上述の水溶性ジルコニウ
ム化合物におけるジルコニウムフツ酸の揮発性塩基の塩
の形態で使用されてよい。また、上述のフィチッ酸の同
様な揮発性塩基の塩の形態で使用されてもよい。酸とし
てはリン酸が使用されてよい〇以上のように本発明の後
処理洗浄液は、金属面に腐食性残留物を形成するおそれ
のある物質を実質上含有しない。即ち、アルカリ金属と
アルカリ土類金属および水可溶性キレート化合物を形成
するような有機酸を実質上含有しない〇リン酸塩皮膜処
理された金属面を、本発明の後処理洗浄液に接触させる
０後処理洗浄液の温度は室温から９『Ｃの範囲で選ばれ
る。
ム化合物におけるジルコニウムフツ酸の揮発性塩基の塩
の形態で使用されてよい。また、上述のフィチッ酸の同
様な揮発性塩基の塩の形態で使用されてもよい。酸とし
てはリン酸が使用されてよい〇以上のように本発明の後
処理洗浄液は、金属面に腐食性残留物を形成するおそれ
のある物質を実質上含有しない。即ち、アルカリ金属と
アルカリ土類金属および水可溶性キレート化合物を形成
するような有機酸を実質上含有しない〇リン酸塩皮膜処
理された金属面を、本発明の後処理洗浄液に接触させる
０後処理洗浄液の温度は室温から９『Ｃの範囲で選ばれ
る。
接触時間は、金属面を後処理洗浄液で充分に湿潤せしめ
るに足る時間以上であればよく、通常５秒から５分の範
囲で選ばれる。接触方法は浸漬、噴霧、流し塗り等適宜
な通常の方法が採用されてよい。また浸漬に際しては陰
極電解処理が採用されてもよい。本発明の後処理洗浄液
には腐食性残留物を形成するおそれのある成分を実質上
含まないため、後処理洗浄された金属面は次いで水洗す
ることなくそのまま乾燥してもよい０また、電着塗装の
ために金属面を乾燥することなくそのまま電着浴に浸漬
する場合には、その前に純水洗浄を行うことが望ましく
、勿論純水洗浄によつて本発明の効果が減じることはな
いｏ本発明方法で処理されたリン酸塩皮膜処理金属面は
、それ自体優れた耐食性を示すが、また優れた塗装下地
を提供する０塗料の種類、塗装方法等に特に限定されず
に本発明の効果が発揮されるが、特に粉体塗装に適した
塗装下地を提供する。
るに足る時間以上であればよく、通常５秒から５分の範
囲で選ばれる。接触方法は浸漬、噴霧、流し塗り等適宜
な通常の方法が採用されてよい。また浸漬に際しては陰
極電解処理が採用されてもよい。本発明の後処理洗浄液
には腐食性残留物を形成するおそれのある成分を実質上
含まないため、後処理洗浄された金属面は次いで水洗す
ることなくそのまま乾燥してもよい０また、電着塗装の
ために金属面を乾燥することなくそのまま電着浴に浸漬
する場合には、その前に純水洗浄を行うことが望ましく
、勿論純水洗浄によつて本発明の効果が減じることはな
いｏ本発明方法で処理されたリン酸塩皮膜処理金属面は
、それ自体優れた耐食性を示すが、また優れた塗装下地
を提供する０塗料の種類、塗装方法等に特に限定されず
に本発明の効果が発揮されるが、特に粉体塗装に適した
塗装下地を提供する。
粉体塗装された塗膜は、素地と塗膜との間に腐食性残留
物が存在すると、腐食環境下でフクレを生じ密着性が低
下する０しかし、本発明方法では上述の如く金属面に腐
食性残留物を残すことがない。次に実施例および比較例
を挙げて本発明を具体的に説明する〇実施例 １ 家庭電器用鉄製部品をリン酸亜鉛皮膜処理（日本ペイン
ト社製「グラノヂン３８Ｔ」使用）し、次いで第１表に
示す後処理洗浄水溶液でもつて３０でＣで３０秒間スプ
レー処理し、次いで純水で３『Ｃで３０秒間スプレー水
洗し乾燥した後、アクリル系粉体塗料（日本ペイント社
製「パウダツクスＡ−３２」）で塗装し、２００製Ｃで
１５分間焼付けた（膜厚５０μ）。
物が存在すると、腐食環境下でフクレを生じ密着性が低
下する０しかし、本発明方法では上述の如く金属面に腐
食性残留物を残すことがない。次に実施例および比較例
を挙げて本発明を具体的に説明する〇実施例 １ 家庭電器用鉄製部品をリン酸亜鉛皮膜処理（日本ペイン
ト社製「グラノヂン３８Ｔ」使用）し、次いで第１表に
示す後処理洗浄水溶液でもつて３０でＣで３０秒間スプ
レー処理し、次いで純水で３『Ｃで３０秒間スプレー水
洗し乾燥した後、アクリル系粉体塗料（日本ペイント社
製「パウダツクスＡ−３２」）で塗装し、２００製Ｃで
１５分間焼付けた（膜厚５０μ）。
上記の後処理液の安定性と共に、得られた塗装板の性能
を試１験した０結果を第２表に示す〇実施例 ２後処理
洗浄水溶液として第１表に示すものを使用する以外は、
実施例１と同様にして塗装板を得たＯ比較例 １ 後処理洗浄水溶液として第１表に示すものを使用する以
外は、実施例１と同様にして塗装板を得たＯ比較例 ２ 実施例１のリン酸亜鉛皮膜処理された家庭亀器用鉄製部
品を後処理洗浄することなく、実施例１と同様に塗装し
た。
を試１験した０結果を第２表に示す〇実施例 ２後処理
洗浄水溶液として第１表に示すものを使用する以外は、
実施例１と同様にして塗装板を得たＯ比較例 １ 後処理洗浄水溶液として第１表に示すものを使用する以
外は、実施例１と同様にして塗装板を得たＯ比較例 ２ 実施例１のリン酸亜鉛皮膜処理された家庭亀器用鉄製部
品を後処理洗浄することなく、実施例１と同様に塗装し
た。
比較例 ３
実施例１のリン酸亜鉛皮膜処理された家庭電器用鉄製部
品をＣｒＯ３Ｏ．２４ｇ／１，Ｃｒ２０３０．１２ｇ／
′およびリン酸０．０１ｇ／ｌを含む後処理洗浄水溶液
でもつて４０℃で３０秒間スプレー処理し、次いで実施
例１と同様にして純水洗浄および塗装を行つた。
品をＣｒＯ３Ｏ．２４ｇ／１，Ｃｒ２０３０．１２ｇ／
′およびリン酸０．０１ｇ／ｌを含む後処理洗浄水溶液
でもつて４０℃で３０秒間スプレー処理し、次いで実施
例１と同様にして純水洗浄および塗装を行つた。
比較例 ４
実施例１のリン酸亜鉛皮膜処理された家庭電器用鉄製部
品をグリコール酸ジルコニウムアゾモニウム（ＺｒＯ２
として）０．３ｇ／′を含むＰＨ４．９の後処理洗浄水
溶液でもつて３０℃で３０秒間スプレー処理し、次いで
実施例１と同様にして純水洗浄および塗装を行つた。
品をグリコール酸ジルコニウムアゾモニウム（ＺｒＯ２
として）０．３ｇ／′を含むＰＨ４．９の後処理洗浄水
溶液でもつて３０℃で３０秒間スプレー処理し、次いで
実施例１と同様にして純水洗浄および塗装を行つた。
比較例 ５
実施例１のリン酸亜鉛皮膜処理された家庭電器用鉄製部
品をフィチッ酸０．５ｇ／２を含み苛性ソーダでＰＨ３
．Ｏに調整した後処理洗浄水溶液でもつて３０℃で１０
秒間スプレー処理し、次いで実施例１と同様にして純水
洗浄および塗装を行つた〇実施例３家庭電器用鉄製部品
をリン酸亜鉛皮膜処理（日本ペイント社製「グラノヂン
１６Ｎ−８ＫＴ」使用、５０〜５５℃で２分間スプレー
処理）し、次いでフィチッ酸０．３２ｇ／ｌおよび（Ｎ
Ｈ４）２ＺｒＦ６（ＺｒＯ２として）０．２７ｇ／ｌを
含みアンモニアでＰＨ５．Ｏに調整した後処理洗浄水溶
液（ＺｒＯ２／フィチッ酸モル比＝４．５３／１、アン
モニア／フィチッ酸モル比＝７．６／１）でもつて３『
Ｃで３分間スプレー処理し、純水洗浄することなく熱風
乾燥した後、溶剤型アクリル系塗料（日本ペイント社製
１−スーパーラツクＥ−４１」）を塗装し、１５『Ｃで
２０分間焼付けた（膜厚４０μ）。
品をフィチッ酸０．５ｇ／２を含み苛性ソーダでＰＨ３
．Ｏに調整した後処理洗浄水溶液でもつて３０℃で１０
秒間スプレー処理し、次いで実施例１と同様にして純水
洗浄および塗装を行つた〇実施例３家庭電器用鉄製部品
をリン酸亜鉛皮膜処理（日本ペイント社製「グラノヂン
１６Ｎ−８ＫＴ」使用、５０〜５５℃で２分間スプレー
処理）し、次いでフィチッ酸０．３２ｇ／ｌおよび（Ｎ
Ｈ４）２ＺｒＦ６（ＺｒＯ２として）０．２７ｇ／ｌを
含みアンモニアでＰＨ５．Ｏに調整した後処理洗浄水溶
液（ＺｒＯ２／フィチッ酸モル比＝４．５３／１、アン
モニア／フィチッ酸モル比＝７．６／１）でもつて３『
Ｃで３分間スプレー処理し、純水洗浄することなく熱風
乾燥した後、溶剤型アクリル系塗料（日本ペイント社製
１−スーパーラツクＥ−４１」）を塗装し、１５『Ｃで
２０分間焼付けた（膜厚４０μ）。
得られた塗装板の性能を第３表に示す。比較例 ６
後処理洗浄を純水洗浄に代える以外は、実施例３と同様
に実施した〇比較例 ７ 後処理洗浄次いで純水洗浄を比較例３と同様に実施する
以外は、実施例３と同様に実施した。
に実施した〇比較例 ７ 後処理洗浄次いで純水洗浄を比較例３と同様に実施する
以外は、実施例３と同様に実施した。
比較例 ８後処理洗浄次いで純水洗浄を比較例４と同様
に実施する以外は、実施例３と同様に実施した０。
に実施する以外は、実施例３と同様に実施した０。
実施例 ４溶融亜鉛メツキ鋼板をリン酸亜鉛皮膜処理（
日本ペイント社製「グラノヂン４６Ｎ−３２」使用、７
『Ｃで１０秒間浸漬処理）し、次いでフィチッ酸０．３
２ｇ／ｌおよび（ＮＨ４）２ＺｒＦ６（ＺｒＯ２として
）０．２７ｇ／ｌを含み、アンモニアでＰＨ５に調整し
た後処理洗浄水溶液（ＺｒＯ２／フィチッ酸モル比＝４
．５３／１、アンモニア／フィチッ酸モル比＝７．６／
１）でもつて３０℃で１０秒間浸漬処理し、次いで乾燥
後エポキシ系塗料プライマーを塗装し、１９０℃で１分
間焼付け（膜厚５μ）、更にポリエステル系塗料トツプ
コートを塗装し、２００℃で１分間焼付けた（膜厚１５
μ、合計膜厚２０μ）。
日本ペイント社製「グラノヂン４６Ｎ−３２」使用、７
『Ｃで１０秒間浸漬処理）し、次いでフィチッ酸０．３
２ｇ／ｌおよび（ＮＨ４）２ＺｒＦ６（ＺｒＯ２として
）０．２７ｇ／ｌを含み、アンモニアでＰＨ５に調整し
た後処理洗浄水溶液（ＺｒＯ２／フィチッ酸モル比＝４
．５３／１、アンモニア／フィチッ酸モル比＝７．６／
１）でもつて３０℃で１０秒間浸漬処理し、次いで乾燥
後エポキシ系塗料プライマーを塗装し、１９０℃で１分
間焼付け（膜厚５μ）、更にポリエステル系塗料トツプ
コートを塗装し、２００℃で１分間焼付けた（膜厚１５
μ、合計膜厚２０μ）。
または、トツプコート塗装のみを同様に実施した。得ら
れた塗装板の性能を第４表に示す〇 比較例 ９ 後処理洗浄を行うことなく実施例４と同様に実施した。
れた塗装板の性能を第４表に示す〇 比較例 ９ 後処理洗浄を行うことなく実施例４と同様に実施した。
比較例 １０
後処理洗浄をＣｒＯ３ｌ．２ｇ／ｌおよびＣｒ２Ｏ３Ｏ
．４ｇ／ｌを含む後処理洗浄水溶液を用いて６０゜Ｃで
１０秒間浸漬処理することによつて実施する以外は、実
施例４と同様に実施した。
．４ｇ／ｌを含む後処理洗浄水溶液を用いて６０゜Ｃで
１０秒間浸漬処理することによつて実施する以外は、実
施例４と同様に実施した。
実施例 ５
自動車用鋼板をリン酸亜鉛皮膜処理（日本ペイント社製
１−グラノヂン１８ＴＮ−５」使用、５０〜５５℃で２
分間スプレー処理）し、次いで実施例３と同様に後処理
洗浄し、次いで純水洗浄および熱風乾燥した後、日本ペ
イント社製１−パワーコート９６００」を塗装し、１７
５゜Ｃで３０分間焼付けた（膜厚２０μ）。
１−グラノヂン１８ＴＮ−５」使用、５０〜５５℃で２
分間スプレー処理）し、次いで実施例３と同様に後処理
洗浄し、次いで純水洗浄および熱風乾燥した後、日本ペ
イント社製１−パワーコート９６００」を塗装し、１７
５゜Ｃで３０分間焼付けた（膜厚２０μ）。
得られた塗装板の性能を第５表に示す〇
比較例 １１
後処理洗浄を行うことなく実施例５と同様に実施した〇
比較例 １２ 後処理洗浄を比較例３と同様に実施する以外は、実施例
５と同様に実施しよ。
比較例 １２ 後処理洗浄を比較例３と同様に実施する以外は、実施例
５と同様に実施しよ。
塩水噴霧試験：
ＪＩＳ−Ｚ−２３７１−１９５５，６４０時間、クロス
カツト部からの片側テープ剥離幅（關）。
カツト部からの片側テープ剥離幅（關）。
実施例 ６
実施例５のリン酸亜鉛皮膜処理した自動車用鋼板を実施
例２の後処理洗浄水溶液でもつて浴温３０℃において０
．３Ａ／Ｄｍ２で１０秒間陰極電解処理し、次いで水洗
することなく乾燥した〇得られた未塗装板の性能を第６
表に示す〇実施例 ７ 家庭電器用鉄製部品を実施例１と同様にリン酸亜鉛皮膜
処理および後処理洗浄し、次いで水洗することなく乾燥
して未塗装板を得た〇比較例 １３ 後処理洗浄することなく実施例６と同様に処理した。
例２の後処理洗浄水溶液でもつて浴温３０℃において０
．３Ａ／Ｄｍ２で１０秒間陰極電解処理し、次いで水洗
することなく乾燥した〇得られた未塗装板の性能を第６
表に示す〇実施例 ７ 家庭電器用鉄製部品を実施例１と同様にリン酸亜鉛皮膜
処理および後処理洗浄し、次いで水洗することなく乾燥
して未塗装板を得た〇比較例 １３ 後処理洗浄することなく実施例６と同様に処理した。
比較例 １４
後処理洗浄をフィチッ酸０．０３ｇ／ｌを含み苛性ソー
ダでＰＨ６に調整した水溶液で実施する以外は、実施例
６と同様に処理した。
ダでＰＨ６に調整した水溶液で実施する以外は、実施例
６と同様に処理した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも０．０５ｇ／ｌ（ＺｒＯ＿２として）ジ
ルコニウムフッ酸および／またはその揮発性塩基の水溶
性塩と少なくとも０．０５ｇ／ｌのミオイノシトールリ
ン酸エステルおよび／またはその揮発性塩基の水溶性塩
とをモル比１〜５０：１の割合で使用し、揮発性塩基で
もつてｐＨ３〜７に調整して成る水溶液を、リン酸塩皮
膜処理された金属面に接触させることを特徴とするリン
酸塩皮膜処理金属面の後処理洗浄法。 ２ 揮発性塩基の水溶性塩がアンモニウム塩である上記
第１項の方法。 ３ ミオイノシトールリン酸エステルがフィチッ酸であ
る上記第１項の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55006493A JPS5914112B2 (ja) | 1980-01-22 | 1980-01-22 | 改良されたリン酸塩皮膜処理金属面の後処理洗浄法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55006493A JPS5914112B2 (ja) | 1980-01-22 | 1980-01-22 | 改良されたリン酸塩皮膜処理金属面の後処理洗浄法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56105484A JPS56105484A (en) | 1981-08-21 |
| JPS5914112B2 true JPS5914112B2 (ja) | 1984-04-03 |
Family
ID=11639984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55006493A Expired JPS5914112B2 (ja) | 1980-01-22 | 1980-01-22 | 改良されたリン酸塩皮膜処理金属面の後処理洗浄法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5914112B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6218371A (ja) * | 1985-07-16 | 1987-01-27 | Mazda Motor Corp | 自動車の前部車体構造 |
| JP6515389B2 (ja) * | 2015-10-09 | 2019-05-22 | 日本製鉄株式会社 | 摺動部材及びその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5429848A (en) * | 1977-08-11 | 1979-03-06 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Surface treating method for zinc plated steel material |
| JPS5471734A (en) * | 1977-11-21 | 1979-06-08 | Nippon Packaging Kk | Surface treatment of zinc or zinc alloy |
-
1980
- 1980-01-22 JP JP55006493A patent/JPS5914112B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56105484A (en) | 1981-08-21 |
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