JPS59137493A - ＳｉＣ‐結合した無水コハク酸基を有するシランの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 触媒として過酸化ジｔ−ブチルを用いてエチルトリエト
キシシランと無水マレイン酸な反応させて２−トリエト
キシシリルエテル−コハク絃アンヒドリドが得られるこ
とは米国％ｗｔＴｈ３４０３１６９号明細豊の例５から
知られている。

しかしこの公知方法で得られる収率は低い。

本発明の課題はＳ１一原子と無水コハク酸基の間にメチ
レン基２個または３個か存在する、５ｉｎ−結合した無
水コハク酸基乞胸１−るシランを十分な収率で装造する
ことである。更に本発明の課題は５ｉＣ−結合した無水
コハク酸基を有する新規シランを見い出すことである。

これらの課題は本発明により屏決される。

本発明の目的は８１０−結合した無水コハク酸基を持つ
シランの製法であり、該方法は一般式〔式中ｍは２また
は６である〕の無水コハク亀Ｍ２ｓ体を一般式： ％式％ 〔式中Ｂは同じかまたは異なる、−１曲の８ｉ０−結合
した七槻基を表わし、又は同じかまたは異なるアルコキ
シまたはアルコキシアルキレンオキシ基を表わし、かつ
ｎは０，１または２である〕のシランとＳｉ−結合水素
の脂肪族多重結合への伺加ン促進１−る触媒の存在で反
応させることより成る。

有利にｍは６である。

有利に基Ｆは基につき各Ｃ−原子数１〜４を含む。更に
この基は脂肪族多事結合を含まないのが優れている。

優れた基Ｐの例はアルキル基、例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルおよびθ−ブ
チルである。アルキル基はＳｌ−結合水素の付加に対し
て不活性の直換基によって直換すれていてよい。かかる
龜挨アルキル基のヤ１１は３，３．３−トＩＪフルオル
プロぎル基である。

基Ｐとしては７″チル基が符に優れている。有利に基Ｘ
は基につきそれぞれＣ−原子数１〜６を含む。

？ｋＸの優れた例はメトキシ、エトキシ、インプロポキ
シおよびメトキンエチレンオキシ基である。

一叡式：Ｈ８１ｒＬｎＸ３．−ｎ ０７ランの詳細な例はトリメトキシシラン、メチルジメ
トキシンラン、ジメチルメトキシシラン、トリエトキシ
シラン、メチルジェトキシシラン、ジメチルエトキシシ
ラン、トリス−（メトキシエチレンオキシ）−シラン、
メチル−ビス−（メトキシエチレンオキシ）−シランお
よびジメチルメトキシエチレンオキシシランである。

Ｓｉ−結合水素の脂肪族多重結合への付加を促進する触
媒としてはＳｌ−結合水素の脂肪族多重結合への付加を
促進する触媒を任意に本発明の′に凹円で使用すること
かできる。かかる触媒の例は金属の微細に分割された白
金、ルテニラム、ロジウム、パラジウムおよびイリジウ
ムであり、その際これらの金属はそれぞれ固体キャリヤ
、例えば二叡化ケイ索、酸化アルミニウムまたはｌ占件
灰上にあってよ（、かつこれらの元素の化８３物もしく
は錯体、例えはＰｔ０１．、ｎ２ｐｔｃｘ５・６　ｕ２
ｏ　、　ＮａＰｔ（！１４”４１１２０、白金−オレフ
イン鈴捧、日令−アルコール−ま１こは白ｅ−アルコラ
ード鰯伯、白金−エーテル油体、白金−アルデヒド錐体
、白金−ヶトン細体（Ｈ２ＰｔＣｌ４・６Ｈ２０とンク
ロヘキサノンの反応生ｈヌ物な宮ｔｒ）、白’Ｊ−ビニ
ルシロキサン錯体、符に検出１丁能な票ｉ機結住ノ・ロ
ケ゛ンを含むかまたは百まない白金−ジビニルテトラメ
チルジンロキサンー錯８４＼、ビス−（α−ピコリン）
−白金シクロリド、トリメチレンジピリジン白金ジクロ
リド、トリメチレンジピリジン白金ジクロリド、ジシク
ロペンタジェン白金ジクロリド、ジメチルスルホキシド
エチレン−白金（ＩＩ）−ジクロリド、四塩化白金とオ
レフィンおよび第１アミンまたは第２７ミンまたし１第
１および第２アミンとの反応生成物、例えば１−オクテ
ン中に招けた四塩化白金と８−ブチルアミンとの反応生
成物亜ひに鉄、コバルトまたはニッケルのカルボニルで
ある。

有利に本発明による方法は液相および均質相中で実施さ
れる。したかってＳｉ−結合水素の脂肋族多皇結合への
付加ぞ促進１−る触媒として液相および均質相中での操
作をｆｉＪ能にするものが本発明の岬、曲内では修・れ
ている。

Ｓｌ−結合水素の脂肪欣多電結合への付加を促進する触
媒は有利に８１−結合水素のその都度の使用量のダラム
原子当り金属もしくは触媒化合物もしくは一錯体中の金
属１０−７〜１Ｕ−３グラム原子の量で使用する。

有利に本発明による反応は７０〜１２（、ｌ’Ｃで実施
される。本発明による方法で使用される圧力は決定的で
はない。大ていは胸囲の大気圧、すなわちＩ　Ｌｌ　２
０　ミ！７バール（絶対）または約Ｉ　Ｌｌ　２　Ｕ　
ミ！ｊバール（絶対）の圧力である。ｈ１望により周間
の大気圧よりも尚いかまたは低い圧力を使用してもよい
。

反応麻捧として反応成分および）Ｊｌｉ　ｍに対して不
γ占件の浴沖］欠使用１−る必狭はないか、排除はされ
ない。

本発明による方法のバッチ弐夾励では、先す触媒を反応
鞍器内に装入し、かつ欠いて前記式の無水コハクｂ肪Ｓ
悴およυ・ｂｌ】釦式のシランのほぼ等モル混合物を少
値ずつ触媒に加えるのが旬刊である。

本さ６明による反応で得られる、５ＩＣ−結合し１こ無
水コハク巖基を有するシランは容易に照面によって糾・
枠な形状で得ることかできる。

史に本発明の目的は一般式： 〔式中ＲＸＸおよびｎはそれぞれＮｉＪ記のものを表わ
す〕の７ランである。

本廃明による方法に関連して前記で述べられたＲ、Ｘお
よびｎｌｃ関する計細の１゛べては本発明によるシラン
のｆ（、Ｘおよびｎについても全面的に該当１°る。か
かる７ランの評趨な夕１１は６−ドリメトキシシリルグ
ロピルーコハク爾アンヒドリド（Ｘ＝メトキシ、ｎ−Ｕ
）、６−メチルシメトキシシリルゾロビルーコハク酸ア
ンヒドリド（Ｒ＝メチル、ｘ＝メトキシ、ｎ−１） ６−ジメチルメトキシシリルプロビル−コハク酸アンヒ
ドリド（Ｒ＝メチル、Ｘ＝メトキシ、ｎ−２） ６−ドリエトキシシリルプロビルーコハク除アンヒドリ
ド（Ｘ＝エトキシ、ｎ＝Ｑ） ６−メチルジニトキシシリルゾロビルーコハク鼓アンヒ
ドリド（Ｒ−メチル、ｘ＝エトキシ、ｎ＝１） ６−シメチルエトキシシリルゾロビルーコハク酸アンヒ
ドリド（Ｒ＝メチル、Ｘ−エトキシ、ｎ；２） ６−ドリスー（メトキシエチレンオキシ）−シリルゾロ
ビル−コハク畝アンヒドリド（Ｘ−メトキンエチレンオ
キ７、ｎ二〇） ６−メチルヒス−（メトキシエチレンオキシ）−シリル
プロピル−コハク岐アンヒドリド（ｘニメトキ／エチレ
ンオキシ、Ｒ−メチル、ｎ＝１） ６−シメチルメトキシエチレンオキシシリルゾロビルー
コハク酸アンヒドリド（Ｂ−メチル、Ｘ＝メトキシエチ
レンオキシ、ｎ＝２）。

本発明により製造されるシランは本発明によるシランと
同様に９＋：えはガラスｉ裁維でまたは該枠組と？ｉ１
えはポリエステル１何ｊ信、ポリアミド切月資、ポリメ
タン１立１脂およびエポキシド樹脂との結合を改善する
だめの樹脂の際加物として、塗料の付−紐を改善するた
めにガラスおよびアルミニウムで１塗り剤として、オル
カノホリシロキザンエラストマーで架仇剤または付焉助
却」として並ひにアミン２よひ他の塩基性物餉に対して
頷恣であるポリマーの安定剤として灯熾である。

仄の？１［で使用される触媒浴液は以下のようにして製
造された： 四基化白金２７．ｂ　、９を１−オクテン１．６１中で
２時間１００°Ｃに加熱１〜る。次いでこうしてｍられ
た浴ｌ俟１１乞８−ブナルアミン３．１ｍａとの混合物
中で１時１０１６０℃に加熱する。

例　　１ ｈ）１記のようにし、て装造された触媒浴＃　５ｍｌに
無水コハク酸アリル１．４　ＬｌｋＭ　（１（Ｊモル）
およヒドリエトキシシラン１．６４ｋｇ＜、　１載モル
）の混合物を９０℃で撹拌下に２時間以内で少鼠１”つ
加える。史に拓拌１時間後ろ一トリエトキシシリルプロ
ビルーコハク岐アンヒドリドｙａ１′０．４ミリバール
（絶対）および１５２℃で溜去する。

２．７１ゆの量（址詭の８９．１１量％）か得られる。

ノ出折率ｎＤ　　””　　１−４　４　２２密＃Ｄ　　
＝　１．０９　＆　／ｍｂ 粘Ｗ＝　２０　ｍｒ”５−１（２５℃）。

例　　２ ψ１！１に′６１′耶さオ〔た沫作方法ン、トリエトキ
シ７ラン１．６４ｋ１１／の代わりにジメチルエトキン
シラン１．Ｕ４ｋｙ（１０モル）を使用して絵返す。

１ミリバール（肥刈）で沸点ｉｂｏ’ｃのジメチルエト
キンンリルプロビルーコハク歇アンヒドリド１．？と３
　ｋｙ　（理論の８１．１乗ｐ％）かイ）Ｊもれる。

ノ出１ノ＋　半　ｎＤ　　＝　　１．４　５　４　０Ｖ
Ｂ＃　Ｄ　　＝　１．０５　、！＋１　／ｍＡ粘度−２
６訃２・ｓ””　（２５℃）。

例　６ 秒１１１に６［４載された操作法を、トリエトキシシラ
ン１．６４１Ｗの代わりにジメチルメトキシエチレンオ
キシシラン１．３４ｋｇ（１０モル）ヲ用いて繰返１−
８ Ｌｌ、２　ミＩＪバール（絶対）で漉点１５８℃のろ−
ジメチルーメトキシエチレンオキシシリルプロビルーコ
ノ・り酸アンヒドリド１．ソ２　ｋｙ　（ＪＪＧの７０
．１声重％）か得られる。

屈セ［率１１．．−’１４５Ｂ　Ｏ 恰度り′５＝　１．０８　＆　／　ｍｌ枯朋＝３　（Ｊ
ｍｍ’・ｅ　”　（２５℃）ドイツ連邦共和国プルクハ
ウゼ ン・マリエンベルガー・シュド ラーセ８０ （７多発　明　者　ノルベルト・ツエラードイツ連邦共
和国プルクハウゼ ン・シュヴアイツアー・シュド ラーセ５ ０発　明　者　ルドルフ・リートレ ドイツ連邦共和国プルクハウゼ ン′・リンデンヴエーク２９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： 〔式中Ｆは同じかまたは異なる、−１１ＩｉＩＣａｌ）
   　５ｉＣ−結合した楢機基を表わし、Ｘは同じかまたは
   異なるアルコキシまたはアルコキシアルキレンオキ７基
   を沢わし、かつＤは０，１または２である〕の５ｉＯ−
   結合した無水コハク酸基を自づ−る／ラン。 ２．３−トリエトキシシリルプロビル−コハクばアンヒ
   ドリドである、９−ｆ尉６）”ｊ氷の岬囲第、１狽糺−
   ｖの化合９勿。 ３、　３−ツメチルエトキシシリルプロビル−コハク酸
   アンヒドリドである、％Ｗ＋請求の範囲第１ｙｉ記載の
   化合物。 ４．６−シメチルメトキシエチレンオキンシリルフ０ロ
   ビルコハク敵アンヒドリドである、狩ｆｆ請求の岬、囲
   第１功記載の化合物。 ５、一般式： 〔式中Ｒは同じかまたは異なる、−・画の５ｉｃ−結合
   した有機基を表わし、Ｘは同じかまたは異なるアルコキ
   シまたはアルコキシアルキレンオキ７基を表わし、かつ
   ｎはＵ、１または２である〕のシランン製カするための
   方法において、一般式： １ ０ 〔式中ｍは２ゴたは６である〕の無水コハク撃訪２１４
   俸ケー叡式： ％式％ 〔式中Ｒ，Ｘおよびｎは前記のものを表わす〕のシラン
   とＳｌ−結合水素の脂肪族多事結合への付加ケ促進する
   触媒の存在で反応させることン特徴とする、ＳｉＣ！−
   結合した無水コハク囲碁を有するシランの製法。 ｔ５．　　ｍか６である、特許請求の範囲第５項記載の
   方法。