JPS59122448A - フエニルアセトアミド誘導体の製造法 - Google Patents
フエニルアセトアミド誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPS59122448A JPS59122448A JP22751182A JP22751182A JPS59122448A JP S59122448 A JPS59122448 A JP S59122448A JP 22751182 A JP22751182 A JP 22751182A JP 22751182 A JP22751182 A JP 22751182A JP S59122448 A JPS59122448 A JP S59122448A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェニルアセトアミド誘導体の製造法に関する
。
。
フェニルアセトアミド誘導体は水稲作の除草剤として有
用であることが知られている。この物質を製造する方法
としては、たとえば■フェニル酢酸あるいはその反応性
誘導体とα、α−ジメチルペンシルアミンを反応させる
方法、■フェニル酢酸誘導体に塩化チオニルを反応させ
てフェニル酢酸クロリドを得、これとα、α−シアルキ
ルベンジルアミンと反応させる方法、■フェニル酢酸誘
導体とα、α−ジアルキルペンシルアミン、トリエチル
アミンおよびＮ−メチル−２−クロルビリゾニウムヨー
シトを反応させる方法がある。
用であることが知られている。この物質を製造する方法
としては、たとえば■フェニル酢酸あるいはその反応性
誘導体とα、α−ジメチルペンシルアミンを反応させる
方法、■フェニル酢酸誘導体に塩化チオニルを反応させ
てフェニル酢酸クロリドを得、これとα、α−シアルキ
ルベンジルアミンと反応させる方法、■フェニル酢酸誘
導体とα、α−ジアルキルペンシルアミン、トリエチル
アミンおよびＮ−メチル−２−クロルビリゾニウムヨー
シトを反応させる方法がある。
しかしながら、これらの方法は好ましくない副生物が生
成する、原料の取扱いが困難である等の問題があり、工
業的製造法としては適当なものではなかった。
成する、原料の取扱いが困難である等の問題があり、工
業的製造法としては適当なものではなかった。
そのため、改良方法として■フェニル酢酸とα。
α−ジメチルベンジルイソシアネートを反応させる方法
、■フェニルアセトイミノエーテルとα。
、■フェニルアセトイミノエーテルとα。
α−ジメチルベンジルアミンを反応させる方法、■フェ
ニルアセトニトリルとα−メチルスチレンを反応させる
方法などが提案されている。しかしながら、これらの方
法によって得られる化合物は、いｆれもＮ−（α、α−
ジメチルベンジル）フェニルアセトアミド誘導体に限定
されたものである。
ニルアセトニトリルとα−メチルスチレンを反応させる
方法などが提案されている。しかしながら、これらの方
法によって得られる化合物は、いｆれもＮ−（α、α−
ジメチルベンジル）フェニルアセトアミド誘導体に限定
されたものである。
実際に、本発明者がα、α−ジアルキルベンジルフェニ
ルアセトアミド誘導体の少なくとも１つのアルキル基が
炭素数２以上の化合物について、上記■の方法（特開昭
５７−１６３３５３号）に準じて実験を行なったところ
、目的とする化合物はほとんど得られなかった。
ルアセトアミド誘導体の少なくとも１つのアルキル基が
炭素数２以上の化合物について、上記■の方法（特開昭
５７−１６３３５３号）に準じて実験を行なったところ
、目的とする化合物はほとんど得られなかった。
そこで、目的とする化合物を効率よく製造し得る方法を
開発すべく、本発明者は鋭意研究を重ねた。その結果、
特定の溶媒を選択して用いることにより、目的とする化
合物を高収率で製造できることを見出し、この知見に基
いて本発明を完成したのである。
開発すべく、本発明者は鋭意研究を重ねた。その結果、
特定の溶媒を選択して用いることにより、目的とする化
合物を高収率で製造できることを見出し、この知見に基
いて本発明を完成したのである。
本発明は核置換もしくは非置換−α−アルキルまたはα
、β−ジアルキルスチレン類（但し、核置換もしくは非
置換α−メチルスチレンを除く。）と核置換もしくは非
置換フェニルアセトニトリル類をエーテル類または炭素
数５以上の脂肪酸および鉱酸の存在下に反応させること
を特徴とするフェニルアセトアミド誘導体の製造法であ
る。
、β−ジアルキルスチレン類（但し、核置換もしくは非
置換α−メチルスチレンを除く。）と核置換もしくは非
置換フェニルアセトニトリル類をエーテル類または炭素
数５以上の脂肪酸および鉱酸の存在下に反応させること
を特徴とするフェニルアセトアミド誘導体の製造法であ
る。
本発明に用いるα−アルキルまたはα、β−ジアルキル
スチレン類は、そのベンゼン核に置換基の導入されたも
の（核置換）であってもよく、あるいは導入されていな
いもの（非置換）であってもよい。ここで核置換基とし
てはハロゲン、炭素数１へ４の低級アルキル基２．炭素
数１〜４の低級アルコキシル基、ニトロ基、 ）、 Ｉ
Ｊハロｒン化アルキル基（たとえばトリフルオロメチル
基）等があシ、これら核置換基が１乃至３個（それぞれ
同一であっても異なるものであってもよい。）導入され
ている。また、スチレン類のビニル基部分に導入される
アルキル基については炭素数１〜４の低級アルキル基が
好ましく、少なくとも１つのアルキル基は炭素数２以上
のものである。なお、α−メチルスチレン類は除外され
る。α−アルキルまたはα、β−ジアルキルスチレン類
の具体例としてはα−エチルスチレン、４−クロロ−α
−エチルスチレン、α、β−ジメチルスチレン、α、β
−ジエチルスチレン、α−エチル−β−メチルスチレン
、α−メチル−β−エチルスチレン、４−クロロ−α−
メチル−β−エチルスチレンナトカ６る。
スチレン類は、そのベンゼン核に置換基の導入されたも
の（核置換）であってもよく、あるいは導入されていな
いもの（非置換）であってもよい。ここで核置換基とし
てはハロゲン、炭素数１へ４の低級アルキル基２．炭素
数１〜４の低級アルコキシル基、ニトロ基、 ）、 Ｉ
Ｊハロｒン化アルキル基（たとえばトリフルオロメチル
基）等があシ、これら核置換基が１乃至３個（それぞれ
同一であっても異なるものであってもよい。）導入され
ている。また、スチレン類のビニル基部分に導入される
アルキル基については炭素数１〜４の低級アルキル基が
好ましく、少なくとも１つのアルキル基は炭素数２以上
のものである。なお、α−メチルスチレン類は除外され
る。α−アルキルまたはα、β−ジアルキルスチレン類
の具体例としてはα−エチルスチレン、４−クロロ−α
−エチルスチレン、α、β−ジメチルスチレン、α、β
−ジエチルスチレン、α−エチル−β−メチルスチレン
、α−メチル−β−エチルスチレン、４−クロロ−α−
メチル−β−エチルスチレンナトカ６る。
次に、フェニルアセトニトリル類は、そのベンゼン核に
置換基が導入されているもの（核置換）および導入され
ていないもの（非置換）のいずれでもよい。ここで置換
基としては前記スチレン類の場合ト同様のものがある。
置換基が導入されているもの（核置換）および導入され
ていないもの（非置換）のいずれでもよい。ここで置換
基としては前記スチレン類の場合ト同様のものがある。
このフェニルアセトニトリル類の具体例としてはフェニ
ルアセトニトリル、２−”ロローフェニルアセトニトリ
ル。
ルアセトニトリル、２−”ロローフェニルアセトニトリ
ル。
３−クロロフェニルアセトニトリル、４−クロロフェニ
ルアセトニトリル、２．３−、’クロロフェニルアセト
ニトリル、２．４−ジクロロフェニルアセトニトリル、
２，６−ジクロロフェニルアセトニトリル、３．４−ジ
クロロフェニルアセトニトリル＋２＋３＋６−ドリクロ
ロフエニルアセトニトリル、２−ブロモフェニルアセト
ニトリル。
ルアセトニトリル、２．３−、’クロロフェニルアセト
ニトリル、２．４−ジクロロフェニルアセトニトリル、
２，６−ジクロロフェニルアセトニトリル、３．４−ジ
クロロフェニルアセトニトリル＋２＋３＋６−ドリクロ
ロフエニルアセトニトリル、２−ブロモフェニルアセト
ニトリル。
４−フルオロフェニルアセトニトリル、 ２−（４’−
クロロフェニル）フロヒオニトリル、２−メチルフェニ
ルアセトニトリル、２−イソプロピルフェニルアセトニ
トリル、２，４．６−）リメチルフェニルアセトニトリ
ル、２−メトキシフェニルアセトニトリル、４−メトキ
シフェニルアセトニトリル、２，４−ジメトキシフェニ
ルアセトニトリル、３−フェノキシフェニルアセトニト
リル。
クロロフェニル）フロヒオニトリル、２−メチルフェニ
ルアセトニトリル、２−イソプロピルフェニルアセトニ
トリル、２，４．６−）リメチルフェニルアセトニトリ
ル、２−メトキシフェニルアセトニトリル、４−メトキ
シフェニルアセトニトリル、２，４−ジメトキシフェニ
ルアセトニトリル、３−フェノキシフェニルアセトニト
リル。
２−ニトロフェニルアセトニトリル、３− ）！Ｊフル
オロメチルフェニルアセトニトリル、２−フェニル−２
−メチルプロピオニトリル、２−フェニル−２−エチル
ブチロニトリルなどがある。
オロメチルフェニルアセトニトリル、２−フェニル−２
−メチルプロピオニトリル、２−フェニル−２−エチル
ブチロニトリルなどがある。
本発明では上記原料の反応をエーテル類または炭素数５
以上の脂肪酸および鉱酸の存在下に行なう。本発明に用
いる溶媒のうちエーテル類としては、たとえば脂肪族単
一エーテル、脂肪族混成エーテル（ｎ−タイプのものが
好ましい。）、芳香族エーテル、環式エーテルがあり、
具体的にはｎ−プロピルエーテル、ｎ−ゾｆルエーテル
、ｎ−７ミルエーテル、エチルゾロビルエーテル、ベン
ジルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどが
ある。
以上の脂肪酸および鉱酸の存在下に行なう。本発明に用
いる溶媒のうちエーテル類としては、たとえば脂肪族単
一エーテル、脂肪族混成エーテル（ｎ−タイプのものが
好ましい。）、芳香族エーテル、環式エーテルがあり、
具体的にはｎ−プロピルエーテル、ｎ−ゾｆルエーテル
、ｎ−７ミルエーテル、エチルゾロビルエーテル、ベン
ジルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどが
ある。
また、脂肪酸の具体例としてはペンタン酸、ヘキサン酸
、ヘプタン酸、オクチル酸などがある。
、ヘプタン酸、オクチル酸などがある。
次に、鉱酸としては硫酸、リン酸、ポリリン酸。
スルホン酸（ｐ−）ルエンスルホン酸、アルキルスルホ
ン酸など）等が用いられる。
ン酸など）等が用いられる。
本発明の方法は通常、−１０〜＋５０’（！、好ましく
は０〜４０℃の温度で０．２〜２００時間、好ましくは
０．５〜１００時間攪拌しながら行なう。
は０〜４０℃の温度で０．２〜２００時間、好ましくは
０．５〜１００時間攪拌しながら行なう。
また、反応形式は任意であるが、鉱酸については反応系
にゆっくり滴下することが好ましい。
にゆっくり滴下することが好ましい。
本発明によれば、一段反応によって目的とするベンジル
フェニルアセトアミド誘導体を高収率で得ることができ
る。しかも、使用した溶媒の回収が容易であり、再使用
できるほか、簡単な設備で簡便な操作にて目的物質を製
造できるという特色がある。したがって、本発明の方法
は工業的な製法として極めて有利なものである。
フェニルアセトアミド誘導体を高収率で得ることができ
る。しかも、使用した溶媒の回収が容易であり、再使用
できるほか、簡単な設備で簡便な操作にて目的物質を製
造できるという特色がある。したがって、本発明の方法
は工業的な製法として極めて有利なものである。
次に、本発明の実施例を示す。
実施例１
２−（４−クロロフェニル）フテンー１おヨヒ２−（４
−クロロフェニル）フテンー２の混合物３ Ｐ （０，
０１８モル）、２−クロロフェニルアセトニトリル２．
７３ Ｐ （０，０１８モル）およびｎ−シブチルエー
テル２．３１’（０，０１８（１−ル）（Ｄ混合溶液中
に温度３０℃以下で９０％硫酸１．９６ ｇ−（０，０
１８モル）をゆっくり滴下した。次いで、温度２５〜３
０℃に保ちながら５５時間、攪拌下に反応を行なった。
−クロロフェニル）フテンー２の混合物３ Ｐ （０，
０１８モル）、２−クロロフェニルアセトニトリル２．
７３ Ｐ （０，０１８モル）およびｎ−シブチルエー
テル２．３１’（０，０１８（１−ル）（Ｄ混合溶液中
に温度３０℃以下で９０％硫酸１．９６ ｇ−（０，０
１８モル）をゆっくり滴下した。次いで、温度２５〜３
０℃に保ちながら５５時間、攪拌下に反応を行なった。
反応終了後１反応液を水にあけ、ｎ−へキサンを加え、
生じた沈澱物をろ過してＮ−（α−メチル、α−エチル
−４−クロロベンシル）−２／−クロロフェニルアセト
アミドを得た。収率は４４％であった。
生じた沈澱物をろ過してＮ−（α−メチル、α−エチル
−４−クロロベンシル）−２／−クロロフェニルアセト
アミドを得た。収率は４４％であった。
実施例２
２−（４−クロロフェニル）ブテン−１および２−（４
−クロロフェニル）フテンー２の混合物２．５ Ｐ （
０，０１５モル）、２−クロロフェニルアセトニトリル
４．５５ ｆ！−（０，０３０モル）およびｎ−オクチ
ル酸２．１６ ｇ−（０，０１５モル）の混合溶液中に
温度を１０℃に保ちながら９０％硫酸１．５２ Ｐ （
０，０１５モル）をゆっくり滴下した。
−クロロフェニル）フテンー２の混合物２．５ Ｐ （
０，０１５モル）、２−クロロフェニルアセトニトリル
４．５５ ｆ！−（０，０３０モル）およびｎ−オクチ
ル酸２．１６ ｇ−（０，０１５モル）の混合溶液中に
温度を１０℃に保ちながら９０％硫酸１．５２ Ｐ （
０，０１５モル）をゆっくり滴下した。
次いで、温度を１０℃に保ちながら５５時間、攪拌上反
応を行なった。反応終了後、反応液を水にあけ、ｎ−ヘ
キサンを加え、生じた沈澱物をろ過してＮ−（α−メチ
ル、α−エチル−４−クロロベンジル）−２７−クロロ
フェニルアセトアミドを得た。収率は４５％であった。
応を行なった。反応終了後、反応液を水にあけ、ｎ−ヘ
キサンを加え、生じた沈澱物をろ過してＮ−（α−メチ
ル、α−エチル−４−クロロベンジル）−２７−クロロ
フェニルアセトアミドを得た。収率は４５％であった。
比較例１
２−”ロロフェニルアセトニトリル？、５ ｊｉ’（０
，０５モル） 、氷酢酸１７．５＋＋＋ｌ、ジメチルス
ルホキシド８７ （０，１モル）および硫酸５ ｐ（０
，０５モル）の混合溶液中に温度３０００以下で２−（
４−クロロフェニル）ブテン−１およヒ２− （４−ク
ロロフェニル）ブテン−２ノ混合物８．３３Ｌｉ−（０
，０５モル）をゆっくり滴下した。次いで、２５〜３０
℃に保ちながら５５時間、攪拌上反応を行なった。反応
終了後、反応液を水にあけてアンモニア水で中和後、エ
ーテル抽出を行なったが。
，０５モル） 、氷酢酸１７．５＋＋＋ｌ、ジメチルス
ルホキシド８７ （０，１モル）および硫酸５ ｐ（０
，０５モル）の混合溶液中に温度３０００以下で２−（
４−クロロフェニル）ブテン−１およヒ２− （４−ク
ロロフェニル）ブテン−２ノ混合物８．３３Ｌｉ−（０
，０５モル）をゆっくり滴下した。次いで、２５〜３０
℃に保ちながら５５時間、攪拌上反応を行なった。反応
終了後、反応液を水にあけてアンモニア水で中和後、エ
ーテル抽出を行なったが。
目的化合物はほとんど得られなかった。
比較例２
実施例１において、ｎ−ジプチルエーテルの代りに酢酸
を等モル量用いたこと以外は実施例１に準じて行なった
が、目的化合物はほとんど得られなかった。
を等モル量用いたこと以外は実施例１に準じて行なった
が、目的化合物はほとんど得られなかった。
特許出願人 出光興産株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、核置換もしくは非置換−α−アルキルまたはα、β
−ジアルキルスチレン類（但し、核置換もしくは非置換
α−メチルスチレンを除く。）と核置換もしくは非置換
フェニルアセトニトリル類をエーテル類または炭素数５
以上の脂肪酸および鉱酸の存在下に反応させることを特
徴とするフェニルアセトアミド誘導体の製造法。 ２、核置換もしくは非置換−α−アルキルまたはα、β
−ジアルキルスチレン類が核置換もしくは非置換−α−
エチルまたはα、β−ジメチルスチレン類である特許請
求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22751182A JPS59122448A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | フエニルアセトアミド誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22751182A JPS59122448A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | フエニルアセトアミド誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59122448A true JPS59122448A (ja) | 1984-07-14 |
Family
ID=16862043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22751182A Pending JPS59122448A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | フエニルアセトアミド誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59122448A (ja) |
-
1982
- 1982-12-28 JP JP22751182A patent/JPS59122448A/ja active Pending
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