JPS59140387A - Ｆｅ系電気メツキ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、加工性にすぐれたＦｅ系電気メツキ皮膜を
形成させるＦｅ系電気メツキ方法に関する。゛ 本明細書でＦｅ系電気メッキとに、ＦｅメッキおよびＦ
ｅ−Ｚｎｊｙキ、Ｆｅ−８ｎメツキ、Ｆｅ−Ｍｎｊツキ
、Ｆｅ−Ｎ’ｈ　メッキ、Ｆｅ−Ｚｎ−８ｎ　／＋７　
キ、Ｆｅ−Ｚｎ−ＭｎｎメッキＦｅ−Ｚｎ−Ｎ１ｊ　７
　キ等ノＦｅ系合金メッキならびにこれらのメッキ皮膜
中じ少量のＯｒ、　Ｃｏ、　Ａ７．　Ｃｕ、　Ｔｉ、　
Ｖ、　Ｃｄ、　Ｍｏ等の一種またに二種以上を含有する
メッキを総称していう。

耐食材料として知られる鋼板の中で最も一般的なものに
、ｚｎメッキ鋼板でるる。

しかるに近時、特に自動車車体用の分野では、苛酷な腐
食環境に適する化成処理後の塗装としてカチオン電着塗
装が主流となって＠たが、Ｚｎ系メッキ鋼板はこのカチ
オン電着塗装の塗膜に対するｒ＆５Ｘ着性（以下二次塗
装密着性という）に劣るという欠点並びに、塗装後の耐
食性（Ｃ劣るという短所がある。この欠点の解消を狙っ
て種々のメッキ鋼板の開発が行われてきたが、その中で
特に性能面ですぐれたものとしてＦＢ系電気メッキ皮）
模が挙げられる。こればメッキ皮膜中にＦｅが存在する
ことによシニ次塗装密着性に対して良好な特質を有する
化成皮膜が形成されて、二次塗装密着性の向上が得られ
るもので、１）しかも、塗膜下の腐食に対してもＺｎメ
ッキ鋼板よシ優れている。こＱＦｅ系電気メッキ皮膜の
性質を有効禾１」用した一例として良好な二次塗装密着
性を必要とする表層にＦｅ系メッキ皮膜を耐重内層を防
食性にすく゛れたＺｎ系メッキ皮膜とする二次塗装密着
性と耐食性の双方にすぐれた複層メッキ鋼板の開発力５
イ了われる等、自動単車体用の分野においてに最近Ｆｅ
系電気メッキの有用性が急激に高まｒつツあル。

また、単層のＦｅ　−Ｚｎ合金メッキ鋼板としては、Ｆ
ｅ　２０％程度含有したδ相主体の塗装後耐食性に優れ
たものも開発されている。

しかしこのＦｅ系電気メツキ皮膜にも以下のような問題
がある。

すなわち、ＦＢ系電気メッキ皮膜は一般に、１０〜１０
０％程度の極めて高い内部応力を有している。このため
に、この皮膜を加工するとミクロクラックが多く発生す
るという性質がある。一方メツキ鋼板を素材として自動
車外装単体を製造する場合、自動車メーカー側でまず、
成形工程でフ”レヌ等による各種の成形加工か行われ、
その後イヒ成処理−電＠塗装という段取りになるのが通
例でめるが、特に車体用の成形加工に可成シの強加工を
伴う。

このためＦｅ系電気メツキ鋼板を上記素材とするときに
、まず初期の加工においてメッキ皮膜にミクロクラック
が発生すると、次のプレヌ成形加工の段階で前記ミクロ
クラックが起点となってメッキ皮膜がパウダー状またに
フレーク伏に鋼板から剥離し易くなシ、いわゆる顕著な
パウダリングが生じる。このパウダリングに成形加工の
円滑な操業を乱すばかりでなく、ブレヌ成形工程での表
面疵（通称ブツ、星目疵という〕の多数発生につながυ
製品の外観を損ねるという致命的欠陥となる。

不発明に上記欠点を解消すべぐｉδれたものであって、
フ”レヌ成形加工時等におけるメッキ皮膜のパウダリン
グを抑制し得るような加工性、特に耐パウダリング性に
すぐれたＦｅ系電気メツ、キ皮膜を形成δせ得るＦｅ系
電気メツキ方法の提供を目的とする。

本発明者らは、自動単車体の成形加工における如き強加
工においてもパウダリングを生じないような劇パウダリ
ング性にすぐれたメッキ液）閏を形成し祠るＦｅ系電気
メツキ方法の開発を意図して鋭意冥験イＬｌｌ究を重ね
た。その結果硫酸イオンを含むメッキ液を坩いるＦｅ系
電気メッキにおいて、メッキ液中にＳｒ、　Ｂａ、　Ｒ
ａの化合物の一種またに二種以上を適正量添加すること
によって、フ′ンヌ成形のような強加工時においてもバ
ッグリングを生じないようなＦｅ系電気メツキ皮膜を形
成芒せ得ることに成功した。

硫酸イオンを含むＦｅ系メッキ浴へのＳｒ、　Ｊ３ａ。

］相、の化合物の添加によるメッキ皮ｊ換の耐ノ（ラダ
リング性の改善効果についての学術的究明に未だ不十分
で、これについて諸説が提唱されているが法定的理論に
未解明であり今後の研究にまたなければならない。しか
し本発明者らの笑験研究によれば、Ｓｒ、　１３ａ、　
Ｒａの化合物の添加が耐パウダリング性を向上式せる理
由に、次の■〜■に示すように考察δれる。

■　Ｓｒ、　Ｂａ、　Ｒａの化合物に、メッキ液中の硫
酸イオンと反応して硫酸塩の徽細なコロイドを形成し、
その粒子がＦｅ系電気メッキを行っている陰極表面に特
異吸着し、Ｆｅ系電気メッキでｊ翼々問題となる水素放
電競合反応を抑制する。このためメッキ皮膜中に吸蔵δ
れろ水素量が減少し、メッキ皮膜の内部応力が緩和され
て面１パウダリング性が改善される。

■　一般に酸性浴を用いたＦｅ系電気メッキにおいてに
、アルカリ金属の溶解度は高く、卑な金属で折）るため
メッキ皮膜中Ｃて電析しない。しかしアルカリ土類金属
に属するＳｒ、　Ｂａ、　Ｒａの塩類ば、メッキ液中の
硫酸イオンと反応して不溶性の硫酸塩を形成する。これ
らの硫酸塩は微細なコロイド状を呈してコロイド粒子の
状態でメッキ皮膜中に物理的に分散含有されることが考
えられる。従ってこの微細粒子がメッキ皮膜中に存在す
ると、メッキ皮膜の加工時に導入されるミクロクラック
の伝播が前記轍卸Ｉ粒子によって防止されるといり作用
が期待できる。

■　Ｆｅ系メ’／キ液中Ｋｉ、Ｂｉ−、Ｃｄ、　Ｐｂ、
　Ｔ／！、　Ｓｂ。

Ａｓ％Ｊの’０１１．　量不純物を含んでおり、これら
の不純物がメッキ皮膜中に共析した際に電析結晶格子中
に割り込むことによし、転位等の結晶欠陥を多数導入す
ることが予想される。このような欠陥にメッキ皮膜の内
部応力を高める要因となり易く、上述の如く加工時のパ
ウダリング発生の原因となり得るものである。そして、
Ｓｒ、　Ｂａ、　Ｒａの化合物の添加によってメッキ液
中に懸濁して生、成したＳｒ。

Ｂａ７．　Ｒａのコロイド状硫酸塩と前記不純物イオン
とが反応して固溶体を生成する作用によシ、これら不純
物のメッキ皮膜中への共析量が減少することが推定し得
るので、メッキ皮１廁の内部応力が緩和δれて耐パウダ
リング性が改善される。

第１図にメッキ液へ（Ｄ　（Ｓｒ）−ｔ（Ｂａｌ）−ｔ
（、Ｒａ）　ノ添加量（−′［Ｓ／ＶｍＲ）とメッキ皮
膜のパウダリング量との関係を特性曲線いで示した図で
ある。この結果は、陽極にＰ’ｌ）　−１０％Ｓ′ｂの
不溶性電極を用い、陰極に冷延鋼板を用いて、硫酸イオ
ンを含む酸性浴のメッキ液Ｋ　Ｃ６ｒ”）＋ＣＢａ〕＋
ＣＲＥ３−’：Ｊの添加Ｎを種々に変えて、メッキ析出
量３０　ｇ／ｍ”＋　Ｆｅ　２０％−Ｚｎ８０％の電気
メツキ皮膜を形成きせる電気メッキを行い、得られたメ
ッキ鋼板から円筒深絞υ用試験片１０枚を打抜きで採取
し、各試験片について下記の円筒深絞り試験方法でメッ
キ皮膜のパウダリング量の調査を行った結果によるもの
である。

試験方法 試験片の脱脂→絞り（）゛レス）前のｋ　量（Ｗｌ）測
定→潤滑剤として灯油塗布→円筒深絞り試験（条件：ボ
ンチ径４０朋ｆ、ダイス径４３＃ｌ１ｌｆｌホルダー圧
力５００　＃　）→潤滑剤の除去、脱脂→深絞シ後の軍
配（Ｖｉｌｒ）測定−試験前と後の重翔差△Ｗ＝Ｗ、−
Ｗコの算定、の工程で試験を行い、（Ｓｒ）＋（Ｂａ）
＋（Ｒａ）の各添加量毎の試験片の△Ｗの平均値をパウ
ダリニ・グ量とする。

第１図において、パウダリング量が１０ｍｇ以下のもの
に、自動車車体の成形加工の如き強加工においてパウダ
リングが発生しない耐パウダリング性の良好なものでめ
シ、ｌＱｍｇを越えるものは耐パウダリング性が不良と
判定するものである。

さＣ１上記の如くメッキ液中へのＳｒ、　Ｂａ、　Ｒａ
の化合物の０３−ｆＪＬ／ｍ８以上の添加Ｑてよｆ）　
Ｆｅ系電気メツギ皮１模の附パウダリング性の向上に得
られるが、実操業においてに、上記化合物の添加量が５
七ＶｍＲを越えるとこれらの添加によるコロイド粒子の
不溶性物質の濃度が高くなり次のような間肪ヲ生じるこ
とが判明した。

■　メッキ液中の不溶性物質に通常、珪藻土を濾過助剤
とした炉布型ウルトフフィルター（商品名、捕集粒子限
界〜１μ）を用いて除去するが、前記フィルターの目詰
シが頻発し、濾過機の作動時間の大半がフィルターを洗
浄するザイクル（以下洗節ザイクルという）に消費され
、濾過様としての正常な能力が発揮で＠なくなる。

■　Ｆｅ　Ｋ　Ｚｎ、　Ｍｎ、　Ｓｎ、　Ｎｊ−等を添
ｍしｆｉ　Ｆｅ合金系メッキの場合に、メッキ液中のＦ
ｅ　　、　Ｚｎ　　。

Ｍｎ　　、　Ｓｎ　　、　Ｎ１　　等のイオン幌反をオ
ンラインで正確に分析して把握しておく必要がある。そ
のためには、螢光Ｘ線分析装置（特願昭５６−６５８６
３）による分析が連光でめるが、分析の際に装置のサン
プ”ル室内（（メッキ液中の前記不溶性物質が混入する
と分析誤差を生じる許シでなく、狭小なサンプル室内に
沈峨固着するトラブルが屡々起こる。

そのため、サンプ”ル室内へのザンブリング送液配管の
途中に超粘密ｐ過器（例えばクラレ社製、５Ｆ３０１、
捕集粒子限界〜０．１５μ）を設けることが行われてい
る。しかしながら、添加量が５七Ｖ。３を越えると１１
１記沖過器の目詰シが倣しくなり、例えば洗浄サイクル
後、約３０分を経過しないうちにたちまち炉圧が過大と
なり濾過不能になる問題がある。

■　Ｆｅメッキ液ＩＦ：、Ｖ１多量のＦｅ５イオンを含
有しており、これらのＦｅ’″−ニ榛めて容易にＦｅｊ
＋へと酸化８れるが、このＦｅｊ＋イオンにメッキには
何等貢献ぜずに弊害のみをもたらすものでるるから可及
的速やかに除去する必要がある。ＦｅＪ＋イオンの除去
方法としては一般にキレート樹脂充填塔（特公昭５７−
２７９６０　）が広く用いられているが、添加量が５−
ＣＪＬ／／ｒｒＰを越えると前記充填塔の目詰りが甚だ
しくなって閉塞状態を来たし、キレート樹脂充填塔の作
用が停止するという問題かめる。

また上記の他にＳｒ、　Ｂａ、　Ｒａの化合物を、常法
に従ってメッキ槽に直接投入の方法で添加すると次の間
！Ｉｆｉ’を生じる。すなわち、上記化合物の添加方法
としては、これらの粉末を加圧空気とともにランスで吹
込むかまた０水に溶かして濃厚ヌフリー状となし、これ
をポンプ゛で圧送する方法を採るのが通例であるが、上
記の方法でに添加物のメッキ液との均一な混合が得綻く
、メッキ液中でＳｒ。

Ｂａ、Ｒａの化合物濃度の不均一な分布を生じる。

またこれらの添加物が硫酸イオン等と反応してコロイド
粒子となるためには、添加後にある所定の混合、反応時
間が必要であるため、均一化が不十分でるると、前記コ
ロイド粒子の濃度分布も不均一とな９、目的のメッキ皮
膜性能にバフツキを生じる糸告果となる。

上記に鑑み、本発明者らにメッキ槽内でのＳｒ。

Ｂａ、Ｒａの化合物分布の不均一ならびにＳｒ、、Ｂａ
。

Ｒａの化合物に基く不溶性物質の過剰な生成を防ぐため
に、メッキ槽外にオフフィンでメッキ槽内のメッキ液を
循環させて処理する工程を設け、この工程内でメッキ液
中へのＳｒ、　Ｂａ、　Ｒａの添加物の均一分布、過剰
な不溶物質の除去等の処理を行う方法を考えて、実施を
試みた結果、同法の採用によって所期の目的を達成し得
ることを知見した。

すなわち、本発明に上記知見に基いてなでれたものでろ
って、その要旨とするところに、硫酸イオンを含むメッ
キ液を用いる銅帯のＦｅ系電気メッキにおいて、メッキ
槽に供給すべき前記メッキ液に、メッキ槽外でＳｒ、　
Ｂａ、　Ｒａの化合物の一種または二種以上を添加し、
ここで生成した不溶性物質孕固液分１４ｉ？　してメッ
キ液中の前記Ｓｒ、　Ｂａ、　Ｒａの化合物の一神また
に二種以上の残存量を０．３七す以上５−［：／Ｌ／／
／ｍ８以下となし、しかる後このメッキ液をｔ３ｉＪ記
メッキ槽に送り込んで電解処理することを特徴とするＦ
ｅ系電気メツキ方法にるる。

次に図面に基いて本発明の詳細な説明する。

第２□□□に本発明方法を実施する装置の一例を示した
模式図である。図において、（１）はメツキラインにオ
ケるメッキ槽、（２）にオフラインに設ケタ処理＋１、
（３）に同じくオフラインの前記処理槽（２ンの後に設
けた例えば濾過装置（図示せず）を備えた固液分離機で
あり、処理槽（２Ｊと固液分離機（３）とに循環路（４
）でメッキ槽（１）に接続している。

本発明方法によ、！１ｌｌＦｅ系電気メッキを行う場合
に、目的とするメッキに対して調整された硫酸イオンを
含むメッキ液を用いて適正なメッキ条件でメッキが行わ
れるが、まずメッキ槽（１）から連続的または間歇的に
メッキ液を抜出して処理槽（２）に入れる。次いで処理
槽において前記メッキ液にＳｒ。

Ｂａ、Ｒａの化合物の一種−またに二種以上ｒ添加し、
攪拌機（５）で十分に攪拌し、Ｓｒ、　Ｂａ、　Ｒａの
化合物をメッキ液中に均一に混合し、メッキ液中の硫酸
イオン等と反応δせ、コロイド状となった反応生成物を
メッキ液中に均一に分布させる。

前記Ｓｒ、　Ｂａ、　Ｒａの化合物の添加方法とじてに
、化合物粉末を加圧空気とともにランスから吹込むか丑
たは水に俗かして濃厚なヌラリー状とした化合物をポン
プ等で圧送する方法を採用するのが、メッキ液中でＳｒ
、　Ｂａ、　Ｒａの化合物と重金属類との反応効率を高
める上で有利である。

次いで上記処理槽（２）で処理されたメッキ液を、固液
分離機（３）に送シ、ここでメッキ液から必要に応じて
過剰なコロイド状の反応生成物を固液分離して、メッキ
液に残存する（Ｓｒ）　＋ＣＢａ）　＋［：’Ｒａ）濃
度を０．３〜５　心外１８の範囲となして、しかる後こ
のメッキ液をメッキ槽（１）に送シ込み電解処理芒せる
のである。固液分踪機とじてに、徽細砂濾過器、濾過助
剤式在炉過器、遠心分１煽１様等々適宜利用できる。

次に本発明方法においてメッキ液中の〔Ｓｒ〕＋［：Ｂ
ａ）　＋　（Ｒａ）の７農度ｆ　Ｑ、　３−［：／’／
ｍ８以上５七怖８以下に限定した理由を説明する。Ｑ、
　３−Ｉ：／Ｌ／ｍ８未満ではメッキ皮膜の耐パウダリ
ング性向上の効果が不十分であるからでろ９、また５七
Ｖ皆を越えると例えばメッキ液中の金属イオン類の分析
において液中の不溶性物質による濾過機の目詰シが激し
くなり、濾過機能が阻害でれて円滑な分析が行えなくな
るからである。

また本発明において硫酸イオンを含むメッキ液としては
、硫酸イオンを含む酸性浴、ハロゲンイオンを含む混合
浴で過剰の硫酸イオンを含むものの、いずれでも同様の
効果が得られる。

次に実施例を掲げて本発明の詳細な説明する。

実施例１ ０．７ＩＩ＃Ｉ厚Ｘ１２２０騎巾の冷延鋼帯に連続電気
メツキラインで下記条件により　Ｆｅ　２０％−Ｚｎ８
０％のＦｅ合金電気メッキを行った。その際、本発明方
法に従って第１図のメッキｆ９　（１）から取出したメ
ッキ液を処理槽（２）に入れ、ここでＳｒ、　Ｂａ、　
ＲａをＣ○３化合物の粉末として水に溶かして例えばＳ
ｒＣＯ２：水＝１：５（重量比）の混合液としてポンプ
で圧送して添加し、攪拌後重力沈降分離装置を備えた固
液分離機（３）に導きメッキ液中の不溶性物質を分頗［
除去し−ｃ　（Ｓｒ）　＋ＣＢａ）　＋　（Ｒａ）のｓ
ｉをそれぞれ１−ｒＪＶｍ８．５七シ讐としたメッキ液
をメッキ槽に返送する処理をした。

メッキ条件 ■　メッキ浴組成：　Ｓｏクイオンを含む酸性浴を用い
、セ゛ｅ　２０　兄Ｚｎ　８０％のメッキが得られるよ
うＦｅ′＋とＺｎ’＋の割合を調整した。

■　メッキ浴温度：６０℃ ■　メッキ浴ｐＨ：２．０ ■　メッキ付着量：　８０　ｇ／ｄ ■　メッキ電流密反：　６０　Ａ／ｄｍ２メッキ後各銅
帯から円筒深絞り用試験片を打抜きで各１０枚採取し、
本発明例の供試材とした。

また比較のため、上記固液分離機における（Ｓｒ）＋　
（Ｂａ）　＋　（Ｒａ）の濃度を本発明範囲から外れた
０、１七Ｖｍ８．０．２七シ替とした以外に上記と全く
同様の条件でＦｅ２Ｏ兄−Ｚｎ８０％の電気メッキを施
し、メッキ後各銅帯から同様の円筒深絞り用試験片を採
取して比較例の供試材とした。

上記本発明例、比較例の各供試材を先に述べた試験方法
で円筒深絞シ試験を行い、試験前と試験後の供試材の重
量差△Ｗ　−（Ｗ／　−Ｗ、２　）の平均値をパウダリ
ング量とし、その結果から耐パウダリング性を評価した
。上記結果をまとめて第１表に示す。

第　　　　１　　　　表 表中、耐パウダリング性評価の○げノくラダリング邦が
１０ｍｇ以下で良好なもの、×ニノ（ラダリング量がｉ
ｏｍｇよυ上で不良なものを示す。

第１表に見る通シ、比較例３．４に（Ｓｒ）＋Ｃ王〕＋
（Ｒａ）の添加量が本発明範囲の０．３−ＥＪしｈ８よ
υ下のため、パウダリング量がそれぞれ１０２ｍｇ１７
７ｍｇ、と栖めて多く、耐パウダリング性が不良であっ
た。これに対し、本発明例１．２に添加量か本発明範囲
内でめるため、パウダリング量がそれぞれ６　ｍｇ、７
　ｍｇと低位に安定した値を示し１飼ノ（ウタリング性
が極めて良好でｈつだ。

実施例２ ０．８酊厚Ｘ　１２２　Ｑ　＋ｕ巾の冷延鋼帯に連続電
気メツキラインで下記の条件により　Ｆｅ　８５，９６
−　Ｚｎ１５％のＦｅ合金電気メッキを行った。

メッキ条件 ■　メッキ浴組成：　ｐ６”　ＩＫ−Ｅ＃７’ｍ”、Ｆ
ｅ”　０．０５にモ／Ｖ、、８、　Ｚｎ”　０．３　Ｋ
モｚ、イ靜、　Ｎ１’＋　　Ｑ、　ｌ　　Ｋ−ｅｌＬ／
ｄ、Ｍｎ”　０．０５　Ｋ’−”／ｒｎ”、３％”　０
．１　Ｋ−ｂＶ管１．　Ｎａ、ｚＳＯ＜ｒＱ、７５Ｉ（
ｒ：〕Ｖ♂を硫酸塩にて調合■　メッキ浴ｐＨ：　２．
０ ■　メッキ浴温度：５０ｔ： ■　メッキ付着量：　３０　ｇｅｍ’ 上記電気メッキにおいて、本発明に従って実施例１と同
様にＳｒ、　Ｂａ、　ＲａをＣｏ、？化合物の粉末で処
理槽（２）に添加し、攪拌後固液分離機（３）に導き、
メッキ液中の不溶性物質を分＠除去して、（Ｓｒ）＋（
Ｂａ：）　＋　（Ｒａ、：ｌ　（Ｄ　７ＪＡ度を０．３
−５．０モノＶｄの範囲で穐々に変えたメッキ液を作シ
、メッキ槽（１）に返送する処理を行うとともに、先に
述べた螢光Ｘ線分析装置を用イテ上記（Ｓｒ）　＋　（
Ｂａ）−←［Ｒａ］の濃反別にメッキ液中のＦｅ”、　
Ｚｎ”、　ＮＹ”、　Ｍｎ”。

Ｓ♂′１゛のイオン濃度のオンフィン分析を行った。セ
して［）ＩＪ記分析装量ｔへのザンブリング送液配営の
途中に設けた超精密濾過機（クラレ社製、ＳＦ３０１　
）における（Ｓｒ）　＋　（Ｂａ）　＋　（Ｒａ）の＃
反別ツメツキ液の／７ｊ過ザイク／ｌ／（目詰りなしで
連続して濾過が可能なサイクル）の時間言調査し本発明
例とした。

！、た比較のため、固液分離機における（Ｓｒ〕＋（Ｂ
ａ）　−１−（Ｒａ）の濃度を本発明範囲から外れた５
−１：／ＬＡｎ３より上とした以外に上記と同様の条件
で電気メッキを行うとともに各種金属のオンフィン分析
を行い、その際の前記超精密濾過機の濾過サイクルの時
間を調査し比較例とした。

」二記不発明例および比較例の濾過サイクルの結果を第
３図に特性曲線（Ｑで示す。図中、不発明範囲の濾過サ
イクルを（１）にて示す。

第３図に見る通シ、（Ｓｒ）　＋ＣＢ（３−〕＋　ＣＲ
ａ、〕（７）　７６反が５−ＣＪしｈｓより上の比較例
においてに、濾過サイクルが１時間を下廻り、洗浄サイ
クルに要する時間と同じオーダーとなり天用土問題であ
った。

これに苅し、（Ｓｒ）　＋　（Ｂａ）　＋　（Ｒａ）　
（７）　凋ｆｆ　ｋ本発明範囲の５七ｌ讐以下とすると
、超精密濾過機の目詰り回数が急激に低減し濾過サイク
ル時間の急上昇が見られ、５−１：／Ｌ／ｍ８以下であ
れば分析作業が円滑に行われることが示でれた。

以上の説明から明らかな如く、本発明のＦｅ系電気メツ
キ方法は、Ｓｒ、　Ｂａ、　Ｒａの化合物の一種またげ
ニ種以上を、硫酸イオンを含むメッキ液にメッキ（１外
で添加して固液分離機で不溶性物質を分馴除去しテメッ
キ液中６Ｄ　（Ｓｒ）　＋　（Ｂａ、：］　＋　（Ｒａ
）の濃度全所定範囲となした後、メッキ槽に送９込むと
いう比較的簡単な方法で、メッキ操業に何等支障を与え
ることな（Ｆｅ系電気メッキ皮ｊ換の加工１生、特に耐
パウダリング性、の向上を図ることを可能とするので、
自動車用分野に使用されるＦｅ系電気メツキ鋼板の品質
向上、製造コストの低減等に大いに寄与する。

【図面の簡単な説明】

第１図ｔｒｓ　（ｓｒ　）　十（Ｂａ　’）　十（Ｒａ
、ｌ　ｖ添加量とパウダリング量との関係を示した図、
第２図ぽ本発明方法を実施する装置の一例を示した模式
図、第３’Ｕ　ｎ　Ｃ５ｒ）　＋　ｔｊ３ａ）　＋（Ｒ
ａ：″Ｊ濃度と濾過サイクルの時間との関係を示した図
である。 Ｉ：メッキ（漕、２：処理槽、３　：　ｆｍ＋液分離機
、４：循用゛１路、５：攪拌機 第　２　　図 第　３　図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）１流酸イオンを含むメッキ液ケ用いる銅帯のＦｅ
   系電気メッキにおいて、メッキ槽ｊＣ供給すべき前記メ
   ッキ液に、メッキ槽外でＳｒ、　Ｂａ、　Ｒａの化合物
   の一種または二種以上を添加し、ここで生成した不溶性
   物質を固液分離してメッキ液中の前記Ｓｒ。 Ｂａ、Ｒａの化合物の一種またに二種以上の残存曾をｏ
   、ａ”／ｍ”以上５七北。８以下となし、しかる後この
   メッキ液を前記メッキ槽に送シ込んで電解処理すること
   を特徴とするＦｅ系電気メツキ方法。