JPS5913484B2 - 光に安定なブロム化ジフエニルエ−テルの製造方法 - Google Patents
光に安定なブロム化ジフエニルエ−テルの製造方法Info
- Publication number
- JPS5913484B2 JPS5913484B2 JP8282175A JP8282175A JPS5913484B2 JP S5913484 B2 JPS5913484 B2 JP S5913484B2 JP 8282175 A JP8282175 A JP 8282175A JP 8282175 A JP8282175 A JP 8282175A JP S5913484 B2 JPS5913484 B2 JP S5913484B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diphenyl ether
- brominated diphenyl
- parts
- weight
- brominated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプラスチックス、特にポリオレフィン樹脂の難
燃剤として有用な光に対して安定なブロム化ジフェニル
エーテルの製造法に関するものである。
燃剤として有用な光に対して安定なブロム化ジフェニル
エーテルの製造法に関するものである。
ｘＢｒＢｒＢｒＢｒ
Ｂ、□ｏ□Ｂ−一部Ｌ−″
ＢｒＢｒＢｒＢｒ
本発明者らはこの弱いＣ−Ｂｒ結合を化学的ま※ 最近
日本国内および諸外国においてプラスチック類の難燃化
に対する規制が厳しくなる方向にあり、各種の難燃剤の
製造法、応用法の検討が進んでいる。
日本国内および諸外国においてプラスチック類の難燃化
に対する規制が厳しくなる方向にあり、各種の難燃剤の
製造法、応用法の検討が進んでいる。
デカブロムジフェニルエーテルおよびデ５ カプロムジ
フエニルエーテルを主成分とするブロム化ジフェニルエ
ーテルは各種のプラスチック類の難燃剤として非常に有
効であることはすでに知られており、特にポリオレフィ
ン類、例えばポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レン等の難１０燃化には極めて有用な難燃剤である。デ
カブロムジフェニルエーテルおよびデカブロムジフェニ
ルエーテルを主成分とするブロム化ジフェニルエーテル
で難燃化されたプラスチックの機械的物性、熱安定性お
よび難燃性は極めてすぐ１５れているが、最大の欠点は
、光によつてプラスチックが変色し、変色が進むにつれ
て樹脂の物性が徐々に低下すること即ち耐候性が悪いこ
とである。本発明者らは長年にわたりデカブロムジフェ
ニルエーテルおよびこれを主成分とするブロム化ジ２０
フェニルエーテルにより難燃化されたプラスチックの光
による劣化機構について詳細に検討した結結果、１例と
して下記式（Ｉ）に示したようにデカブロムジフェニル
エーテルのベンゼン環に結合したブロムのうち、一部の
Ｃ−Ｂｒ結合が非常に２５弱く、容易に光、特に紫外線
で分解され、炭素ラジカルとプロムラジカルとになり、
これらのラジカルが樹脂を攻撃して樹脂の劣化を促進さ
せることが判明した。ＢｒＢｒＢｒ Ｂ°Ｏ□Ｂｒ＋ Ｂ（） ＢｒＢにＢにＢｒ たは物理的に切断する方法で１〜３個のブロムを「Ｒ−
はずすことにより、難燃性を低下させることなく、しか
も光に対して安定なブロム化ジフエニルエーテルが得ら
れるとの考えに立つて種々検討を行つた結果、臭素と容
易に反応しうる活性な水素を有する有機溶媒中でアルコ
ラードの存在下に反応させることにより光に安定なブロ
ム化ジフエニルエーテルが得られることを発見し、本発
明に達したものである。
フエニルエーテルを主成分とするブロム化ジフェニルエ
ーテルは各種のプラスチック類の難燃剤として非常に有
効であることはすでに知られており、特にポリオレフィ
ン類、例えばポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レン等の難１０燃化には極めて有用な難燃剤である。デ
カブロムジフェニルエーテルおよびデカブロムジフェニ
ルエーテルを主成分とするブロム化ジフェニルエーテル
で難燃化されたプラスチックの機械的物性、熱安定性お
よび難燃性は極めてすぐ１５れているが、最大の欠点は
、光によつてプラスチックが変色し、変色が進むにつれ
て樹脂の物性が徐々に低下すること即ち耐候性が悪いこ
とである。本発明者らは長年にわたりデカブロムジフェ
ニルエーテルおよびこれを主成分とするブロム化ジ２０
フェニルエーテルにより難燃化されたプラスチックの光
による劣化機構について詳細に検討した結結果、１例と
して下記式（Ｉ）に示したようにデカブロムジフェニル
エーテルのベンゼン環に結合したブロムのうち、一部の
Ｃ−Ｂｒ結合が非常に２５弱く、容易に光、特に紫外線
で分解され、炭素ラジカルとプロムラジカルとになり、
これらのラジカルが樹脂を攻撃して樹脂の劣化を促進さ
せることが判明した。ＢｒＢｒＢｒ Ｂ°Ｏ□Ｂｒ＋ Ｂ（） ＢｒＢにＢにＢｒ たは物理的に切断する方法で１〜３個のブロムを「Ｒ−
はずすことにより、難燃性を低下させることなく、しか
も光に対して安定なブロム化ジフエニルエーテルが得ら
れるとの考えに立つて種々検討を行つた結果、臭素と容
易に反応しうる活性な水素を有する有機溶媒中でアルコ
ラードの存在下に反応させることにより光に安定なブロ
ム化ジフエニルエーテルが得られることを発見し、本発
明に達したものである。
而して本発明はデカプロムジフエニルエーテルおよびこ
れを主成分とするブロム化ジフエニルエーテルを反応条
件下で臭素と交換しうる水素を有する有機溶媒中でアル
コラードの存在下に反応させることを特徴とする光に安
定なブロム化ジフエニルエーテルの製造法に関するもの
である。
れを主成分とするブロム化ジフエニルエーテルを反応条
件下で臭素と交換しうる水素を有する有機溶媒中でアル
コラードの存在下に反応させることを特徴とする光に安
定なブロム化ジフエニルエーテルの製造法に関するもの
である。
デカプロモジフエニルエーテルのどの位置のブロムが本
発明の方法によつて有機溶媒の水素と交換反応を起すか
については現在迄に確実になつていないが、恐らくオル
ソ位のブロムと推定される。本発明方法の原料のデカプ
ロムジフエニルエーテルを主成分とするブロム化ジフエ
ニルエーテルは通常知られたる方法でジフエニルエーテ
ルを臭素でブロム化することによつて得られる。本発明
方法はかかるジフエニルエーテルのブロム化反応生成物
を常温もしくは加温の下に臭素と容易に交換しうる反応
性にとんだ水素を有する有機溶媒に溶解させるか、ある
いは懸濁させた後アルコラードを加え、一定時間通常３
０分〜１０時間反応せしめて光に安定なブロム化ジフエ
ニルエーテルを得ることにある。本発明に言う反応条件
下で臭素と交換しうる水素を有する有機溶媒としてはベ
ンゼン、トルエンおよびキシレン等のアルキルベンゼン
類が有効である。
発明の方法によつて有機溶媒の水素と交換反応を起すか
については現在迄に確実になつていないが、恐らくオル
ソ位のブロムと推定される。本発明方法の原料のデカプ
ロムジフエニルエーテルを主成分とするブロム化ジフエ
ニルエーテルは通常知られたる方法でジフエニルエーテ
ルを臭素でブロム化することによつて得られる。本発明
方法はかかるジフエニルエーテルのブロム化反応生成物
を常温もしくは加温の下に臭素と容易に交換しうる反応
性にとんだ水素を有する有機溶媒に溶解させるか、ある
いは懸濁させた後アルコラードを加え、一定時間通常３
０分〜１０時間反応せしめて光に安定なブロム化ジフエ
ニルエーテルを得ることにある。本発明に言う反応条件
下で臭素と交換しうる水素を有する有機溶媒としてはベ
ンゼン、トルエンおよびキシレン等のアルキルベンゼン
類が有効である。
通常これらの有機溶媒はブロム化ジフエニルエーテル１
重量部に対し１０〜１００重量部用いることが好ましい
。本発明に用いるアルコラードとしては炭素数１〜８個
のアルコール類もしくはフエノールのナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、アルミニウム等のアルコラードが用
いられる。
重量部に対し１０〜１００重量部用いることが好ましい
。本発明に用いるアルコラードとしては炭素数１〜８個
のアルコール類もしくはフエノールのナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、アルミニウム等のアルコラードが用
いられる。
通常、これらのアルコラードはブロム化ジフエニルエー
テルに対し１〜１０％用いることが好ましい。アルコラ
ードの存在下に反応させる温度は常温ないしはその溶媒
の沸点で行う。
テルに対し１〜１０％用いることが好ましい。アルコラ
ードの存在下に反応させる温度は常温ないしはその溶媒
の沸点で行う。
常温で処理する場合は反応時間を長くする必要があり、
一方溶媒の沸点あるいは沸点近くの温度で反応させる場
合は反応時間を短くして良い。又、別法として前記有機
溶媒中にデカプロムジフエニルエーテルおよびこれを主
成分とするブロム化ジフエニルエーテルを溶解又は懸濁
させた後、ナトリウム、カリウム、カルシウム又はアル
ミニウム等の金属とアルコールを加えることによりアル
コラードをつくると同時にブロム化ジフエニルエーテル
のアルコラードの存在下に於ける本発明の反応を行うこ
とも可能である。この様にして得られたブロム化ジフエ
ニルエーテルは光、特に紫外線に対して安定であり、難
燃剤としてプラスチツク類、特にポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン等のポリオレフインに配合した
場合単に有機溶媒による再結晶で精製したブロム化ジフ
エニルエーテルを難燃剤として配合したプラスチツクに
比べ著しく優れた耐候性を示すことが判明した。
一方溶媒の沸点あるいは沸点近くの温度で反応させる場
合は反応時間を短くして良い。又、別法として前記有機
溶媒中にデカプロムジフエニルエーテルおよびこれを主
成分とするブロム化ジフエニルエーテルを溶解又は懸濁
させた後、ナトリウム、カリウム、カルシウム又はアル
ミニウム等の金属とアルコールを加えることによりアル
コラードをつくると同時にブロム化ジフエニルエーテル
のアルコラードの存在下に於ける本発明の反応を行うこ
とも可能である。この様にして得られたブロム化ジフエ
ニルエーテルは光、特に紫外線に対して安定であり、難
燃剤としてプラスチツク類、特にポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン等のポリオレフインに配合した
場合単に有機溶媒による再結晶で精製したブロム化ジフ
エニルエーテルを難燃剤として配合したプラスチツクに
比べ著しく優れた耐候性を示すことが判明した。
以下に例をあげて詳細に説明する。
実施例 １
ジフエニルエーテルを臭素でブロム化して得られた粗製
のデカプロムジフエニルエーテル１００重量部をキシレ
ン２０００重量部に加え、１３０℃に加温して溶解させ
ｐこれにカリウムエチラート２重量部を加え１時間攪拌
を続けた。
のデカプロムジフエニルエーテル１００重量部をキシレ
ン２０００重量部に加え、１３０℃に加温して溶解させ
ｐこれにカリウムエチラート２重量部を加え１時間攪拌
を続けた。
熱時Ｐ過した後Ｐ液を冷却して得られた結晶をＰ別し乾
燥してブロム化ジフエニルエーテル９２重量部を得た。
分析値Ｃ：１６．４％、Ｂｒ：８１．８％、平均組成Ｃ
ｌ２ＨＢｒ９Ｏ実施例 ２ ジフエニルエーテルを臭素でブロム化して得た粗製のデ
カプロムジフエニルエーテル１００重量部をベンゼン１
０００重量部に加え、７０℃に加熱した。
燥してブロム化ジフエニルエーテル９２重量部を得た。
分析値Ｃ：１６．４％、Ｂｒ：８１．８％、平均組成Ｃ
ｌ２ＨＢｒ９Ｏ実施例 ２ ジフエニルエーテルを臭素でブロム化して得た粗製のデ
カプロムジフエニルエーテル１００重量部をベンゼン１
０００重量部に加え、７０℃に加熱した。
これに金属ナトリウム１重量部を加え、メタノール５！
ＩＬＩを加え、８時間攪拌を続けた。結晶をＰ別し、充
分水洗した後乾燥してブロム化ジフエニルエーテル８５
重量部を得た。分析値Ｃ：１８．０％、Ｂｒ：７９．８
％、平均組成Ｃｌ２Ｈ２Ｂｒ８Ｏ 実施例 ３ ジフエニルエーテルを臭素でブロム化して得た粗製のブ
ロム化ジフエニルエーテル１００重量部をキシレン２０
００重量部に加え１３０℃に加熱して溶解させた。
ＩＬＩを加え、８時間攪拌を続けた。結晶をＰ別し、充
分水洗した後乾燥してブロム化ジフエニルエーテル８５
重量部を得た。分析値Ｃ：１８．０％、Ｂｒ：７９．８
％、平均組成Ｃｌ２Ｈ２Ｂｒ８Ｏ 実施例 ３ ジフエニルエーテルを臭素でブロム化して得た粗製のブ
ロム化ジフエニルエーテル１００重量部をキシレン２０
００重量部に加え１３０℃に加熱して溶解させた。
これにナトリウムフェノラード４重量部を加え３時間攪
拌を続けた。冷却後結晶をＰ別し、乾燥して、ブロム化
ジフエニルエーテル９２重量部を得た。分析値Ｃ：１７
．１％、Ｂｒ：８０．８％、平均組成Ｃｌ２Ｈｌ．５Ｂ
ｒ８・５０実施例 ４ジフエニルエーテルを臭素でブロ
ム化して得た粗製のデカプロムジフエニルエーテル１０
０重量部をベンゼン１０００重量部に加え、これにアル
ミニウム−ｔ−ブチラート７重量部を加え、室温で６時
間攪拌を続けた。
拌を続けた。冷却後結晶をＰ別し、乾燥して、ブロム化
ジフエニルエーテル９２重量部を得た。分析値Ｃ：１７
．１％、Ｂｒ：８０．８％、平均組成Ｃｌ２Ｈｌ．５Ｂ
ｒ８・５０実施例 ４ジフエニルエーテルを臭素でブロ
ム化して得た粗製のデカプロムジフエニルエーテル１０
０重量部をベンゼン１０００重量部に加え、これにアル
ミニウム−ｔ−ブチラート７重量部を加え、室温で６時
間攪拌を続けた。
結晶をＰ別した後よく水洗し乾燥してブロム化ジフエニ
ルエーテル９６重量部を得た。分析値Ｃ：１６．３％、
Ｂｒ：８２．０％、平均組成Ｃｌ２ＨＢｒ９Ｏ参考例 スチレン樹脂１００部に対し、キシレンで再結晶して得
られたブロム化ジフエニルエーテルあるいは前記実施例
に従つてアルコラードの存在下に反応せしめて得たプロ
ム化ジフエニルエーテルを各々１５部加え、更に少量の
紫外線吸収剤熱安定剤等を加え、温度２４０℃以下でよ
く混練して成型する。
ルエーテル９６重量部を得た。分析値Ｃ：１６．３％、
Ｂｒ：８２．０％、平均組成Ｃｌ２ＨＢｒ９Ｏ参考例 スチレン樹脂１００部に対し、キシレンで再結晶して得
られたブロム化ジフエニルエーテルあるいは前記実施例
に従つてアルコラードの存在下に反応せしめて得たプロ
ム化ジフエニルエーテルを各々１５部加え、更に少量の
紫外線吸収剤熱安定剤等を加え、温度２４０℃以下でよ
く混練して成型する。
得られた成型品について、ウエザノメータ一を用いて耐
候性テストを行なつた。結果を表に示した。なお、衝撃
強度熱変形温度、その他樹脂の物性については、添加し
た難燃剤の影響は全く認められなかつた。
候性テストを行なつた。結果を表に示した。なお、衝撃
強度熱変形温度、その他樹脂の物性については、添加し
た難燃剤の影響は全く認められなかつた。
Claims (1)
- １ デカブロムジフェニルエーテルを主成分とするブロ
ム化ジフェニルエーテルを、反応条件下で臭素と交換し
うる水素を有する有機溶媒中でアルコラードの存在下に
反応させることを特徴とする光に安定なブロム化ジフェ
ニルエーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8282175A JPS5913484B2 (ja) | 1975-07-07 | 1975-07-07 | 光に安定なブロム化ジフエニルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8282175A JPS5913484B2 (ja) | 1975-07-07 | 1975-07-07 | 光に安定なブロム化ジフエニルエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS527933A JPS527933A (en) | 1977-01-21 |
| JPS5913484B2 true JPS5913484B2 (ja) | 1984-03-30 |
Family
ID=13785055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8282175A Expired JPS5913484B2 (ja) | 1975-07-07 | 1975-07-07 | 光に安定なブロム化ジフエニルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5913484B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5933335A (ja) * | 1982-08-18 | 1984-02-23 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 難燃性熱硬化性樹脂組成物 |
-
1975
- 1975-07-07 JP JP8282175A patent/JPS5913484B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS527933A (en) | 1977-01-21 |
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