JPS59129287A - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
- Publication number
- JPS59129287A JPS59129287A JP457383A JP457383A JPS59129287A JP S59129287 A JPS59129287 A JP S59129287A JP 457383 A JP457383 A JP 457383A JP 457383 A JP457383 A JP 457383A JP S59129287 A JPS59129287 A JP S59129287A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- fluorescent material
- output
- green
- grams
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業−４二の利用分野
本発明は螢光体、詳しくは緑色発光の螢う°０体に関す
るものである。
るものである。
従来例の構成とその問題点
従来、希土類を活性剤として用いた緑色発光螢光体は数
多く知られている。それらは、いずれもテルビウムを活
性剤として用いた螢光体で、その螢光体の効率を」二げ
るために、セリウム全増感剤として用いている。現在、
螢光ランプに使用されている緑色発光螢光体の一例とし
て、（Ｌａ、α、Ｔｂ）ＰＯ４等で示されるものがある
が、この螢光体は、その発光出力か小さく、寿命特性も
悪いという欠点があった。
多く知られている。それらは、いずれもテルビウムを活
性剤として用いた螢光体で、その螢光体の効率を」二げ
るために、セリウム全増感剤として用いている。現在、
螢光ランプに使用されている緑色発光螢光体の一例とし
て、（Ｌａ、α、Ｔｂ）ＰＯ４等で示されるものがある
が、この螢光体は、その発光出力か小さく、寿命特性も
悪いという欠点があった。
発明の目的
本発明ｄ１、発光出力が大きく、良好な寿命特性をもち
、満足できる分光分布を示す緑色発光の螢光体を提供す
るものである。
、満足できる分光分布を示す緑色発光の螢光体を提供す
るものである。
発明の構成
本発明は、（Ｌ ａ 、 Ｃｅ 、 Ｔｂ ） Ｐ Ｏ
４で示される緑色発ｊＹｓ螢光体に適量のＭｑＯを固溶
させてなるものであり、ＭｑＯを固溶さぜることによっ
て、発光出力音より太きくし、寿命特性を改善し、同時
に６７０〜６００ ｎ ｍの範囲内にある副発光帯の発
光出力全増加させた分光分布をもつような螢光体とした
ものである。
４で示される緑色発ｊＹｓ螢光体に適量のＭｑＯを固溶
させてなるものであり、ＭｑＯを固溶さぜることによっ
て、発光出力音より太きくし、寿命特性を改善し、同時
に６７０〜６００ ｎ ｍの範囲内にある副発光帯の発
光出力全増加させた分光分布をもつような螢光体とした
ものである。
実施例の説明
発明者らは、希土類を活性剤として用いた希土類面りん
酸塩螢光体について、前述した目的全満足ずへく実験を
行なった結果、Ｍ（ＪＯを希土類正りん酸塩螢光体に固
溶させることによって発元出力どノーを向背性が改善さ
れ、５７ｏ〜６００ ｎ ｍの範囲内にあるデルビウム
原−ｒの副発光出力を増加させイ（することを見出した
。
酸塩螢光体について、前述した目的全満足ずへく実験を
行なった結果、Ｍ（ＪＯを希土類正りん酸塩螢光体に固
溶させることによって発元出力どノーを向背性が改善さ
れ、５７ｏ〜６００ ｎ ｍの範囲内にあるデルビウム
原−ｒの副発光出力を増加させイ（することを見出した
。
第１図は固溶さぜたＭｑＯのモル数に対する相対発光出
力（曲線１）と６０時間紫外線を屡射したときの相対発
光出力劣化率（曲１１１）を示す。相対発光出力はＭｑ
Ｏｋ固溶させていない希土類市りん酸塩螢光体の発光出
力を１００としたときの相対発光出力であり、相対発光
出力劣化率はＭｑＯｆ固溶させていない希土類正りん酸
塩螢光体に６０時間紫外線を照射した時の発光出力の劣
化宇金１００としたときの相対値で示した。
力（曲線１）と６０時間紫外線を屡射したときの相対発
光出力劣化率（曲１１１）を示す。相対発光出力はＭｑ
Ｏｋ固溶させていない希土類市りん酸塩螢光体の発光出
力を１００としたときの相対発光出力であり、相対発光
出力劣化率はＭｑＯｆ固溶させていない希土類正りん酸
塩螢光体に６０時間紫外線を照射した時の発光出力の劣
化宇金１００としたときの相対値で示した。
紫外線倣は石英製バルブを用いた供用水銀蒸気放電灯で
あり、♀累算囲気中に↓・いて試ｆ’ｌに照射した。な
お、横ＩＩＩＩＩｌは、（Ｌａｏ、２Ｃｅｏ、７Ｔｂｏ
、１）２０３・ｘ ＭｑＯ・Ｐ２Ｏ６におけるＸの値を
示す。発光出力についてばＯ（ｘ人０．５の範囲がもっ
ともよく、Ｘが０．６ｆ、ｒ−越えると、ｘ ＝Ｏにお
ける発光出力より小さくなる。しかし、この範囲はテル
ビウムの組成比により異なり、テルビウムを増せば、Ｘ
の範囲は広力゛る。また劣化率については、Ｏ（ｘ≦１
．６の範囲がもっともよいが１発元出力を併せて：８慮
した場合、Ｏ（ｘ≦−１，０が好せしい。
あり、♀累算囲気中に↓・いて試ｆ’ｌに照射した。な
お、横ＩＩＩＩＩｌは、（Ｌａｏ、２Ｃｅｏ、７Ｔｂｏ
、１）２０３・ｘ ＭｑＯ・Ｐ２Ｏ６におけるＸの値を
示す。発光出力についてばＯ（ｘ人０．５の範囲がもっ
ともよく、Ｘが０．６ｆ、ｒ−越えると、ｘ ＝Ｏにお
ける発光出力より小さくなる。しかし、この範囲はテル
ビウムの組成比により異なり、テルビウムを増せば、Ｘ
の範囲は広力゛る。また劣化率については、Ｏ（ｘ≦１
．６の範囲がもっともよいが１発元出力を併せて：８慮
した場合、Ｏ（ｘ≦−１，０が好せしい。
第２図は、（Ｌａｏ、２．Ｃｅ０．７．Ｔｂ０．１）２
Ｑ３・ＸＭｑＯ・Ｐ２Ｏ６螢光体の５４２ｎｍ主発光ピ
ークに対する５８５ｎｍ副発光ピーク高さ比ｆｚ−〇に
おける同様なピ＝り高さ比と比べて相λ１ピーク高さ比
としたものをＸに対して示す。○（ｘ＜ １．６の範囲
で６８６ｎｍの副発光ピークの５４２ｎｍ主発几ビーり
に７・Ｊするピーク高さ比は犬きくなり、目的にかなっ
た分光分イｎとなるが、発光出力と併せて考應ルた場合
、好ましい範囲はＯ（ｘ １−１．０であるＵ寸法、Ｌ
ａ０代わりにＧｄ、Ｌｕでも、あるい（ｄ、 Ｌａ （
７） 一部ｆ Ｇｄ 、 Ｌｕで置き換えても、その発
光スペクトルに変わりに、なく 、 ＭｑＯを同性させ
ることによる効果も同じ傾向である。
Ｑ３・ＸＭｑＯ・Ｐ２Ｏ６螢光体の５４２ｎｍ主発光ピ
ークに対する５８５ｎｍ副発光ピーク高さ比ｆｚ−〇に
おける同様なピ＝り高さ比と比べて相λ１ピーク高さ比
としたものをＸに対して示す。○（ｘ＜ １．６の範囲
で６８６ｎｍの副発光ピークの５４２ｎｍ主発几ビーり
に７・Ｊするピーク高さ比は犬きくなり、目的にかなっ
た分光分イｎとなるが、発光出力と併せて考應ルた場合
、好ましい範囲はＯ（ｘ １−１．０であるＵ寸法、Ｌ
ａ０代わりにＧｄ、Ｌｕでも、あるい（ｄ、 Ｌａ （
７） 一部ｆ Ｇｄ 、 Ｌｕで置き換えても、その発
光スペクトルに変わりに、なく 、 ＭｑＯを同性させ
ることによる効果も同じ傾向である。
一方、一般式（Ｌｎｌ−ｍ−ｎＣｅｍＴｂｎ）２Ｑ３°
ｘＭｑＯ。
ｘＭｑＯ。
Ｐ２Ｏ６において、○（ｎ ４−、 ｏ 、６の範囲で
同浴させることができる。しかし、Ｃｅｆ増感剤として
固溶させる限りもつとも好ましくは０．０８ 遜ｎ ：
、’、−０．３である。増感剤として用いるＣｕはＯ（
ｍ ＜ １の範囲で用いることができるが、Ｔｂがｎ
＜ ｏ、ｏ ｓの範囲てあり、かつＣｅが０ 、５ ＜
： ｍ ＜ １の範囲であるとき、近紫外から青色域に
Ｃｅの発光が現られれる。まだ、０．０８≦ｎでＯくｍ
≦０．１のとき、増感剤としてのＣｅの作用は効果的で
はない４、しだがって、ＣｅおよびＴｂの固溶計はもつ
とも好捷しくは０．６くｍく０．９．Ｏ，ｏｓくｎ≦０
．３である。
同浴させることができる。しかし、Ｃｅｆ増感剤として
固溶させる限りもつとも好ましくは０．０８ 遜ｎ ：
、’、−０．３である。増感剤として用いるＣｕはＯ（
ｍ ＜ １の範囲で用いることができるが、Ｔｂがｎ
＜ ｏ、ｏ ｓの範囲てあり、かつＣｅが０ 、５ ＜
： ｍ ＜ １の範囲であるとき、近紫外から青色域に
Ｃｅの発光が現られれる。まだ、０．０８≦ｎでＯくｍ
≦０．１のとき、増感剤としてのＣｅの作用は効果的で
はない４、しだがって、ＣｅおよびＴｂの固溶計はもつ
とも好捷しくは０．６くｍく０．９．Ｏ，ｏｓくｎ≦０
．３である。
この範囲はＬｎとしてＬａ 、 Ｇｄ 、 Ｌｕのどれ
を選んでも、また、これら３種および２種を混合して使
用しても同じである。
を選んでも、また、これら３種および２種を混合して使
用しても同じである。
本発明の螢光体を合成するには、Ｌａ２Ｑ３．Ｇｄ２Ｏ
３゜Ｌｕ２Ｏ３，ＣｅＯ２，Ｔｂ４Ｏ７，塩基性’ｌ’
１ｔｌＣＯ３，Ｍｇ Ｆ２ 。
３゜Ｌｕ２Ｏ３，ＣｅＯ２，Ｔｂ４Ｏ７，塩基性’ｌ’
１ｔｌＣＯ３，Ｍｇ Ｆ２ 。
（ＮＨ４）２ＨＰ０４等を所定量混合し、この混合物を
アルミナ製まだはシリカ製のるつぼに詰め、温度約９ｏ
○〜１４００℃の範囲で一定時間電気炉で焼成を数回〈
り返えせばよい３．なお、焼成雰囲気は空気でも還元性
ガスでもよいが、最終焼成は水に適した窒素と水素との
混合ガスを焼成雰囲気として用いる。
アルミナ製まだはシリカ製のるつぼに詰め、温度約９ｏ
○〜１４００℃の範囲で一定時間電気炉で焼成を数回〈
り返えせばよい３．なお、焼成雰囲気は空気でも還元性
ガスでもよいが、最終焼成は水に適した窒素と水素との
混合ガスを焼成雰囲気として用いる。
本発明の螢光体は、紫外線や陰極線まだはＸ線によって
も励起され、効率の高い緑色光を発するもので、螢光灯
のような水銀蒸気放電灯や陰極線管用の螢光体として用
いることができる。
も励起され、効率の高い緑色光を発するもので、螢光灯
のような水銀蒸気放電灯や陰極線管用の螢光体として用
いることができる。
次に、本発明の詳細な説明する。
実施例１
母体結晶１モルに対してＱ、０２モルＭｑＯを固溶させ
た螢光体を製造した７ Ｌａ２０３ １．３７２
グア ムＣｅＯ２４，７６６グラム Ｔｂ４０□ ｏ
、ｒ５了グ５ム塩臀を二ＭｑｃＯ３（ＭｑＯ含１ｉ）４
３．０％） ０．０７９グラム（Ｎｆ（４）２Ｈ
ＰＯ４５，５５７グラム１一記化合物を秤歇し混合した
ものをアルミするつぼに入れ、水に通した水素８％を含
む窒素気流中で温度１１５０℃で２時間焼成し、冷却後
粉砕して得だ螢光体を再度、１回目の焼成と同じ条件で
２回目の焼成を行なう。このようにして得だ螢光体は紫
外線または陰極線の励起によって緑色光を発する。この
螢光体の組成式は（Ｌａ０．２．Ｃｅ０．７． Ｔｂ０
．１）Ｍｇ、０２． ＰＯ４で表会わされ、２５４ｎｍ
紫外線；肋起による発光出力＆：Ｊ： ＭｑＯを含まな
い（Ｌａｏ、２．Ｃｅ０．７．Ｔｂｏ、１）ＰＯ４螢光
体に対して３％の発光出力向上を示し、紫夕１線照射に
対する発光出力劣化も１．６％向上した。寸だ、同時に
６４２ｎｍの主発光ピークに対する５ ８５ ｎ、ｍの
副発光ピーク高さ比は１係大きくなった。
た螢光体を製造した７ Ｌａ２０３ １．３７２
グア ムＣｅＯ２４，７６６グラム Ｔｂ４０□ ｏ
、ｒ５了グ５ム塩臀を二ＭｑｃＯ３（ＭｑＯ含１ｉ）４
３．０％） ０．０７９グラム（Ｎｆ（４）２Ｈ
ＰＯ４５，５５７グラム１一記化合物を秤歇し混合した
ものをアルミするつぼに入れ、水に通した水素８％を含
む窒素気流中で温度１１５０℃で２時間焼成し、冷却後
粉砕して得だ螢光体を再度、１回目の焼成と同じ条件で
２回目の焼成を行なう。このようにして得だ螢光体は紫
外線または陰極線の励起によって緑色光を発する。この
螢光体の組成式は（Ｌａ０．２．Ｃｅ０．７． Ｔｂ０
．１）Ｍｇ、０２． ＰＯ４で表会わされ、２５４ｎｍ
紫外線；肋起による発光出力＆：Ｊ： ＭｑＯを含まな
い（Ｌａｏ、２．Ｃｅ０．７．Ｔｂｏ、１）ＰＯ４螢光
体に対して３％の発光出力向上を示し、紫夕１線照射に
対する発光出力劣化も１．６％向上した。寸だ、同時に
６４２ｎｍの主発光ピークに対する５ ８５ ｎ、ｍの
副発光ピーク高さ比は１係大きくなった。
実施例２
旬体結晶１モルに対して０．１モルのＭｑＯを固溶させ
た螢光体を製造し／ζ。
た螢光体を製造し／ζ。
Ｌａ２Ｏ３１，３５３グラム
Ｃｅ○２ ５．００５グ
ラムＴｂ４Ｏ７０，７７７グラム １加、！ｍ：ＭｑＣＯ３（Ｍｇ○含耽４３．０％）
０．３８９グラム（Ｎｆ（４） ２８ＰＯ４５，４
８３グラム−１−配化合物を秤険し混合し／辷ものを実
施例１と同様に焼成した緑色螢光体を得た。この螢光体
の組成式は（Ｌ ａｏ 、 ２ 、 Ｃｅｏ 、 ７．
１’ｂｏ 、） Ｍｇ。、 １Ｐ○４で表わされ、２６
４ｎｍ紫外線励起による発光出力はＭｑＯを含まない（
Ｌａ。、２．Ｃｅ０．７． Ｔｂ０．１）ｐｏ螢光体に
対して６係の向」−を示し、紫夕１、線照射に対する発
光出力劣化も４％向上した。寸だ、同時に６４２ｎｍの
主発光ビーりに対する６８６ｎｍの副発光ピーク高さ比
は６％大きくなった。この螢光体の発光スペク）／しを
第３図に示す。
ラムＴｂ４Ｏ７０，７７７グラム １加、！ｍ：ＭｑＣＯ３（Ｍｇ○含耽４３．０％）
０．３８９グラム（Ｎｆ（４） ２８ＰＯ４５，４
８３グラム−１−配化合物を秤険し混合し／辷ものを実
施例１と同様に焼成した緑色螢光体を得た。この螢光体
の組成式は（Ｌ ａｏ 、 ２ 、 Ｃｅｏ 、 ７．
１’ｂｏ 、） Ｍｇ。、 １Ｐ○４で表わされ、２６
４ｎｍ紫外線励起による発光出力はＭｑＯを含まない（
Ｌａ。、２．Ｃｅ０．７． Ｔｂ０．１）ｐｏ螢光体に
対して６係の向」−を示し、紫夕１、線照射に対する発
光出力劣化も４％向上した。寸だ、同時に６４２ｎｍの
主発光ビーりに対する６８６ｎｍの副発光ピーク高さ比
は６％大きくなった。この螢光体の発光スペク）／しを
第３図に示す。
実施例３
母体結晶１モルに対して０．４モルのｙｉｇｏを１司溶
さぜだ螢光体を製造した。
さぜだ螢光体を製造した。
Ｌ ａ ２０ １．２８
９グラムＣｅ○ ４
．７６５グラムＴｂ４Ｏ７０，７３９グラム 堪ノ則牛ＭｇｃＯ３（ＭｇＯ含晴：４３．０％）
１．４８６グラム（ＮＨ４）２ＨＰＯ４５，２２０グ
ラムＪ−、、Ｍ［２化合物を秤敗し混合し／ζものを」
二Ｈ己実施例１と同様に焼成して緑色発光螢光体を得だ
。
９グラムＣｅ○ ４
．７６５グラムＴｂ４Ｏ７０，７３９グラム 堪ノ則牛ＭｇｃＯ３（ＭｇＯ含晴：４３．０％）
１．４８６グラム（ＮＨ４）２ＨＰＯ４５，２２０グ
ラムＪ−、、Ｍ［２化合物を秤敗し混合し／ζものを」
二Ｈ己実施例１と同様に焼成して緑色発光螢光体を得だ
。
この螢光体の組成式は（Ｌ ａｏ 、 ２ 、ＣＱｏ
、 −ｙ ｒ Ｔｂｏ 、 １）Ｍｇｏ 、 ４ＰＯ４
で表わされ、２５４ｎｍの紫夕を線励起による発光出力
はＭｑＯを含まない（Ｌ ａｏ 、 ２１Ｃｅｏ、７．
Ｔｂ、１） ＰＯ４螢光体に対して２チの向」二を示
し、紫外線照射に対する発光出力劣化も４係向−１−シ
だ。捷だ、５４２ｎｍの主発光ピークに対する５８５ｎ
ｍの副発光ピーク高さ比は６％大きくなった。
、 −ｙ ｒ Ｔｂｏ 、 １）Ｍｇｏ 、 ４ＰＯ４
で表わされ、２５４ｎｍの紫夕を線励起による発光出力
はＭｑＯを含まない（Ｌ ａｏ 、 ２１Ｃｅｏ、７．
Ｔｂ、１） ＰＯ４螢光体に対して２チの向」二を示
し、紫外線照射に対する発光出力劣化も４係向−１−シ
だ。捷だ、５４２ｎｍの主発光ピークに対する５８５ｎ
ｍの副発光ピーク高さ比は６％大きくなった。
発明の効果
以」二説明したように、本発明は所定の化学組成を有し
緑色発光する希土類を活性剤として用いた希土類マグネ
シウム正りん酸塩螢光体で、発光出力の向上と、紫外線
照射に対する寿命特性を改善し、特に三波長域発光形螢
光ランプの緑色発光螢光体として用いた場合、光束がよ
り大きくなるような分光分布を持つ螢光体を提供するも
のである。
緑色発光する希土類を活性剤として用いた希土類マグネ
シウム正りん酸塩螢光体で、発光出力の向上と、紫外線
照射に対する寿命特性を改善し、特に三波長域発光形螢
光ランプの緑色発光螢光体として用いた場合、光束がよ
り大きくなるような分光分布を持つ螢光体を提供するも
のである。
第１図は本発明の螢光体において、固溶させたＭｑＯの
量に対する相対発光出力、および紫外線照射に対する相
対発光出力劣化率を示す図、第２図１−、５４２ ｎ
ｍの主発光ピークに対する５８６ｎｍの副発光ピーク比
とＭｑＯを含まない希土類正りん酸塩螢光体の同様なピ
ーク比との相対値を、固溶させたＭｑＯの量に対してプ
ロットした［シ１、第３１図は本発明の実施例２の螢光
体を２５４ｎｍ紫夕を線励起させたときの発光スペクト
ルを示す］聞である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 −力１１名＠
１図 ＭｑＯｆＩ面岸量叉 第２図 （％ｊ ＭｑＯの団速童 ｒ 第３図 う次促
量に対する相対発光出力、および紫外線照射に対する相
対発光出力劣化率を示す図、第２図１−、５４２ ｎ
ｍの主発光ピークに対する５８６ｎｍの副発光ピーク比
とＭｑＯを含まない希土類正りん酸塩螢光体の同様なピ
ーク比との相対値を、固溶させたＭｑＯの量に対してプ
ロットした［シ１、第３１図は本発明の実施例２の螢光
体を２５４ｎｍ紫夕を線励起させたときの発光スペクト
ルを示す］聞である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 −力１１名＠
１図 ＭｑＯｆＩ面岸量叉 第２図 （％ｊ ＭｑＯの団速童 ｒ 第３図 う次促
Claims (1)
- 一般式が、（Ｌｎｌ、−ｎＣｅｍＴｂｎ）２０３・ｘＭ
ｇ○・Ｐ２Ｏ３（ただし、Ｏ（ｍ≦１．０（ｎ≦０６゜
０ （ｘ≦１．０ 、 ＬｎはＬａ、ＧｄおよびＬｕか
ら選ばれた少なくとも一種の元素で表わされることを特
徴とする螢光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP457383A JPS59129287A (ja) | 1983-01-13 | 1983-01-13 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP457383A JPS59129287A (ja) | 1983-01-13 | 1983-01-13 | 螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59129287A true JPS59129287A (ja) | 1984-07-25 |
| JPH0429714B2 JPH0429714B2 (ja) | 1992-05-19 |
Family
ID=11587774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP457383A Granted JPS59129287A (ja) | 1983-01-13 | 1983-01-13 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59129287A (ja) |
-
1983
- 1983-01-13 JP JP457383A patent/JPS59129287A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0429714B2 (ja) | 1992-05-19 |
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