JPS59139393A - ３，９―ジクロロ―２，４，８，１０―テトラオキサ―３，９―ジフオスクアスピロ〔５，５〕ウンデカン製造用の燐の酸の触媒 - Google Patents
３，９―ジクロロ―２，４，８，１０―テトラオキサ―３，９―ジフオスクアスピロ〔５，５〕ウンデカン製造用の燐の酸の触媒Info
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- JPS59139393A JPS59139393A JP58252346A JP25234683A JPS59139393A JP S59139393 A JPS59139393 A JP S59139393A JP 58252346 A JP58252346 A JP 58252346A JP 25234683 A JP25234683 A JP 25234683A JP S59139393 A JPS59139393 A JP S59139393A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本願は３，９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラオ
キサ−３，９−ジフオスファスピロ［５，５Ｅウンデカ
ンの製造用亜燐酸触媒に関する。
キサ−３，９−ジフオスファスピロ［５，５Ｅウンデカ
ンの製造用亜燐酸触媒に関する。
米国特許第３．１９２．２４２号にて明示されているよ
うに、３．９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラオ
キサ−３，９−ジ７オスファスピロ［５，５）ウンデカ
ン（ＳＰＤＣ）は有効な難燃剤、特に２，２−ビス（ク
ロロメチル）１，３−プロピレンビス〔ビス（２−クロ
ロエテルノホスフエート〕の製造用中間体である。米国
特許第３．９６８，１８８号はある種の触媒が効果的に
ペンタエリトリトールと三塩化燐との混合物を５ＰＤＣ
に転換すると述べている。
うに、３．９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラオ
キサ−３，９−ジ７オスファスピロ［５，５）ウンデカ
ン（ＳＰＤＣ）は有効な難燃剤、特に２，２−ビス（ク
ロロメチル）１，３−プロピレンビス〔ビス（２−クロ
ロエテルノホスフエート〕の製造用中間体である。米国
特許第３．９６８，１８８号はある種の触媒が効果的に
ペンタエリトリトールと三塩化燐との混合物を５ＰＤＣ
に転換すると述べている。
ペンタエリトリトール ５ＰＤＣさらに
詳しくは、この文献によれば５ＰＤＣは周期律表第１族
および第■族の金属のハロゲン化物、第三アミンおよび
ヘテロ環窒素含有化合物の存在下でペンタエリトリトー
ルを三価並燐酸三ハロゲン化物と反応させることにより
得られると述べている。
詳しくは、この文献によれば５ＰＤＣは周期律表第１族
および第■族の金属のハロゲン化物、第三アミンおよび
ヘテロ環窒素含有化合物の存在下でペンタエリトリトー
ルを三価並燐酸三ハロゲン化物と反応させることにより
得られると述べている。
本発明によれば、以下の式：
（）
（式中、Ｒ１はＣ１ないしＣ７ｏの炭化水素基であ）Ｒ
２は水素またはＣ１ないしＣｔＯの炭化水素基であるノ の化合物からなる亜燐酸触媒の有効触媒量の存在下でペ
ンタエリトリトールと三価並燐酸三ハロゲン化物とを反
応させる方法を提供する。
２は水素またはＣ１ないしＣｔＯの炭化水素基であるノ の化合物からなる亜燐酸触媒の有効触媒量の存在下でペ
ンタエリトリトールと三価並燐酸三ハロゲン化物とを反
応させる方法を提供する。
本発明はさらに、ペンタエリトリトール２三塩化燐のモ
ル比１：２でペンタエＩＪ ） ＩＪ ）−ルと三塩化
燐との反応によジハロゲン化燐酸のペンタエＩＪ ）
＋７ ）−ルエステルを製造する改良方法を提供し、こ
の方法は以下の式： （式中、Ｒ１はＣＩないしＣ２Ｏの炭化水素基であシＲ
ｔは水素またはＣ１ないしＣ２ｏの炭化水素基である） の化合物からなる亜燐酸触媒の触媒有効量の存在下で反
応させることからなる。
ル比１：２でペンタエＩＪ ） ＩＪ ）−ルと三塩化
燐との反応によジハロゲン化燐酸のペンタエＩＪ ）
＋７ ）−ルエステルを製造する改良方法を提供し、こ
の方法は以下の式： （式中、Ｒ１はＣＩないしＣ２Ｏの炭化水素基であシＲ
ｔは水素またはＣ１ないしＣ２ｏの炭化水素基である） の化合物からなる亜燐酸触媒の触媒有効量の存在下で反
応させることからなる。
本発明の亜燐酸桜化合物は以下の式：
（式中、Ｒ１はＣ１ないしＣ２０の炭化水素基であシＲ
２は水素またはＣＩないしＣ３゜の炭化水素基であるン で示される。Ｒ１とＲ２の炭化水素基は置換されても置
換されていなくてもよい。Ｒ１とＲ２の炭化水素基の例
はフェニルおよびＣ，−Ｃ，アルキル置換フェニルなど
のアルキル基とアリール基を含む。
２は水素またはＣＩないしＣ３゜の炭化水素基であるン で示される。Ｒ１とＲ２の炭化水素基は置換されても置
換されていなくてもよい。Ｒ１とＲ２の炭化水素基の例
はフェニルおよびＣ，−Ｃ，アルキル置換フェニルなど
のアルキル基とアリール基を含む。
好ましくは、Ｒ１とＲ２のアルキル基はブチル、プロピ
ル、エチルおよび％にメチルなどのＣＩ−Ｃ。
ル、エチルおよび％にメチルなどのＣＩ−Ｃ。
アルキルである。これらの触媒は当業界で周知の方法に
よ多答易に製造できる。
よ多答易に製造できる。
市販されている亜燐酸触媒の好ましい例はメチル酸ホス
フェートであシ、これは生として少量の燐酸とともに燐
酸のモノおよびジメチルエステルの混合物である。
フェートであシ、これは生として少量の燐酸とともに燐
酸のモノおよびジメチルエステルの混合物である。
この触媒はｏ、ｏ ｏ ｓないし１２重量％（ペンタエ
リトリトール基準）、好ましくは０．０５ないし２重量
％の濃度で使用する。
リトリトール基準）、好ましくは０．０５ないし２重量
％の濃度で使用する。
５ＰＤＣを製造するために必要な三塩化燐とペンタエリ
トリトールとの好ましいモル比は２：１である。通常、
このモル比かられずかのずれは受は入れられる。
トリトールとの好ましいモル比は２：１である。通常、
このモル比かられずかのずれは受は入れられる。
過剰の三塩化燐を最初に装填して反応期間中に塩化水素
の飛沫同伴によシ生じる損失を補給してもよい。しかし
、三塩化燐の必要量よりも少量を装填し、塩イし水素を
ほとんど完全に除去した後、２：１のモル比を与えるた
めに必要な追加の三塩化燐を加えてもよい。次いで望ま
しくない構造体を５ＰＤＣにほとんど完全に再配列する
まで混合物を加熱する。ペンタエＩＪ ） ＩＪ ）−
ルの初期の不足を補うために必要な時は追加のペンタエ
ＩＪ ） リトールを同様に反応を終了させるために加
えてもよい。こうしてどちらか一方の反応体の不足によ
り生じる望ましくない亜燐酸含有構造体は、不足してい
る反応体を十分に添加して消費した反応体のモル比を２
：ｌにし次いで本発明の触媒の存在下で加熱することに
よ勺、所望の５ＰＤＣ構造体へと容易に転換できる。
の飛沫同伴によシ生じる損失を補給してもよい。しかし
、三塩化燐の必要量よりも少量を装填し、塩イし水素を
ほとんど完全に除去した後、２：１のモル比を与えるた
めに必要な追加の三塩化燐を加えてもよい。次いで望ま
しくない構造体を５ＰＤＣにほとんど完全に再配列する
まで混合物を加熱する。ペンタエＩＪ ） ＩＪ ）−
ルの初期の不足を補うために必要な時は追加のペンタエ
ＩＪ ） リトールを同様に反応を終了させるために加
えてもよい。こうしてどちらか一方の反応体の不足によ
り生じる望ましくない亜燐酸含有構造体は、不足してい
る反応体を十分に添加して消費した反応体のモル比を２
：ｌにし次いで本発明の触媒の存在下で加熱することに
よ勺、所望の５ＰＤＣ構造体へと容易に転換できる。
反応体を２０℃ないし７０℃の温度で混合し次いで徐々
に加熱してもよし。前記触媒の存在下で号ないし２時間
の間８０℃ないし１２５℃の温度は一般に反応を完結す
るために必要とされる。好ましくは、反応混合物をｈな
いし２時間９０℃ないし１１５℃の温度に加熱する。
に加熱してもよし。前記触媒の存在下で号ないし２時間
の間８０℃ないし１２５℃の温度は一般に反応を完結す
るために必要とされる。好ましくは、反応混合物をｈな
いし２時間９０℃ないし１１５℃の温度に加熱する。
反応体を最初に混合するときに触媒を添加してもよく、
あるいは反応混合物の温度が少なくとも８０℃に達した
後に触媒を添加してもよい。好ましくは、反応温度が少
なくとも８０℃に達した後で添加された残量の加熱前に
少量の触媒を反応混合物に添加する。本発明によυ形成
された５ＰＤＣは次いで所望の難燃剤に転換してもよい
。
あるいは反応混合物の温度が少なくとも８０℃に達した
後に触媒を添加してもよい。好ましくは、反応温度が少
なくとも８０℃に達した後で添加された残量の加熱前に
少量の触媒を反応混合物に添加する。本発明によυ形成
された５ＰＤＣは次いで所望の難燃剤に転換してもよい
。
本発明の触媒は容易に製造でき、溶解性でおよび効果的
であ夛、難燃剤製造上の下流除去または加工上の問題を
示さない。
であ夛、難燃剤製造上の下流除去または加工上の問題を
示さない。
本発明によりペンタエリトリトールと三基イし燐とを反
応させる方法において、三基イヒ燐反応体を任意に三臭
化燐と置換してもよい。
応させる方法において、三基イヒ燐反応体を任意に三臭
化燐と置換してもよい。
本発明により用いる亜燐酸触媒＆ま反応媒体に完全に俗
解してもよい。この触媒＆１送給性液体であり、吸湿性
でなく、市販されており、および低水準（ペンタエリト
リトール基準で１−２％ンでＪト常に効果的である。
解してもよい。この触媒＆１送給性液体であり、吸湿性
でなく、市販されており、および低水準（ペンタエリト
リトール基準で１−２％ンでＪト常に効果的である。
％許出ａ人 モービル・オイル・コーポレーション化
理 人 弁理士 湯 浅 恭 三巴、（外４名） 手続補正書 昭和５９年３ 月Ｉｚ日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２５２３４６ 号 ２、発明の名称 ６、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 名称（７４０）モービル・オイル・コーポレーション４
、代理人 明細書全文 明 細 書 １、発明の名称〕 ３．９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラオギサ−
３，９−ジフオスファスピロ［５，５］ウンデカン製造
用の燐の酸の触媒 ２、特許請求の範囲〕 ｌ）ペンタエリトリトールと三価燐の三ハロゲン化物と
を反応させる方法であって、 下記の式の化合物からなる燐の酸の触媒を有効触媒量の
存在下で反応させる方法； １ Ｒｔ −〇−Ｐ−ＯＨ（１） ■ Ｒ２ （式中、Ｒ１はＣＩないしＣ２０の炭化水素基であり、
Ｒ２は水素又はＣＩないしＣ２０の炭化水素基である）
。
理 人 弁理士 湯 浅 恭 三巴、（外４名） 手続補正書 昭和５９年３ 月Ｉｚ日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２５２３４６ 号 ２、発明の名称 ６、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 名称（７４０）モービル・オイル・コーポレーション４
、代理人 明細書全文 明 細 書 １、発明の名称〕 ３．９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラオギサ−
３，９−ジフオスファスピロ［５，５］ウンデカン製造
用の燐の酸の触媒 ２、特許請求の範囲〕 ｌ）ペンタエリトリトールと三価燐の三ハロゲン化物と
を反応させる方法であって、 下記の式の化合物からなる燐の酸の触媒を有効触媒量の
存在下で反応させる方法； １ Ｒｔ −〇−Ｐ−ＯＨ（１） ■ Ｒ２ （式中、Ｒ１はＣＩないしＣ２０の炭化水素基であり、
Ｒ２は水素又はＣＩないしＣ２０の炭化水素基である）
。
２）三価燐の三ハロゲン化物は、三塩化溝および三臭化
燐からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１項に記
載の方法。
燐からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１項に記
載の方法。
３）ペンタエリトリトール：燐の三ハロゲン化物のモル
比が１＝２である、特許請求の範囲第１項または第２項
に記載の方法。
比が１＝２である、特許請求の範囲第１項または第２項
に記載の方法。
４） Ｒｚはｃ、−Ｃ６アルキルでありＲ２は水素ま
たはｃ、−Ｃ６アルキルである、特許請求の範囲第１項
ないし第３項のいずれかに記載の方法。
たはｃ、−Ｃ６アルキルである、特許請求の範囲第１項
ないし第３項のいずれかに記載の方法。
５）ペンタエリトリトールと燐の三ハロゲン化物とを２
０℃ないし７０℃の温度で最初に一緒にして次いで８０
℃ないし１２５°Ｃの温度に加熱する。特許請求の範囲
第１項ないし第４項のいづれかに記載の方法。
０℃ないし７０℃の温度で最初に一緒にして次いで８０
℃ないし１２５°Ｃの温度に加熱する。特許請求の範囲
第１項ないし第４項のいづれかに記載の方法。
６）触媒が酸性燐酸メチルである、特許請求の範囲第１
項ないし第５項のいずれかに記載の方法。
項ないし第５項のいずれかに記載の方法。
７）ペンタエリトリトール：三塩化溝のモル比１：２で
ペンタエリトリトールと三塩化溝との反応によりハロゲ
ン化燐酸のペンタエリトリトールエステルを製造する方
法であって、下記の式の触媒の存在下で反応を行う方法
。
ペンタエリトリトールと三塩化溝との反応によりハロゲ
ン化燐酸のペンタエリトリトールエステルを製造する方
法であって、下記の式の触媒の存在下で反応を行う方法
。
Ｒｔ −０−Ｐ−ＯＨ（Ｉ）
Ｒ２
（式中、Ｒ，はＣ１ないしＣ２０の炭化水素基であり、
Ｒ２は水素またはｃｌないしＣ２０の炭化水素基である
）。
Ｒ２は水素またはｃｌないしＣ２０の炭化水素基である
）。
８）Ｒ１はＣ１ないしＣ６のアルキルであり、Ｒ２は水
素またはｃｌないしＣ６のアルキルである、特許請求の
範囲第７項に記載の方法。
素またはｃｌないしＣ６のアルキルである、特許請求の
範囲第７項に記載の方法。
９）ペンタエリトリトールと燐の三ハロゲン化物とを最
初［２０℃ないし７０℃の温度で一緒にして次いで８０
℃ないし１２５℃の温度に加熱ずろ、特許請求の範囲第
７項ないし第８項に記載の方法。
初［２０℃ないし７０℃の温度で一緒にして次いで８０
℃ないし１２５℃の温度に加熱ずろ、特許請求の範囲第
７項ないし第８項に記載の方法。
１０） 触媒は酸性燐酸メチルである、特許請求の範
囲第７項ないし第９項のいずれかに記載の方法。
囲第７項ないし第９項のいずれかに記載の方法。
３、発明の詳細な説明〕
本願は３．９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラオ
キサ−３，９−ジフオスフアスピロ［５，５，：ｌウン
デカンの製造用の燐の酸の触媒に関する。
キサ−３，９−ジフオスフアスピロ［５，５，：ｌウン
デカンの製造用の燐の酸の触媒に関する。
米国特許第３，１９２，２４２号にて明示されているよ
うに％ ３，９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラ
オキサ−３，９−ジフオスフアスピロ［５，５］ウンデ
カン（ＳＰＤＣ）は有効な難燃剤、特に２，２−ビス（
クロロメチル）Ｃ３−プロピレンビス〔ビス（２−クロ
ロエチル）ホスフェート〕のＨａ 用中間体である。米
国特許第３，９６８，１８８号は、ある種の触媒がペン
タエリトリトールと三塩化溝との混合物を５ＰＤＣに効
果的に転換すると述べている。
うに％ ３，９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラ
オキサ−３，９−ジフオスフアスピロ［５，５］ウンデ
カン（ＳＰＤＣ）は有効な難燃剤、特に２，２−ビス（
クロロメチル）Ｃ３−プロピレンビス〔ビス（２−クロ
ロエチル）ホスフェート〕のＨａ 用中間体である。米
国特許第３，９６８，１８８号は、ある種の触媒がペン
タエリトリトールと三塩化溝との混合物を５ＰＤＣに効
果的に転換すると述べている。
ペンタエリトリトール ５ＰＤ
Ｃさらに詳しくは、この文献によれば周期律表第１族お
よび第■族の金属のハロゲン化物、第三アミンおよびヘ
テロ環窒素含有化合物の存在下でペンタエリトリトール
を三価燐の三ハロゲン化物と反応させることにより５Ｐ
ＤＣが得られると述べていろ。
Ｃさらに詳しくは、この文献によれば周期律表第１族お
よび第■族の金属のハロゲン化物、第三アミンおよびヘ
テロ環窒素含有化合物の存在下でペンタエリトリトール
を三価燐の三ハロゲン化物と反応させることにより５Ｐ
ＤＣが得られると述べていろ。
本発明によれば、以下の式：
）
％式％（１）
（式中、Ｒ１はＣ１ないしＣ２０の炭化水素基であり、
Ｒ２は水素またはＣＩないしＣ２０の炭化水素基で′あ
ろ） の化合物からなる燐の酸の触媒の有効触媒量の存在下で
ペンタエリトリトールと三価燐の三ハロゲン化物とを反
応させる方法を提供する。
Ｒ２は水素またはＣＩないしＣ２０の炭化水素基で′あ
ろ） の化合物からなる燐の酸の触媒の有効触媒量の存在下で
ペンタエリトリトールと三価燐の三ハロゲン化物とを反
応させる方法を提供する。
本発明はさらに、ペンタエリトリトール：三塩化燐のモ
ル比ｌ：２でペンタエＩＪ ） ＩＪ ）−ルと三塩化
燐との反応により・・ロゲン化燐酸のペンタエＩＪ ）
ＩＪ ｌ−−ルエステルを製造する改良方法を提供し
、この方法は以下の式： ％式％（１） （式中、Ｒ１はＣＩないしＣ２０の炭化水素基であり、
Ｒ２は水素またはＣＩないしＣ２０の炭化水である） の化合物からなる燐の酸の触媒の触媒有効量の存在下で
反応させることからなる。
ル比ｌ：２でペンタエＩＪ ） ＩＪ ）−ルと三塩化
燐との反応により・・ロゲン化燐酸のペンタエＩＪ ）
ＩＪ ｌ−−ルエステルを製造する改良方法を提供し
、この方法は以下の式： ％式％（１） （式中、Ｒ１はＣＩないしＣ２０の炭化水素基であり、
Ｒ２は水素またはＣＩないしＣ２０の炭化水である） の化合物からなる燐の酸の触媒の触媒有効量の存在下で
反応させることからなる。
本発明の燐の酸の触媒化合物は以下の式：％式％（）
（式中、 Ｒ１はＣＩないしＣ２０の炭化水素基であ
りＲ２は水素またはＣ１ないしＣ２０の炭化水素基であ
る） で示される。ｌＲｘとＲ２の炭化水素基は置換されても
置換されていなくてもよい。Ｒ１とＲ２の炭化水素基の
例はフェニルおよびＣｌ−Ｃ４アルキル置換フェニルな
どのアルキル基とアリール基を含む。好ましくは、Ｒ１
（！：Ｒ２のアルキル基はブチル、プロピル、エチルお
よび特にメチルなどのＣ１−Ｃ６アルキルである。これ
らの触媒は当業界で周知の方法により容易に製造できる
。
りＲ２は水素またはＣ１ないしＣ２０の炭化水素基であ
る） で示される。ｌＲｘとＲ２の炭化水素基は置換されても
置換されていなくてもよい。Ｒ１とＲ２の炭化水素基の
例はフェニルおよびＣｌ−Ｃ４アルキル置換フェニルな
どのアルキル基とアリール基を含む。好ましくは、Ｒ１
（！：Ｒ２のアルキル基はブチル、プロピル、エチルお
よび特にメチルなどのＣ１−Ｃ６アルキルである。これ
らの触媒は当業界で周知の方法により容易に製造できる
。
市販されている燐の酸の触媒の好ましい例は酸性燐酸メ
チルであり、これは主として少量の燐酸とともに燐酸の
モノおよびジメチルエステルの混合物である。
チルであり、これは主として少量の燐酸とともに燐酸の
モノおよびジメチルエステルの混合物である。
この触媒は０００５ないし１２重量％（ペンタ工りトリ
ト−ル基準）、好ましくは０．０５ないし２重量係の濃
度で使用する。
ト−ル基準）、好ましくは０．０５ないし２重量係の濃
度で使用する。
５ＰＤＣを製造するために必要な三塩化燐とペンタエリ
トリトールとの好ましいモル比は２：１である。通常、
このモル比がられずかのずれは受は入れられろ。
トリトールとの好ましいモル比は２：１である。通常、
このモル比がられずかのずれは受は入れられろ。
過剰の三塩化燐を最初に装填して反応期間中に塩化水素
の飛沫同伴により生じる損失を補給してもよい。しかし
、三塩化燐の必要量よりも少量を装填し、塩化水素をほ
とんど完全に除去した後、２：】のモル比を与えるため
に必要な追加の三塩化燐を加えてもよい。次いで望まし
くない構造体を５ＰＤ（、にほとんど完全に再配列する
まで混合物を加熱する。ペンタエ’Ｊ ｌ−！Ｊ ）−
ルの初期の不足を補うために必要な時は追加のベンタエ
ＩＪ ） ＩＪｌ・−ルを同様に反応を終了させるため
に加えてもよい。こうしてどちらか一方の反応体の不足
により生じる望ましくない燐含有構造体は、不足してい
る反応体を十分に添加して消費した反応体のモル比を２
＝１にし次いで本発明の触媒の存在下で加熱することに
より、所望の５ＰＤＣ構造体へと容易に転換できろ。
の飛沫同伴により生じる損失を補給してもよい。しかし
、三塩化燐の必要量よりも少量を装填し、塩化水素をほ
とんど完全に除去した後、２：】のモル比を与えるため
に必要な追加の三塩化燐を加えてもよい。次いで望まし
くない構造体を５ＰＤ（、にほとんど完全に再配列する
まで混合物を加熱する。ペンタエ’Ｊ ｌ−！Ｊ ）−
ルの初期の不足を補うために必要な時は追加のベンタエ
ＩＪ ） ＩＪｌ・−ルを同様に反応を終了させるため
に加えてもよい。こうしてどちらか一方の反応体の不足
により生じる望ましくない燐含有構造体は、不足してい
る反応体を十分に添加して消費した反応体のモル比を２
＝１にし次いで本発明の触媒の存在下で加熱することに
より、所望の５ＰＤＣ構造体へと容易に転換できろ。
反応体を２０°Ｃないし７０℃の温度で混合し次いで徐
々に加熱してもよい。前記触媒の存在下で１４ないし２
時間の間８０℃ないし１２５℃の温度は一般に反応を完
結するために必要とされる。
々に加熱してもよい。前記触媒の存在下で１４ないし２
時間の間８０℃ないし１２５℃の温度は一般に反応を完
結するために必要とされる。
好ましくは、反応混合物を１４ないし２時間９゜°Ｃな
いし１１５℃の温度に加熱する。
いし１１５℃の温度に加熱する。
反応体を最初に混合ずろときに触媒を添加してもよく、
あるいは反応混合物の温度が少なくとも８０℃に達した
後に触媒を添加してもよい。好ましくは、反応温度が少
なくとも８０′Ｇ［達した後で添加された残量の加熱前
に少量の触媒を反応混合物に添加する。本発明により形
成された５ＰＤＣは次いで所望の難燃剤に転換してもよ
い。
あるいは反応混合物の温度が少なくとも８０℃に達した
後に触媒を添加してもよい。好ましくは、反応温度が少
なくとも８０′Ｇ［達した後で添加された残量の加熱前
に少量の触媒を反応混合物に添加する。本発明により形
成された５ＰＤＣは次いで所望の難燃剤に転換してもよ
い。
本発明の触媒は容易に製造でき、溶解性でおよび効果的
であり、難燃剤製造上の下流除去または加工上の問題を
示さない。
であり、難燃剤製造上の下流除去または加工上の問題を
示さない。
本発明によりペンタエリトリトールと三塩化燐とを反応
させろ方法において、三塩化燐反応体を任意に三臭化燐
と置換してもよい。
させろ方法において、三塩化燐反応体を任意に三臭化燐
と置換してもよい。
本発明により用いる燐の酸の触媒は反応媒体に完全に溶
解してもよい。この触媒は送給性液体であり、吸湿性で
なく、市販されており、および低水準（ペンタエリトリ
トール基準で１−２％）で非常に効果的であってよい。
解してもよい。この触媒は送給性液体であり、吸湿性で
なく、市販されており、および低水準（ペンタエリトリ
トール基準で１−２％）で非常に効果的であってよい。
特許出願人 モービル・オイル・コーポレー・／ヨン
（外４名）
（外４名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 υ ペンタエリトリトールと三価並燐酸三ノ・ロゲン化
物とを反応させる方法であって、 下記の式の化合物からなる亜燐酸触媒を有効触媒量の存
在下で反応させる方法： １ ＲＩ−Ｑ −Ｐ −ＯＨ（Ｉ１ ０Ｅ。 （式中、ＲｏはＣ１ないしＣｔｏの炭化水素基でありＲ
２は水素又はＣ１ないしＣ２０の炭化水素基である〕。 ２）三価並燐酸三ハロゲン化物は、三塩化燐および三臭
化燐からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１項に
記載の方法。 ３）ペンタエＩＪ ）リトール：亜燐酸三ハロゲン化物
のモル比が１：２である、特許請求の範囲第１項に記載
の方法。 ４）Ｒ８はＣ，−Ｃ６アルキルであシＲ１は水素または
Ｃ＋ Ｃｍアルキルである、特許請求の範囲第１項な
いし第３項のいずれかに記載の方法。 ５） ペンタエリトリトールと亜燐酸三ハロゲン化物と
を２０℃ないし７０℃の温度で最初に一緒にして次いで
ｇｏ’ｃないし１２５℃の温度に加熱する、特許請求の
範囲第１項ないし第４項に記載の方法。 ６）触媒がメチル酸フォスフェートである、特許請求の
範囲第１項ないし第５項のいずれかに記載の方法。 ７）ペンタエＩＪ トＩＪ ）−ル：三塩化燐のモル比
１＝２でペンタエリトリトールと三塩化燐との反応によ
ルハロゲン化燐酸のペンタエリトリトールエステルを製
造する方法であって、下記の式の触媒の存在下で反応を
行う方法： １ Ｒｘ ＯＰ −ＯＨ（ＩＩ 〇 Ｅ ｔ （式中、Ｒ１はＣ１ないしＣ２０の炭化水素基であシＲ
７は水素またはＣｒないしＣ２０の炭化水素基であるフ
。 ８）Ｒ１はＣ２ないしＣ６のアルキルであシＲ７は水素
またはＣ１ないしＣ８のアルキルである、特許請求の範
囲第７項に記載の方法。 ９フ ペンタエリトリトールと三ハロゲン化燐酸とを最
初に２０℃ないし７０℃の温度で一緒にして次いで８０
℃ないし１２５℃の温度に加熱する、特許請求の範囲第
７項ないし第８項に記載の方法。 初触媒はメチル酸ホスフェートである、特許請求の範囲
第７項ないし第９項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/453,971 US4476064A (en) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | Phosphorus acid catalyst for preparation of 3,9-dichloro-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphospha spiro (5,5) undecane |
| US453971 | 1982-12-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59139393A true JPS59139393A (ja) | 1984-08-10 |
| JPH0359909B2 JPH0359909B2 (ja) | 1991-09-12 |
Family
ID=23802773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58252346A Granted JPS59139393A (ja) | 1982-12-28 | 1983-12-28 | ３，９―ジクロロ―２，４，８，１０―テトラオキサ―３，９―ジフオスクアスピロ〔５，５〕ウンデカン製造用の燐の酸の触媒 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4476064A (ja) |
| EP (1) | EP0113994B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59139393A (ja) |
| CA (1) | CA1219275A (ja) |
| DE (1) | DE3369140D1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1069645C (zh) * | 1998-08-12 | 2001-08-15 | 化学工业部天津化工研究设计院 | 一种二氯代季戊四醇亚磷酸脂的制备方法 |
| KR20030005934A (ko) * | 2001-07-11 | 2003-01-23 | 주식회사 두본 | 난연성이 우수한 디사이클릭 포스포러스-멜라민 화합물의제조방법 및 이를 이용하는 고분자 난연제 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL289936A (ja) * | 1962-03-07 | |||
| US3968188A (en) * | 1974-02-04 | 1976-07-06 | Monsanto Company | Process for preparing the pentaerythritol ester of phosphorohalidous acid |
| DE2636270C2 (de) * | 1976-08-12 | 1983-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Phosphorigsäureesterchloriden und Phosphonigsäureesterchloriden |
-
1982
- 1982-12-28 US US06/453,971 patent/US4476064A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-12-15 CA CA000443444A patent/CA1219275A/en not_active Expired
- 1983-12-20 EP EP83307781A patent/EP0113994B1/en not_active Expired
- 1983-12-20 DE DE8383307781T patent/DE3369140D1/de not_active Expired
- 1983-12-28 JP JP58252346A patent/JPS59139393A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3369140D1 (en) | 1987-02-19 |
| EP0113994B1 (en) | 1987-01-14 |
| JPH0359909B2 (ja) | 1991-09-12 |
| CA1219275A (en) | 1987-03-17 |
| US4476064A (en) | 1984-10-09 |
| EP0113994A1 (en) | 1984-07-25 |
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