JPS5913515B2 - ビスオキサゾリルエチレンカゴウブツ ノ セイゾウホウ - Google Patents
ビスオキサゾリルエチレンカゴウブツ ノ セイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5913515B2 JPS5913515B2 JP14242375A JP14242375A JPS5913515B2 JP S5913515 B2 JPS5913515 B2 JP S5913515B2 JP 14242375 A JP14242375 A JP 14242375A JP 14242375 A JP14242375 A JP 14242375A JP S5913515 B2 JPS5913515 B2 JP S5913515B2
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- ylmethanephosphonate
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、螢光増白剤またはその中間体として重要なビ
アスリロオキサゾリルエチレン化合物の有利な製造法を
提供せんとするものである。
アスリロオキサゾリルエチレン化合物の有利な製造法を
提供せんとするものである。
更に詳しくは、一般式（Ｉ）フｏ
Ｒ□）ＣＨ２Ｈ（ｏＲ）２（Ｉ）
（式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基またはハロゲ
ン原子をあられし、Ｒは低級アルキル基またはフェニル
基をあられす。
ン原子をあられし、Ｒは低級アルキル基またはフェニル
基をあられす。
）をもつてあられされるベンズオキサゾリルメタンホス
ホン酸エステｎ ル化合物の１種類もしくは２種類以上
の混合物に、一般式■、、 ゛゛□゛゜ ゛ツ （式中、Ｒ２は水素原子、、ジアルキルアミノ基まーハ
、−たは水酸基をあられす）をもつてあられされる芳香
族二トロソ化合物を有機溶媒中、塩基性物質の存在下に
作用させることを特徴とする一般式四（式中、Ｒ１は一
般式（）におけるものと同じことを意味する。
ホン酸エステｎ ル化合物の１種類もしくは２種類以上
の混合物に、一般式■、、 ゛゛□゛゜ ゛ツ （式中、Ｒ２は水素原子、、ジアルキルアミノ基まーハ
、−たは水酸基をあられす）をもつてあられされる芳香
族二トロソ化合物を有機溶媒中、塩基性物質の存在下に
作用させることを特徴とする一般式四（式中、Ｒ１は一
般式（）におけるものと同じことを意味する。
）をもつてあられされるピスベンズオキサゾリルエチレ
ン化合物を有利に製造する方法に関するものである。本
発明の製造法によつてえられる一般式叫のビスオキサゾ
リルエチレン化合物は、螢光増白剤またはその中間体と
して極めて重要である。
ン化合物を有利に製造する方法に関するものである。本
発明の製造法によつてえられる一般式叫のビスオキサゾ
リルエチレン化合物は、螢光増白剤またはその中間体と
して極めて重要である。
たとえばその代表的な例として次に掲げる式（代）の化
合物は、合成繊維用螢光増白剤として極めて有用なもの
であり、そのためこの化合物の製造に関しては、従来数
多くの方法が提案されている。それらの提案のうち、近
年になされたものの例としては、フマール酸、マレイン
酸あるいは無水マレイン酸と２分子割合の２−アミノ−
４−メチルフエノール（クレサミン）とを不活性有機溶
媒中で三塩化リンまたはオキシ塩化リンの存在下に加熱
することにより縮合閉環させて（１Ｖ）とする方法（特
公昭４５−２６６３号）、鉄塩を触媒とし、クレサミン
とフマール酸、マレイン酸またはリンゴ酸とを縮合して
式（至）であられされる半閉環化合物を選択的に調製し
、これを塩化亜鉛のような閉環剤で処理して（代）に導
く方法（日本特許第５０６２８３号、特公昭４２−９７
９１号）等がある。
合物は、合成繊維用螢光増白剤として極めて有用なもの
であり、そのためこの化合物の製造に関しては、従来数
多くの方法が提案されている。それらの提案のうち、近
年になされたものの例としては、フマール酸、マレイン
酸あるいは無水マレイン酸と２分子割合の２−アミノ−
４−メチルフエノール（クレサミン）とを不活性有機溶
媒中で三塩化リンまたはオキシ塩化リンの存在下に加熱
することにより縮合閉環させて（１Ｖ）とする方法（特
公昭４５−２６６３号）、鉄塩を触媒とし、クレサミン
とフマール酸、マレイン酸またはリンゴ酸とを縮合して
式（至）であられされる半閉環化合物を選択的に調製し
、これを塩化亜鉛のような閉環剤で処理して（代）に導
く方法（日本特許第５０６２８３号、特公昭４２−９７
９１号）等がある。
然しながらこれらの諸方法によつて得られる化合物〜の
融点は低く、高純度とは認めがたく、またクレサミンに
対する収率も低い。
融点は低く、高純度とは認めがたく、またクレサミンに
対する収率も低い。
本発明の方法によつて式（代）の化合物を製造するとき
は、たとえばＮ−Ｎ−ジメチルホルムアミド中４０℃の
温度という緩和な条件下で反応が速かに進行するため、
製品の品質に悪影響を及ぼす副反応物０生成が充分に抑
制され、目的物が極めて純粋な状態（融点１８７−１８
８℃）で得られる。
は、たとえばＮ−Ｎ−ジメチルホルムアミド中４０℃の
温度という緩和な条件下で反応が速かに進行するため、
製品の品質に悪影響を及ぼす副反応物０生成が充分に抑
制され、目的物が極めて純粋な状態（融点１８７−１８
８℃）で得られる。
このため、これを螢光増白剤として使用するに際しては
最早あらためて精製を施す必要がなく、また、反応の収
率は定量的であり、極めて有利である。したがつて本発
明は工業的に極めて有利な方法である。本発明では、原
料である一般式（４）のベンズオキサゾリルメタンホス
ホン酸エステル化合物をえらぶことにより種々のビスベ
ンズオキサゾリルエチレン化合物を製造することができ
る。
最早あらためて精製を施す必要がなく、また、反応の収
率は定量的であり、極めて有利である。したがつて本発
明は工業的に極めて有利な方法である。本発明では、原
料である一般式（４）のベンズオキサゾリルメタンホス
ホン酸エステル化合物をえらぶことにより種々のビスベ
ンズオキサゾリルエチレン化合物を製造することができ
る。
ベンズオキサゾリルメタンホスホン酸エステル化合物は
、たとえば対応する２−ハロメチルオキサゾール化合物
を過剰の亜リン酸トリエステルと共に窒素気流中で加熱
還流して反応させたのち、過剰量の亜リン酸トリエステ
ルを溜去し、さらに必要に応じて減圧蒸溜して製造され
、その例としては次のものをあげることができる：ベン
ズオキサゾール一２−イルメタンホスホン酸ジエチル、
５−メチルベンズオキサゾール−２一イルメタンホスホ
ン酸ジエチル、５−メチルベンズオキサゾール−２−イ
ルメタンホスホン酸ジメチル、６−メチルベンズオキサ
ゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエチル、５−エチ
ルベンズオキサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエ
チル、５−ノルマルプロピルベンズオキサゾール２−イ
ルメタンホスホン酸ジエチル、５−イソプロピルベンズ
オキサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジフエニル、
５−ノルマルブチルベンズオキサゾール一２−イルメタ
ンホスホン酸ジエチル、５一第三級ブチルベンズオキサ
ゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエチル、５−メト
キシベンズオキサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジ
エチル、６−メトキシベンズオキサゾール−２−イルメ
タンホスホン酸ジノルマルブチル、５−エトキシベンズ
オキサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエチル、５
−クロルベンズオキサゾール−２イルメタンホスホン酸
ジメチル、６−ク哩レベンズオキサゾール一２−イルメ
タンホスホン酸ジフエニル、５−ブロムベンズオキサゾ
ール−２−イルメタンホスホン酸ジエチル。
、たとえば対応する２−ハロメチルオキサゾール化合物
を過剰の亜リン酸トリエステルと共に窒素気流中で加熱
還流して反応させたのち、過剰量の亜リン酸トリエステ
ルを溜去し、さらに必要に応じて減圧蒸溜して製造され
、その例としては次のものをあげることができる：ベン
ズオキサゾール一２−イルメタンホスホン酸ジエチル、
５−メチルベンズオキサゾール−２一イルメタンホスホ
ン酸ジエチル、５−メチルベンズオキサゾール−２−イ
ルメタンホスホン酸ジメチル、６−メチルベンズオキサ
ゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエチル、５−エチ
ルベンズオキサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエ
チル、５−ノルマルプロピルベンズオキサゾール２−イ
ルメタンホスホン酸ジエチル、５−イソプロピルベンズ
オキサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジフエニル、
５−ノルマルブチルベンズオキサゾール一２−イルメタ
ンホスホン酸ジエチル、５一第三級ブチルベンズオキサ
ゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエチル、５−メト
キシベンズオキサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジ
エチル、６−メトキシベンズオキサゾール−２−イルメ
タンホスホン酸ジノルマルブチル、５−エトキシベンズ
オキサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエチル、５
−クロルベンズオキサゾール−２イルメタンホスホン酸
ジメチル、６−ク哩レベンズオキサゾール一２−イルメ
タンホスホン酸ジフエニル、５−ブロムベンズオキサゾ
ール−２−イルメタンホスホン酸ジエチル。
また、本発明において使用する一般式（自）であられさ
れる芳香族二トロソ化合物の例としては次のものがあげ
られる：ニトロソベンゼン、４−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミ
ノニトロソベンゼン、４−Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノニト
ロソベンゼン。
れる芳香族二トロソ化合物の例としては次のものがあげ
られる：ニトロソベンゼン、４−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミ
ノニトロソベンゼン、４−Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノニト
ロソベンゼン。
本発明の方法で用いられる塩基性物質とは、アルカリ金
属、アルカリ土類金属またはこれらの金属の水酸化物、
酸化物、アルコラード、水素化物もしくはアミド化物で
あり、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸
化ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラート、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、金属ナ
トリウム、金属カリウムなどがあげられる。
属、アルカリ土類金属またはこれらの金属の水酸化物、
酸化物、アルコラード、水素化物もしくはアミド化物で
あり、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸
化ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラート、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、金属ナ
トリウム、金属カリウムなどがあげられる。
また、反応溶媒としてはメチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、シクロヘキサノールなど
の脂肪族・脂環族アルコール類；ベンゼン、トルエン、
エチルベンゼン、キシレン、シクロヘキサン、クロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族・脂肪族炭化水
素類またはこれらのアルキル化物もしくはハロゲン化物
；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン
などのエーテル類；Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
−Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドな
どのジアルキルカルボン酸アミド類またはジアルキルス
ルホキシド類があげられ、これらは単独でまたは２種類
以上を混合して用いられる。
コール、プロピルアルコール、シクロヘキサノールなど
の脂肪族・脂環族アルコール類；ベンゼン、トルエン、
エチルベンゼン、キシレン、シクロヘキサン、クロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族・脂肪族炭化水
素類またはこれらのアルキル化物もしくはハロゲン化物
；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン
などのエーテル類；Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
−Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドな
どのジアルキルカルボン酸アミド類またはジアルキルス
ルホキシド類があげられ、これらは単独でまたは２種類
以上を混合して用いられる。
本発明の方法を実施するには、原料物質として一般式（
１）の化合物およびその約１／２分子割合量の一般式（
ｎ）の化合物を採り、それらの合計量の３乃至１００（
重量）倍の有機溶媒中、一般式（１）の化合物に対し０
．８グラム当量以上、好ましくは１．０〜２．０グラム
当量の前記塩基性物質の存在下、０乃至１００℃の温度
で１０分間乃至３時間反応させればよい。一般に、反応
開始時、原料は溶解している。反応の進行にともなつて
反応生成物が結晶として析出するので、反応終了後、こ
れを沢過してとりだす。また必要に応じて反応終了液を
冷却し、あるいは反応液から有機溶媒を留去することに
より、生成物の結晶をより完全に析出させることができ
る。対称型ビスベンズオキサゾリルエチレン化合物を得
ようとするときは一般式（１）の化合物は１種類を使用
すればよく、また、非対称型化合物を含有する混合状態
のものを得ようとするときにはＡを異にする２種類以上
の一般式（）の化合物を混合使用すればよい。２種類の
一般式（１）の化合物を用いて、非対称型のベンズオキ
サゾリルエチレン化合物を最も多い割合に含有する混合
物を得たい時は、それぞれ一般式（１）の化合物をほぼ
等分子割合に採つて反応させることが好ましく、この場
合非対称体および各同一の一般式（４）の化合物間の反
応によつて生成する対称体２種類は大凡２：１：１の分
子割合で生成する。
１）の化合物およびその約１／２分子割合量の一般式（
ｎ）の化合物を採り、それらの合計量の３乃至１００（
重量）倍の有機溶媒中、一般式（１）の化合物に対し０
．８グラム当量以上、好ましくは１．０〜２．０グラム
当量の前記塩基性物質の存在下、０乃至１００℃の温度
で１０分間乃至３時間反応させればよい。一般に、反応
開始時、原料は溶解している。反応の進行にともなつて
反応生成物が結晶として析出するので、反応終了後、こ
れを沢過してとりだす。また必要に応じて反応終了液を
冷却し、あるいは反応液から有機溶媒を留去することに
より、生成物の結晶をより完全に析出させることができ
る。対称型ビスベンズオキサゾリルエチレン化合物を得
ようとするときは一般式（１）の化合物は１種類を使用
すればよく、また、非対称型化合物を含有する混合状態
のものを得ようとするときにはＡを異にする２種類以上
の一般式（）の化合物を混合使用すればよい。２種類の
一般式（１）の化合物を用いて、非対称型のベンズオキ
サゾリルエチレン化合物を最も多い割合に含有する混合
物を得たい時は、それぞれ一般式（１）の化合物をほぼ
等分子割合に採つて反応させることが好ましく、この場
合非対称体および各同一の一般式（４）の化合物間の反
応によつて生成する対称体２種類は大凡２：１：１の分
子割合で生成する。
次に実施例によつて本発明の方法の詳細を説明する。
実施例 １
５−メチルベンズオキサゾール−２−イルメタンホスホ
ン酸ジエチル２８．２ｆ１をＮ−Ｎ−ジメチルホルムア
ミド５０ｍｉに溶解し、これに金属ナトリウム３．５ｆ
をメタノール５０ｍ１に溶解してつくつたアルコラード
溶液を加える。
ン酸ジエチル２８．２ｆ１をＮ−Ｎ−ジメチルホルムア
ミド５０ｍｉに溶解し、これに金属ナトリウム３．５ｆ
をメタノール５０ｍ１に溶解してつくつたアルコラード
溶液を加える。
この溶液にニトカソベンゼン５．３５７をＮ−Ｎ−ジメ
チルホルムアミド２０ｍ１にとかした液を加えた後、４
０℃で１時間攪拌する。反応液に水１２０ｍ１を滴下後
室温迄冷却して結晶を充分に析出させた後▲別、メタノ
ール次いで水により洗浄後乾燥し、１・２ビス（５−メ
チルベンズオキサゾール−２−イル）エチレン（代）の
淡緑黄色針状結晶（融点１８７１８８℃）２９．０ｙを
得る。この合成の原料として用いた５−メチルベンズオ
キサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエチルは、２
−アミノ−４−メチルフエノールと塩化クロルアセチル
との縮合反応によつてえられた２クロルメチル−５−メ
チルベンズオキサゾールを、過剰の亜リン酸トリエチル
と共に窒素気流中で加熱還流することによつてえられ、
沸点（０．０５ｍｍＨｇ）１３９−１４０℃、屈折率（
ｎ欝）１．５２０の液体である。
チルホルムアミド２０ｍ１にとかした液を加えた後、４
０℃で１時間攪拌する。反応液に水１２０ｍ１を滴下後
室温迄冷却して結晶を充分に析出させた後▲別、メタノ
ール次いで水により洗浄後乾燥し、１・２ビス（５−メ
チルベンズオキサゾール−２−イル）エチレン（代）の
淡緑黄色針状結晶（融点１８７１８８℃）２９．０ｙを
得る。この合成の原料として用いた５−メチルベンズオ
キサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエチルは、２
−アミノ−４−メチルフエノールと塩化クロルアセチル
との縮合反応によつてえられた２クロルメチル−５−メ
チルベンズオキサゾールを、過剰の亜リン酸トリエチル
と共に窒素気流中で加熱還流することによつてえられ、
沸点（０．０５ｍｍＨｇ）１３９−１４０℃、屈折率（
ｎ欝）１．５２０の液体である。
実施例 ２
実施例１において溶剤として使用したＮ−Ｎジメチルホ
ルムアミドのかわりにメタノールを使用し、かつ反応温
度を６３℃とし、そのほかは実施例１と同様の方法にし
たがつて処理を行ない、（代）の淡緑黄色針状結晶（融
点１８７−１８８℃）２７．３７を得る。
ルムアミドのかわりにメタノールを使用し、かつ反応温
度を６３℃とし、そのほかは実施例１と同様の方法にし
たがつて処理を行ない、（代）の淡緑黄色針状結晶（融
点１８７−１８８℃）２７．３７を得る。
実施例 ３
実施例１におけるニトロベンゼン５．３５ｆ７のかわり
に４−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノニトロソベンゼン７．５
ｆ７を使用して処理を行ない、（代）の淡緑黄色針状結
晶（融点１８６−１８７℃）１８．４７を得る。
に４−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノニトロソベンゼン７．５
ｆ７を使用して処理を行ない、（代）の淡緑黄色針状結
晶（融点１８６−１８７℃）１８．４７を得る。
実施例 ４
５−メチルベンズオキサゾール−２−イルメタンホスホ
ン酸ジエチル２８．２ｙをテトラヒドロフラン１００ｍ
１に溶解し、これにニトロソベンゼン５．３５ｆ７を加
えた後、窒素を導入して空気を排除しながらナトリウム
アミド４．３ｆ７を徐々に加え、４０℃で２時間攪拌す
る。
ン酸ジエチル２８．２ｙをテトラヒドロフラン１００ｍ
１に溶解し、これにニトロソベンゼン５．３５ｆ７を加
えた後、窒素を導入して空気を排除しながらナトリウム
アミド４．３ｆ７を徐々に加え、４０℃で２時間攪拌す
る。
反応液に水１００ｍ１を滴下後室温迄冷却して結晶をこ
し集め、メタノール次いで水により洗浄後乾燥して（代
）の淡緑黄色針状結晶（融点１８６−１８７℃）２０．
３？を得る。実施例 ５実施例１における５−メチルベ
ンズオキサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエチル
２８．２ｆのかわりにベンズオキサゾール一２−イルメ
タンホスホン酸ジエチル２６．８？を使用して処理を行
ない、１・２−ビス（ベンズオキサゾール−２一イル）
エチレン（ロ）の淡緑黄色針状結晶（融点２４５−２４
６℃）２５．７ｆを得る。
し集め、メタノール次いで水により洗浄後乾燥して（代
）の淡緑黄色針状結晶（融点１８６−１８７℃）２０．
３？を得る。実施例 ５実施例１における５−メチルベ
ンズオキサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエチル
２８．２ｆのかわりにベンズオキサゾール一２−イルメ
タンホスホン酸ジエチル２６．８？を使用して処理を行
ない、１・２−ビス（ベンズオキサゾール−２一イル）
エチレン（ロ）の淡緑黄色針状結晶（融点２４５−２４
６℃）２５．７ｆを得る。
この合成の原料として用いたベンズオキサゾール−２−
イルメタンホスホン酸ジエチルは、２一アミノフエノー
ルと塩化クロルアセチルとの縮合反応によつてえられた
２−クロルメチルベンズオキサゾールを過剰の亜リン酸
トリエチルと共に窒素気流中で加熱還流することによつ
てえられ、沸点（０．０９１Ｉ１Ｈｇ）１４８−１５０
℃、屈折率（ｎ青）１５１７の液体である。
イルメタンホスホン酸ジエチルは、２一アミノフエノー
ルと塩化クロルアセチルとの縮合反応によつてえられた
２−クロルメチルベンズオキサゾールを過剰の亜リン酸
トリエチルと共に窒素気流中で加熱還流することによつ
てえられ、沸点（０．０９１Ｉ１Ｈｇ）１４８−１５０
℃、屈折率（ｎ青）１５１７の液体である。
実施例 ６
実施例５におけるニトロソベンゼン５．３５ｆにかえて
４−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノニトロソベンゼン７．５ｆ
７を使用して反応を行ない、（ロ）の淡緑黄色針状結晶
（融点２４５−２４６℃）１６．６ｆ７を得る。
４−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノニトロソベンゼン７．５ｆ
７を使用して反応を行ない、（ロ）の淡緑黄色針状結晶
（融点２４５−２４６℃）１６．６ｆ７を得る。
実施例 ７
実施例１において、ニトロソベンゼン５．３５ｙの代り
に４−ニトロソフエノール６．２ｙを使用し、金属ナト
リウム使用量を４．７ｆとして処理を行ない、（代）の
淡緑黄色針状結晶（融点１８６−１８７℃）１７．７ｆ
７を得る。
に４−ニトロソフエノール６．２ｙを使用し、金属ナト
リウム使用量を４．７ｆとして処理を行ない、（代）の
淡緑黄色針状結晶（融点１８６−１８７℃）１７．７ｆ
７を得る。
実施例 ８
実施例１における５−メチルベンズオキサゾール−２−
イルメタンホスホン酸ジエチル２８．２？の代りに、５
−クロルベンズオキサゾール−２−イルメタンホスホン
酸ジメチル２７．６ｆ７を使用し、かつ、ニトロソベン
ゼン５，３５ｆの代りに３−クロルニトロソベンゼン７
．２ｒを用い、他は実施例１と同様に処理を行なつて、
式（４）の構造を有する淡黄色針状結晶（融点２６２−
２６３℃）３２．２？を得る。
イルメタンホスホン酸ジエチル２８．２？の代りに、５
−クロルベンズオキサゾール−２−イルメタンホスホン
酸ジメチル２７．６ｆ７を使用し、かつ、ニトロソベン
ゼン５，３５ｆの代りに３−クロルニトロソベンゼン７
．２ｒを用い、他は実施例１と同様に処理を行なつて、
式（４）の構造を有する淡黄色針状結晶（融点２６２−
２６３℃）３２．２？を得る。
この合成の原料として用いた５−クロルベンズオキサゾ
ール−２−イルメタンホスホン酸ジメチルは、２−アミ
ノ−４−クロルフエノールと塩化クロルアセチルとの縮
合反応によつてえられた２クロルメチル−５−クロルベ
ンズオキサゾールを、過剰量の亜リン酸トリメチルと共
に窒素気流中で加熱還流して反応させた後、亜リン酸ト
リメチルの餘剰分を減圧下に留去して残渣として、褐黄
色油状にえられる。
ール−２−イルメタンホスホン酸ジメチルは、２−アミ
ノ−４−クロルフエノールと塩化クロルアセチルとの縮
合反応によつてえられた２クロルメチル−５−クロルベ
ンズオキサゾールを、過剰量の亜リン酸トリメチルと共
に窒素気流中で加熱還流して反応させた後、亜リン酸ト
リメチルの餘剰分を減圧下に留去して残渣として、褐黄
色油状にえられる。
実施例 ９
ベンズオキサゾール−２−イルメタンホスホン酸ジエチ
ル１３．４ｆ７および５−メチルベンズオキサゾール−
２−イルメタンホスホン酸ジエチル１４．１ｔを、Ｎ−
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｄに溶解し、これに、金
属ナトリウム３．５ｆをメタノール５０ｍ１に溶解して
つくつたアルコラード溶液を加える。
ル１３．４ｆ７および５−メチルベンズオキサゾール−
２−イルメタンホスホン酸ジエチル１４．１ｔを、Ｎ−
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｄに溶解し、これに、金
属ナトリウム３．５ｆをメタノール５０ｍ１に溶解して
つくつたアルコラード溶液を加える。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ
＾１は水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を
あらわし、Ｒは低級アルキル基またはフェニル基をあら
わす。 ）をもつてあらわされるベンズオキサゾリルメタンホス
ホン酸エステル化合物の１種類もしくは２種類以上の混
合物に、一般式（II）▲数式、化学式、表等があります
▼（II）（式中、Ｒ＾２は水素原子、ジアルキルアミノ
基または水酸基をあらわす）をもつてあらわされる芳香
族ニトロソ化合物を有機溶媒中、塩基性物質の存在下に
作用させることを特徴とする一般式（III）▲数式、化
学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒ′は一般式
（ I ）におけるものと同じことを意味する。 ）をもつてあらわされる対称型の、または対称型と非対
称型との混合状態にあるビスベンズオキサゾリルエチレ
ン化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14242375A JPS5913515B2 (ja) | 1975-12-02 | 1975-12-02 | ビスオキサゾリルエチレンカゴウブツ ノ セイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14242375A JPS5913515B2 (ja) | 1975-12-02 | 1975-12-02 | ビスオキサゾリルエチレンカゴウブツ ノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5268229A JPS5268229A (en) | 1977-06-06 |
| JPS5913515B2 true JPS5913515B2 (ja) | 1984-03-30 |
Family
ID=15314972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14242375A Expired JPS5913515B2 (ja) | 1975-12-02 | 1975-12-02 | ビスオキサゾリルエチレンカゴウブツ ノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5913515B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3027479A1 (de) * | 1980-07-19 | 1982-03-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Mischungen von optischen aufhellern und deren verwendung |
-
1975
- 1975-12-02 JP JP14242375A patent/JPS5913515B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5268229A (en) | 1977-06-06 |
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