JPS59129256A - 耐熱性に優れた硬化性ウレタン組成物 - Google Patents
耐熱性に優れた硬化性ウレタン組成物Info
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- JPS59129256A JPS59129256A JP58003188A JP318883A JPS59129256A JP S59129256 A JPS59129256 A JP S59129256A JP 58003188 A JP58003188 A JP 58003188A JP 318883 A JP318883 A JP 318883A JP S59129256 A JPS59129256 A JP S59129256A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシーリング材、面防水材、舗装材またはその類
似物として用いるのに適した耐熱性に優れた硬化性ウレ
タン組成物に関するものである。
似物として用いるのに適した耐熱性に優れた硬化性ウレ
タン組成物に関するものである。
更に１１゛（、細に：Ｊ、分子末端にインシアネ−１−
ｔ＆を有するウレタンプレポリマー、活性水素含有化合
物、ウレタン化触傳として有機６（）化合物、及び必要
ならば更に補強剤、充填剤、赤釈剤等を配合した硬化性
ウレタン組成物をシーリング材、面防水材、舗装材とし
て用いるに当り、この組成物に亜リン酸エステル化合物
を配合することによって、ｉｔ侯性、耐熱性を著しく向
上さ・Ｕることに関するものである。
ｔ＆を有するウレタンプレポリマー、活性水素含有化合
物、ウレタン化触傳として有機６（）化合物、及び必要
ならば更に補強剤、充填剤、赤釈剤等を配合した硬化性
ウレタン組成物をシーリング材、面防水材、舗装材とし
て用いるに当り、この組成物に亜リン酸エステル化合物
を配合することによって、ｉｔ侯性、耐熱性を著しく向
上さ・Ｕることに関するものである。
二液型硬化性ウレタン組成物は常温で硬化し、その硬化
物が強度、伸長率、弾性、接着性、耐水性に富んでいる
ことから、シーリング材、防水材、舗装材等の用途に広
く用いられている。
物が強度、伸長率、弾性、接着性、耐水性に富んでいる
ことから、シーリング材、防水材、舗装材等の用途に広
く用いられている。
このような硬化性ウレタン組成物は分子末端にイソシア
ネ−１・基を含有するウレタンプレポリマーを主剤とし
、他方活性水素化合物としてポリエーテルポリオール、
多価アルコール、メヂレンビスＯ−クロロアニリン（以
下ＭＯＣ八と略称する）等とウレタン化触媒として有機
鉛化合物を混練したものを硬化剤とするものであり、こ
のような主剤と硬化剤を施工現場に於て混練し、シーリ
ング材として目地に封入したり、防水材、舗装材として
基盤にに塗布する方法が行われている。
ネ−１・基を含有するウレタンプレポリマーを主剤とし
、他方活性水素化合物としてポリエーテルポリオール、
多価アルコール、メヂレンビスＯ−クロロアニリン（以
下ＭＯＣ八と略称する）等とウレタン化触媒として有機
鉛化合物を混練したものを硬化剤とするものであり、こ
のような主剤と硬化剤を施工現場に於て混練し、シーリ
ング材として目地に封入したり、防水材、舗装材として
基盤にに塗布する方法が行われている。
一般にこれら用途には硬化物は比軸的柔軟で、破断伸度
の高い性能のものが要求されるので、これらの要求を満
たず為に主剤のインシアネート基と反応する活性水素化
合物はポリエーテルポリオールが多く使用される。
の高い性能のものが要求されるので、これらの要求を満
たず為に主剤のインシアネート基と反応する活性水素化
合物はポリエーテルポリオールが多く使用される。
通常このイソシアネ−１・基と活性水素化合物、特にポ
リエーテルポリオールとの反応に於けるウレタン化促進
触媒としては一般に有機鉛化合物が使用されており、こ
の有機鉛化合物の添加量により、これら二液型ウレタン
の硬化時間が調節でき、施工条件に合うように調製され
ているのである。しかし、この有機鉛化合物はその添加
量により二液型ウレタンの硬化時間を調節することがで
きるという利点をもつが、反面、硬化後の耐熱性、耐久
性を著しく低下さ一υ、添加量が増えれば増える稈その
低下度合は大きくなるという欠点がある。
リエーテルポリオールとの反応に於けるウレタン化促進
触媒としては一般に有機鉛化合物が使用されており、こ
の有機鉛化合物の添加量により、これら二液型ウレタン
の硬化時間が調節でき、施工条件に合うように調製され
ているのである。しかし、この有機鉛化合物はその添加
量により二液型ウレタンの硬化時間を調節することがで
きるという利点をもつが、反面、硬化後の耐熱性、耐久
性を著しく低下さ一υ、添加量が増えれば増える稈その
低下度合は大きくなるという欠点がある。
施工性からみれば、有機鉛化合物を増量して硬化を速め
ることが望ましいか、これは硬化後の性能、特に耐熱性
を著しく低下さ〜Ｕることから、有機鉛化合物の添加量
には限度があり、今までは施工性を軽視するか、性能を
軽視するかのどららかであった。
ることが望ましいか、これは硬化後の性能、特に耐熱性
を著しく低下さ〜Ｕることから、有機鉛化合物の添加量
には限度があり、今までは施工性を軽視するか、性能を
軽視するかのどららかであった。
また、＋１４築物にノにける屋上防水及びシール等は、
その露出部が太陽の輻射熱で８０°Ｃ近辺まで加熱され
、従来使用されてきた前述の硬化性つ■メタン組成物は
長期間その物性を保持しく！Ｉることかできなかった。
その露出部が太陽の輻射熱で８０°Ｃ近辺まで加熱され
、従来使用されてきた前述の硬化性つ■メタン組成物は
長期間その物性を保持しく！Ｉることかできなかった。
本発明考らはこれらの欠点を解消すべく鋭意研究を市ね
た結果、有（１蓼鉛化合物を分子末端にイソシアネート
基をイ丁するウレタンゾレボリマー（以下単にプレポリ
マーと略称する）と活性水素化合物の反応促進触媒とし
て用いる時、下記に示す亜リン酸エステルの少なくとも
１種を該有機鉛化合物１モル当り０．２〜８モル添加す
ることを特徴とする耐熱性に優れた硬化性ウレタン組成
物を発明するに到った。
た結果、有（１蓼鉛化合物を分子末端にイソシアネート
基をイ丁するウレタンゾレボリマー（以下単にプレポリ
マーと略称する）と活性水素化合物の反応促進触媒とし
て用いる時、下記に示す亜リン酸エステルの少なくとも
１種を該有機鉛化合物１モル当り０．２〜８モル添加す
ることを特徴とする耐熱性に優れた硬化性ウレタン組成
物を発明するに到った。
一般式（ＲＯ）２Ｐ−ＯＨ又は （ＲＯ）２ＰＨ−〇で
示される亜リン酸エステル （但し、Ｒはアルキル基またはアルキル基でｉｉ’ｉ換
されていてもよいアリール基であって、炭素数１〜２５
までのものをいう。） 本発明のウレタン組成物は二液型のもので、ｙ１６常ｉ
Ｊ主剤と硬化剤として別個に扱われ、施工現場で両者は
混合されて、本発明のウレタン組成物となる。
示される亜リン酸エステル （但し、Ｒはアルキル基またはアルキル基でｉｉ’ｉ換
されていてもよいアリール基であって、炭素数１〜２５
までのものをいう。） 本発明のウレタン組成物は二液型のもので、ｙ１６常ｉ
Ｊ主剤と硬化剤として別個に扱われ、施工現場で両者は
混合されて、本発明のウレタン組成物となる。
本発明に使用される主剤のプレポリマーは、１分子中に
２個以」二のＮＣＯ基を含有するポリイソシアネー１と
、１分子当り２個以−にの活性水素基を有するポリエー
テルポリオール類やポリエステルポリオール類とをイソ
シアネート基が過剰になるような割合で反応さセて得ら
れるものである。
２個以」二のＮＣＯ基を含有するポリイソシアネー１と
、１分子当り２個以−にの活性水素基を有するポリエー
テルポリオール類やポリエステルポリオール類とをイソ
シアネート基が過剰になるような割合で反応さセて得ら
れるものである。
ここで言うポリエーテルポリオール類としてケ祈来ボリ
ウレクンの製造に用いられているポリエーテルポリオー
ル類がいずれも使用でき、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリごＩ−ル、ジブ
ｌコピレンゲリコール、１．３−ブタンジオール、１．
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンヂルグリ二ノールビスフェノールＡ、）リメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソル
ビトールの如きポリオールＪｌｉ ９体が挙げられ、更
に、これら単量体やエチレンジアミン、尿素、モノメチ
ルジェタノールアミン、モノエチルジェタノールアミン
の如きアミン単量体などにアルキレンオキサイド類、例
えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、スチレンオキサイドなどを単独で重合
さ・Ｕたもの、あるいは共重合体又はそれら重合体の混
合物よりなるポリエーテルポリオール類がいずれも使用
できる。更にポリエステルポリオール類としては多塩基
酸と多価アルコールとの縮合体が使用されるが、例えば
マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、フタル酸などのｆ
ｌｉ−独又は混合物とエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、１．３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、】。
ウレクンの製造に用いられているポリエーテルポリオー
ル類がいずれも使用でき、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリごＩ−ル、ジブ
ｌコピレンゲリコール、１．３−ブタンジオール、１．
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンヂルグリ二ノールビスフェノールＡ、）リメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソル
ビトールの如きポリオールＪｌｉ ９体が挙げられ、更
に、これら単量体やエチレンジアミン、尿素、モノメチ
ルジェタノールアミン、モノエチルジェタノールアミン
の如きアミン単量体などにアルキレンオキサイド類、例
えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、スチレンオキサイドなどを単独で重合
さ・Ｕたもの、あるいは共重合体又はそれら重合体の混
合物よりなるポリエーテルポリオール類がいずれも使用
できる。更にポリエステルポリオール類としては多塩基
酸と多価アルコールとの縮合体が使用されるが、例えば
マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、フタル酸などのｆ
ｌｉ−独又は混合物とエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、１．３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、】。
ら−ヘキサンジオールなどの単独又は混合物との反応に
より得られる末端ＯＮ 砧を有するポリエステルポリオ
ール類が挙げられる。好ましくは常温で液状で取り扱い
の容易なポリエーテルポリオール類が使用される。
より得られる末端ＯＮ 砧を有するポリエステルポリオ
ール類が挙げられる。好ましくは常温で液状で取り扱い
の容易なポリエーテルポリオール類が使用される。
有機ポリイソシアネート類としてはポリウレタンの製造
に使われる有機ポリイソソアネート類がいずれも使用で
き、例えば２．４−トリレンジイソシアネート、２．６
−１−リレンジイソシアネート、２．４／２．６＝６５
／３５（讐Ｌ） ）リレンジイソシアネート、２．
４ ／ ２． ６ ＝８０／２０ （ｗｔ）トリレンジ
イソシアネート−１４，４’−ジフェニルメタンジ・イ
ソシアネート、□ヘキサメチレンジイソシアネート、フ
ェニレンジイソシアネート、１，５−ナックレンジイソ
シアネート、メタキシリレンジイソシアネート、水添化
Ｉ・リレンジイソシアネート、水添化４，４′−シフェ
ニルノクンジイソシアネート、粗製トリレンシイソシア
ネ−１−、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等
が挙げられる。
に使われる有機ポリイソソアネート類がいずれも使用で
き、例えば２．４−トリレンジイソシアネート、２．６
−１−リレンジイソシアネート、２．４／２．６＝６５
／３５（讐Ｌ） ）リレンジイソシアネート、２．
４ ／ ２． ６ ＝８０／２０ （ｗｔ）トリレンジ
イソシアネート−１４，４’−ジフェニルメタンジ・イ
ソシアネート、□ヘキサメチレンジイソシアネート、フ
ェニレンジイソシアネート、１，５−ナックレンジイソ
シアネート、メタキシリレンジイソシアネート、水添化
Ｉ・リレンジイソシアネート、水添化４，４′−シフェ
ニルノクンジイソシアネート、粗製トリレンシイソシア
ネ−１−、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等
が挙げられる。
そしてこれらの単独又はこれらの混合物として用いるこ
とができる。更に前記ポリエーテルポリオール類やポリ
エステルポリオール類と有機ポリイソシアネー） ｆｆ
Ｊｉとの反応により得られる末端イソンアネート基含有
プレポリマーなどの弔独又はこれらの混合物よりなるも
のも使用できる。
とができる。更に前記ポリエーテルポリオール類やポリ
エステルポリオール類と有機ポリイソシアネー） ｆｆ
Ｊｉとの反応により得られる末端イソンアネート基含有
プレポリマーなどの弔独又はこれらの混合物よりなるも
のも使用できる。
本発明の硬化剤は活性水素含有化合物と有機鉛化合物か
らなり、活性水素化合物とＬ２ては２個ジノ上の水酸」
、（を有するポリエーテルポリオール類やポリエステル
ポリオール類のポリオール成分単独か又は、ポリアミン
であるＭＯＣへの混合で用いられるが、分子中の水酸基
数を示す平均官能、１３数が２乃至３のポリオキシエチ
レンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール又は
ポリオキシエチレンプロピレン共重合ポリオールの分子
量４００〜］ ０００ （＋のもの、好ましくは分子量
１０００〜８０００のものが単独でもし＜Ｇ：１混合し
て用いられる。プレポリマーのイソシアネートＪｉｊと
硬化剤中のｈ１ｉ性水素化合物の反応におけるＮＣ○／
Ｈ＋の比は１．６ ＝ ０．７当憚比である。反応促
進触媒の有機鉛化合物は、一般のウレタン化反応を促進
する物質、例えば酢酸鉛、カプロン酸鉛、オクチル酸鉛
、ナフテン酸鉛等の如込有機酸の鉛塩が挙げられ、好ま
しくはオクチル酸鉛、ナフテン酸鉛が用いられる。これ
らは単独又は混合して使用され、この添加量はプレポリ
マー１００重量部に対し有機鉛化合物として１〜１５ミ
リモルである。
らなり、活性水素化合物とＬ２ては２個ジノ上の水酸」
、（を有するポリエーテルポリオール類やポリエステル
ポリオール類のポリオール成分単独か又は、ポリアミン
であるＭＯＣへの混合で用いられるが、分子中の水酸基
数を示す平均官能、１３数が２乃至３のポリオキシエチ
レンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール又は
ポリオキシエチレンプロピレン共重合ポリオールの分子
量４００〜］ ０００ （＋のもの、好ましくは分子量
１０００〜８０００のものが単独でもし＜Ｇ：１混合し
て用いられる。プレポリマーのイソシアネートＪｉｊと
硬化剤中のｈ１ｉ性水素化合物の反応におけるＮＣ○／
Ｈ＋の比は１．６ ＝ ０．７当憚比である。反応促
進触媒の有機鉛化合物は、一般のウレタン化反応を促進
する物質、例えば酢酸鉛、カプロン酸鉛、オクチル酸鉛
、ナフテン酸鉛等の如込有機酸の鉛塩が挙げられ、好ま
しくはオクチル酸鉛、ナフテン酸鉛が用いられる。これ
らは単独又は混合して使用され、この添加量はプレポリ
マー１００重量部に対し有機鉛化合物として１〜１５ミ
リモルである。
本発明の亜すン耐エステルは一般式（ＲＯ）２Ｐ−ＯＨ
１又ζＪ、（ＲＯ） ？ＰＨ＝０で示されるが、Ｒは炭
素数１〜２５までのものが使用できる。しかし、Ｒの炭
素数が小さくなると沸点が低くなり揮発し易く、逆に炭
素数が大きくなると融点が高くなりウレタン樹脂に相溶
しにくいだけでなく、−月／８解さ（る手間がかかり取
り扱いが鐘しいことから、Ｒは炭素数が６〜１８までの
ものが好ましい。本発明の亜リン酸エステルの例として
はジフェニルハイドロセンポスファイト、ジー２−エチ
ルへキソルハイドロゼンホスフｒイト、ジラウリルハイ
ドロセンポスファイト、ジオレイルハイドロビンボスフ
ッイトの如き三塩化リンとアルコールの反応によって得
られる亜リン酸エステル類が挙げらｉ９、好ましくはよ
り加水分解のされ難いジアルキル亜リン酸エステル類が
望ましく、これらの化合物は単独又は混合して使用され
る。なお、亜リン酸エステル類の中で一般式ＲＯ−Ｐ（
ＯＨ）２で示されるモノアルキル（又はモノアリール）
亜リン酸エステルおよび一般式（ＲＯ）３Ｐで示される
トリアルキル（又はＩ・リアリール）亜リン酸エステル
を使用しても、本発明の一般式（ＲＯ） ２ Ｐ −Ｏ
Ｔ−１または（ＲＯ）２ ＰＨ＝Ｏで示される亜鉛リン
酸エステルを使用したときにもたらされるような効果を
示さない。
１又ζＪ、（ＲＯ） ？ＰＨ＝０で示されるが、Ｒは炭
素数１〜２５までのものが使用できる。しかし、Ｒの炭
素数が小さくなると沸点が低くなり揮発し易く、逆に炭
素数が大きくなると融点が高くなりウレタン樹脂に相溶
しにくいだけでなく、−月／８解さ（る手間がかかり取
り扱いが鐘しいことから、Ｒは炭素数が６〜１８までの
ものが好ましい。本発明の亜リン酸エステルの例として
はジフェニルハイドロセンポスファイト、ジー２−エチ
ルへキソルハイドロゼンホスフｒイト、ジラウリルハイ
ドロセンポスファイト、ジオレイルハイドロビンボスフ
ッイトの如き三塩化リンとアルコールの反応によって得
られる亜リン酸エステル類が挙げらｉ９、好ましくはよ
り加水分解のされ難いジアルキル亜リン酸エステル類が
望ましく、これらの化合物は単独又は混合して使用され
る。なお、亜リン酸エステル類の中で一般式ＲＯ−Ｐ（
ＯＨ）２で示されるモノアルキル（又はモノアリール）
亜リン酸エステルおよび一般式（ＲＯ）３Ｐで示される
トリアルキル（又はＩ・リアリール）亜リン酸エステル
を使用しても、本発明の一般式（ＲＯ） ２ Ｐ −Ｏ
Ｔ−１または（ＲＯ）２ ＰＨ＝Ｏで示される亜鉛リン
酸エステルを使用したときにもたらされるような効果を
示さない。
本発明の亜リン酸エステル化合物は、予めプレポリマー
に添加することも、又主剤と硬化剤を混合する段階で添
加することも可能であるが、プレポリマーに多め添加し
ておく方式が望ましい。本発明の亜リン酸エステル化合
物の添加量は有機鉛化合物】モル当り０．２−・８モル
、好ましくは０．５〜３モルが適当である。
に添加することも、又主剤と硬化剤を混合する段階で添
加することも可能であるが、プレポリマーに多め添加し
ておく方式が望ましい。本発明の亜リン酸エステル化合
物の添加量は有機鉛化合物】モル当り０．２−・８モル
、好ましくは０．５〜３モルが適当である。
更に、必要ならば本ウレタン組成物には！ｌｌｉ仙剤、
充填剤、希釈剤などを含まゼてもよい。これらの配合剤
は予め硬化剤に含まセでおいてもよく、これら配合剤に
よって、生成するウレタン硬化物の物理的強度を向上さ
セる補強効果や硬化性ウレタン組成物の価格を低減さゼ
る経済的な効果、使用を容易ならしめる作業性の向上等
がもたらされる。このような効果を有する補強剤として
はカーボンブラック、微粉末シリカ等、充填剤としては
炭酸カルシウム、タルク、クレイ、シリカ、酸化チタン
等が挙げられる。
充填剤、希釈剤などを含まゼてもよい。これらの配合剤
は予め硬化剤に含まセでおいてもよく、これら配合剤に
よって、生成するウレタン硬化物の物理的強度を向上さ
セる補強効果や硬化性ウレタン組成物の価格を低減さゼ
る経済的な効果、使用を容易ならしめる作業性の向上等
がもたらされる。このような効果を有する補強剤として
はカーボンブラック、微粉末シリカ等、充填剤としては
炭酸カルシウム、タルク、クレイ、シリカ、酸化チタン
等が挙げられる。
更に必要であれば本ウレタン組成物特に硬化剤の粘度を
４１Ｕ下さ−ＩＪ、施工現場に於ける作業性を向」ニさ
せる目的算に希釈剤としてジオクヂルフタレート、ジブ
ヂルフタレ−１゜ジオクチル−ｒジペート等の可塑剤或
いはトルエン、キシレン、ターペン等の溶剤を配合して
もよい。また着色をしてに麗な仕Ｊ＝がり面を得るため
に従来から用いられている無機、ｎ機の顔料を配合して
もよい。
４１Ｕ下さ−ＩＪ、施工現場に於ける作業性を向」ニさ
せる目的算に希釈剤としてジオクヂルフタレート、ジブ
ヂルフタレ−１゜ジオクチル−ｒジペート等の可塑剤或
いはトルエン、キシレン、ターペン等の溶剤を配合して
もよい。また着色をしてに麗な仕Ｊ＝がり面を得るため
に従来から用いられている無機、ｎ機の顔料を配合して
もよい。
各種成分の混合は慣用的な混合手段で容易に行うことが
できる。本ウレタン組成物は調整１＆２０〜３００分位
で硬化（ゲル化）するが、４０〜１２０分て硬化させる
ことがｉＴ：？シい。
できる。本ウレタン組成物は調整１＆２０〜３００分位
で硬化（ゲル化）するが、４０〜１２０分て硬化させる
ことがｉＴ：？シい。
本発明のウレタン組成物によれば、硬化物の皮＋１１２
は酸１侯（２１、耐熱性が著しく向上し、舗装、防水あ
るいはシール効１ｋが区期間にわたって保持され、シー
リング材、面防水材、表面舗装材またはこれらの類僚物
として好適に使用することができる。
は酸１侯（２１、耐熱性が著しく向上し、舗装、防水あ
るいはシール効１ｋが区期間にわたって保持され、シー
リング材、面防水材、表面舗装材またはこれらの類僚物
として好適に使用することができる。
Ｊシ下木発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
′ヅ： Ｍｆｉ例１−１２
分イＰ ２０ （１０のポリオヤシプロピレングリコー
ル５００電量部と分子量３０００のポリオキシプロピレ
ントリオール５００重量部の混合物に２． ４ ／ ２
． （： ＝８０／２０の異性体比のトリレンジイソ
シアネーｈ１７４重寸部を加え、反応容器中で８０“Ｃ
にて６時間反応を続りた。（シＩられたプレポリマーの
粘度は２５“Ｃに於て９２００ ｃｐｓでＭ離イソソア
ネートは３．５％であった。これを硬化性ウレタンの主
剤とした。一方硬化剤は分子量３０００のポリオキンプ
ロピレングリコール１００重量部、ＳＲＦカーホン２０
重量部、粒子径２００メツシユの炭酸カルシウム（１５
重量部、ジオクヂルフタレ−１・１５重量部の混合物を
二ヨ一本ロールで混Ｈし均質なペースト状分散物を調製
した。
ル５００電量部と分子量３０００のポリオキシプロピレ
ントリオール５００重量部の混合物に２． ４ ／ ２
． （： ＝８０／２０の異性体比のトリレンジイソ
シアネーｈ１７４重寸部を加え、反応容器中で８０“Ｃ
にて６時間反応を続りた。（シＩられたプレポリマーの
粘度は２５“Ｃに於て９２００ ｃｐｓでＭ離イソソア
ネートは３．５％であった。これを硬化性ウレタンの主
剤とした。一方硬化剤は分子量３０００のポリオキンプ
ロピレングリコール１００重量部、ＳＲＦカーホン２０
重量部、粒子径２００メツシユの炭酸カルシウム（１５
重量部、ジオクヂルフタレ−１・１５重量部の混合物を
二ヨ一本ロールで混Ｈし均質なペースト状分散物を調製
した。
この主剤と硬化剤を配合するに当って、）′−め硬化剤
に反応促進触媒としてオクチル酸鉛のターペン溶液（鉛
含有量２４％）とジラウリルハイドロセンポスファイト
（商品名ｒｃｈｅｌｅｘ Ｉｔ−１２Ｊ堺化学工業製）
あるいはシー２−エチルヘキシルハイドロゼンホスファ
イト （商品名Ｉ Ｃｈｅｌｅｘ ｌｌ−８−１牌化学
工業製）を各々表−１に示した外機だけ加え、これを充
分均一になる迄混合して、剥離紙」二に混合物を１ｖさ
２龍になるよう塗布し硬化物を調製した。
に反応促進触媒としてオクチル酸鉛のターペン溶液（鉛
含有量２４％）とジラウリルハイドロセンポスファイト
（商品名ｒｃｈｅｌｅｘ Ｉｔ−１２Ｊ堺化学工業製）
あるいはシー２−エチルヘキシルハイドロゼンホスファ
イト （商品名Ｉ Ｃｈｅｌｅｘ ｌｌ−８−１牌化学
工業製）を各々表−１に示した外機だけ加え、これを充
分均一になる迄混合して、剥離紙」二に混合物を１ｖさ
２龍になるよう塗布し硬化物を調製した。
このシート状ウレタン硬化物を２０℃、６５％湿度の室
内に７日間放置した後ＪＩＳ Ｋ−６３０１（加硫ゴム
物理試験法）の引張３号ダンベル、引裂Ｂ型ダンベルを
使用して試片を３片ずつ抜き取り、常態の物性と、、１
００℃の均熱乾燥器内に５１１間入れた耐熱試験後の物
性を調べた。得られた試験結果は表−１に示した。
内に７日間放置した後ＪＩＳ Ｋ−６３０１（加硫ゴム
物理試験法）の引張３号ダンベル、引裂Ｂ型ダンベルを
使用して試片を３片ずつ抜き取り、常態の物性と、、１
００℃の均熱乾燥器内に５１１間入れた耐熱試験後の物
性を調べた。得られた試験結果は表−１に示した。
比較例１及び２
実施例１て得た主剤と硬化剤を配合するに当って、予め
硬化剤に反応触媒としてオクチル酸鉛のターペン溶液を
表−１に示した分量だけ加え、以下実施例１と同様にし
て、硬化物を調整し各種試験を行いその結果は表−１に
示した。
硬化剤に反応触媒としてオクチル酸鉛のターペン溶液を
表−１に示した分量だけ加え、以下実施例１と同様にし
て、硬化物を調整し各種試験を行いその結果は表−１に
示した。
実施例１３〜２４
実施例１で得たプレポリマーを主剤として用い、硬化剤
は分子１３０００のポリオキシプロピレングリコール５
（）重量部にＭ ＯＣ△５１４Ｔ、９部を１１０℃に熱
して溶解させた後、粒子径２００メソツユの炭酸カルシ
ウム４０重量部、ベンガラ５重沖部の混合物を三本ロー
ルで混練し均質なベースト状分散物を調製した。
は分子１３０００のポリオキシプロピレングリコール５
（）重量部にＭ ＯＣ△５１４Ｔ、９部を１１０℃に熱
して溶解させた後、粒子径２００メソツユの炭酸カルシ
ウム４０重量部、ベンガラ５重沖部の混合物を三本ロー
ルで混練し均質なベースト状分散物を調製した。
この主剤と硬化剤を配合するに当って、以下実施例１と
同様な手法でオクチル酸鉛のターペン溶液ＣＩ＋ｅｌｅ
ｘ Ｉｔ−１２、Ｃｈｅｌｅｘ １１８を表−２に示し
た分量だけ加えて評価した。得られた試験結果は表−２
に示した。
同様な手法でオクチル酸鉛のターペン溶液ＣＩ＋ｅｌｅ
ｘ Ｉｔ−１２、Ｃｈｅｌｅｘ １１８を表−２に示し
た分量だけ加えて評価した。得られた試験結果は表−２
に示した。
比較例３及び４
実施例１３で得た主剤と硬化剤を配合するに当って、実
施例１と同様にして、オクチル酸鉛のターペン溶液を表
−２に示した分用だり加え硬化物の評価を行い、得られ
た試験結果は表−２に示した。
施例１と同様にして、オクチル酸鉛のターペン溶液を表
−２に示した分用だり加え硬化物の評価を行い、得られ
た試験結果は表−２に示した。
表−１、表−２に示したように、本発明の亜リン酸エス
テルを配合した硬化性ウレタン組成物は、耐熱試験後も
抗張力、引裂強さ、伸び率、いずれにおいても高い値を
保持し、非常に（５れた耐熱性を備えていることが明ら
かである。
テルを配合した硬化性ウレタン組成物は、耐熱試験後も
抗張力、引裂強さ、伸び率、いずれにおいても高い値を
保持し、非常に（５れた耐熱性を備えていることが明ら
かである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 分子束ｊ＋ｊｌ’ｌにインシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマー、ｒＭ （ｌ）水素含有化合物、有機鉛
化合物、及び一般式 ％式％ （但し、Ｒはアルキル基またはアルキル基で置換きれて
いてもよいアリール基であって、炭素数１〜２５までの
ものをいう。）で示される亜リン酸エステルの少なくと
も１種からなる耐熱性に優れた硬化性ウレタン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58003188A JPS59129256A (ja) | 1983-01-12 | 1983-01-12 | 耐熱性に優れた硬化性ウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58003188A JPS59129256A (ja) | 1983-01-12 | 1983-01-12 | 耐熱性に優れた硬化性ウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59129256A true JPS59129256A (ja) | 1984-07-25 |
| JPH039942B2 JPH039942B2 (ja) | 1991-02-12 |
Family
ID=11550421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58003188A Granted JPS59129256A (ja) | 1983-01-12 | 1983-01-12 | 耐熱性に優れた硬化性ウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59129256A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999042525A1 (fr) * | 1998-02-19 | 1999-08-26 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Compositions d'urethanne a durcissement a l'humidite sous conditionnement unique |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53136059A (en) * | 1977-04-30 | 1978-11-28 | Ciba Geigy Ag | Flameeretardant polyurethane and its production method |
| JPS5734155A (en) * | 1980-08-08 | 1982-02-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | Composite stabilizer for polyurethane |
-
1983
- 1983-01-12 JP JP58003188A patent/JPS59129256A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53136059A (en) * | 1977-04-30 | 1978-11-28 | Ciba Geigy Ag | Flameeretardant polyurethane and its production method |
| JPS5734155A (en) * | 1980-08-08 | 1982-02-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | Composite stabilizer for polyurethane |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999042525A1 (fr) * | 1998-02-19 | 1999-08-26 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Compositions d'urethanne a durcissement a l'humidite sous conditionnement unique |
| US6180713B1 (en) | 1998-02-19 | 2001-01-30 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | One-can moisture-curing urethane compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH039942B2 (ja) | 1991-02-12 |
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